专利名称：一种制备高间同立构聚丙烯腈树脂的方法
技术领域：
本发明涉及一种制备高间同立构聚丙烯腈树脂的方法，尤其是一科采用原子转移 自由基活性聚合制备高间同立构聚丙烯腈树脂的方法。
背景技术：
近年来，间同立构规整性高的聚丙烯腈树脂的合成，受到了高分子合成化学领域 的广泛关注。传统自由基聚合方法得到的聚丙烯腈树脂分子链立构规整性较低。原子转 移自由基活性聚合是新发展起来的聚合技术，采用金属化合物和配位剂组成催化体系，允 许单体在自由基聚合机理模式下进行活性可控聚合，可对聚合物分子链立构规整性加以控 制。镧系金属化合物已成功引发内酯、甲基丙烯酸酯等单体的活性阴离子聚合。
发明内容
本发明的目的在于提供一种制备高间同立构聚丙烯腈树脂的方法。本发明提供了制备高间同立构聚丙烯腈树脂的方法，包括如下步骤将催化剂二碘化镱、引发剂2-溴丙腈、单体丙烯腈、配位剂2，2 ’ -联吡啶溶解到N， N-二甲基甲酰胺中，其中，丙烯腈与2-溴丙腈的摩尔比为400 0.5 400 2，2_溴丙腈 与二碘化镱的摩尔比为1 0.5 1 4，二碘化镱与2，2’ -联吡啶的摩尔比为1 1 1 6，丙烯腈的摩尔浓度为5 9摩尔/升，聚合反应温度为55 75摄氏度，反复通氮气 除氧至少2次，进行原子转移自由基活性聚合，反应至少6小时，产物经浓盐酸洗涤，沉淀， 抽滤，干燥。本发明与已有技术相比具有如下优势本发明提供的方法简便易行，克服了传统 自由基聚合方法的缺陷，得到了三单元组间同立构规整度达到0. 35的聚丙烯腈树脂。
具体实施例方式下面详细说明本发明并给出几个实施例实施例1 将0. 244克二碘化镱、0. 049毫升2_溴丙腈、0. 178克2，2，-联吡啶、
15. 0毫升丙烯腈溶解到23. 0毫升N，N- 二甲基甲酰胺中，将反应瓶放入65摄氏度恒温油 浴中，反复通氮气除氧3次，进行原子转移自由基活性聚合，反应20小时后，产物经浓盐酸 洗涤，沉淀，抽滤，干燥。聚合反应所得聚丙烯腈树脂的数均分子量为21870，分子量分布为1. 19，三单元 组间同立构规整度为0.四。实施例2 将0. 488克二碘化镱、0. 025毫升2_溴丙腈、0. 534克2，2，-联吡啶、
15. 0毫升丙烯腈溶解到10. 0毫升N，N- 二甲基甲酰胺中，将反应瓶放入70摄氏度恒温油 浴中，反复通氮气除氧2次，进行原子转移自由基活性聚合，反应15小时后，产物经浓盐酸 洗涤，沉淀，抽滤，干燥。聚合反应所得聚丙烯腈树脂的数均分子量为40520，分子量分布为1. 23，三单元
3组间同立构规整度为0.31。实施例3 将0. 976克二碘化镱、0. 098毫升2_溴丙腈、0. 356克2，2，-联吡啶、
15. 0毫升丙烯腈溶解到17. 5毫升N，N- 二甲基甲酰胺中，将反应瓶放入60摄氏度恒温油 浴中，反复通氮气除氧4次，进行原子转移自由基活性聚合，反应25小时后，产物经浓盐酸 洗涤，沉淀，抽滤，干燥。聚合反应所得聚丙烯腈树脂的数均分子量为10910，分子量分布为1. 21，三单元 组间同立构规整度为0. 35。实施例4 将0. 732克二碘化镱、0. 049毫升2_溴丙腈、0. 801克2，2’ -联吡啶、
15. 0毫升丙烯腈溶解到30. 5毫升N，N- 二甲基甲酰胺中，将反应瓶放入75摄氏度恒温油 浴中，反复通氮气除氧3次，进行原子转移自由基活性聚合，反应30小时后，产物经浓盐酸 洗涤，沉淀，抽滤，干燥。聚合反应所得聚丙烯腈树脂的数均分子量为20710，分子量分布为1.沈，三单元 组间同立构规整度为0.33。
权利要求
1. 一种制备高间同立构聚丙烯腈树脂的方法，其特征是将催化剂二碘化镱、引发剂 2-溴丙腈、单体丙烯腈、配位剂2，2’_联吡啶溶解到N，N_ 二甲基甲酰胺中，其中，丙烯腈与 2_溴丙腈的摩尔比为400 0.5 400 2，2-溴丙腈与二碘化镱的摩尔比为1 0. 5 1 4，二碘化镱与2，2’ -联吡啶的摩尔比为1 1 1 6，丙烯腈的摩尔浓度为5 9 摩尔/升，聚合反应温度为55 75摄氏度，反复通氮气除氧至少2次，进行原子转移自由 基活性聚合，反应至少6小时，产物经浓盐酸洗涤，沉淀，抽滤，干燥。
全文摘要
本发明公开了一种制备高间同立构聚丙烯腈树脂的方法，其特点是将催化剂二碘化镱、引发剂2-溴丙腈、单体丙烯腈、配位剂2，2’-联吡啶溶解到N，N二甲基甲酰胺中，进行原子转移自由基活性聚合，产物经浓盐酸洗涤，沉淀，抽滤，干燥，得到聚丙烯腈树脂。借助本发明所公开的制备方法，可以得到三单元组间同立构规整度达到0.35的聚丙烯腈树脂。
文档编号C08F120/44GK102120786SQ20111000899
公开日2011年7月13日 申请日期2011年1月4日 优先权日2011年1月4日
发明者吕高建, 张娟, 曲荣君, 王栋, 陈厚 申请人:鲁东大学