树脂用阻燃剂及包含其的阻燃性树脂组合物的制作方法
【专利摘要】本发明提供树脂用阻燃剂和阻燃性树脂组合物，所述树脂用阻燃剂含有通式（I）所示的有机磷化合物，式中，R1、R2、R3和R4各自独立地为碳数1~8的烷基或卤代烷基，Z1和Z2各自独立地为氢原子、甲基或乙基，n为0~10的整数；所述阻燃性树脂组合物含有所述树脂用阻燃剂和树脂。
【专利说明】树脂用阻燃剂及包含其的阻燃性树脂组合物
【技术领域】
[0001]本发明涉及树脂用阻燃剂及包含其的阻燃性树脂组合物。进一步详细而言，本发明涉及以聚膦酸酯磷酸酯(polyphosphonate phosphate)型的有机磷化合物为主要成分的树脂用阻燃剂及包含其的阻燃性树脂组合物，所述有机磷化合物作为树脂的阻燃剂、尤其是作为将聚氨酯泡沫阻燃化时的添加型阻燃剂发挥优异的阻燃性，而且在其持久性方面随时间变化小、雾化性(fogging)(低挥发性)优异。
【背景技术】
[0002]为了赋予树脂以阻燃性，现采用在制备树脂成形品时添加阻燃剂的方法。作为阻燃剂，有无机化合物、有机磷化合物、有机卤素化合物、含卤素的有机磷化合物等，有机卤素化合物和含卤素的有机磷化合物发挥优异的阻燃效果。作为可获得良好的阻燃效果的阻燃剂，通常使用有机磷化合物，尤其是有机磷酸酯类、含卤素的有机磷酸酯类。
[0003]对于这种含卤素的有机磷酸酯类，例如在美国专利第2610978号说明书(专利文献I)、英国专利第1158544号说明书(专利文献2)、美国专利第3041293号说明书(专利文献3)以及美国专利第3803272号说明书(专利文献4)等中有记载。
[0004]在各种树脂之中，聚氨酯泡沫(发泡体)由于是可燃性的，其用途受限，近年来为了聚氨酯泡沫的阻燃化而进行了各种研究，但尚不充分。
[0005]通常，作为聚氨酯泡沫用阻燃剂，要求满足下述各个条件。
[0006](1)廉价
[0007](2)不发生焦化(泡沫烧焦)
[0008]( 3 )泡沫中的阻燃性具有持久性
[0009]( 4 )粘度在一定程度上较低
[0010](5)与泡沫成分的混和性良好
[0011](6)不容易水解
[0012](7)可使烟、毒气减少
[0013](8)不使泡沫的物性劣化
[0014](9)雾化性优异
[0015]在上述各个条件之中，硬质聚氨酯泡沫尤其要求阻燃性良好且物性劣化小，软质聚氨酯泡沫尤其要求阻燃性及其持久性良好，雾化性优异、不发生焦化、不容易水解。
[0016]现有技术文献
[0017]专利文献
[0018]专利文献1:美国专利第2610978号说明书
[0019]专利文献2:英国专利第1158544号说明书
[0020]专利文献3:美国专利第3041293号说明书
[0021]专利文献4:美国专利第3803272号说明书
【发明内容】
[0022]发明要解决的问题
[0023]一直以来，作为聚氨酯泡沫用阻燃剂，使用磷酸三(2-氯乙基)酯、磷酸三(氯丙基)酯、磷酸三(二氯丙基)酯、磷酸三(2，3-二溴丙基)酯等。
[0024]磷酸三(2-氯乙基)酯和磷酸三(二氯丙基)酯之类的有机磷化合物在配混到软质聚氨酯泡沫中时，在初期发挥阻燃效果，但存在阻燃效果随着时间变化而显著降低、雾化性差的问题。可考虑这是由于这些有机磷化合物的分子量小、阻燃剂挥发。
[0025]此外，磷酸三(2，3- 二溴丙基)酯在阻燃性及其持久性方面优异，但耐热性较差，在添加到软质聚氨酯泡沫中的情况下，在制造泡沫时发生焦化，是不优选的。
[0026]进而，磷酸三(2，3-二溴丙基)酯还作为聚酯纤维用阻燃剂使用，但由于怀疑其有致癌性，目前已不使用。
[0027] 近年来，一分子中具有两个磷原子的化合物、二磷酸四(2-氯乙基)亚乙酯作为软质聚氨酯泡沫用阻燃剂而受到关注，但其在阻燃性的持久性方面不足。
[0028]本发明的课题在于提供以聚膦酸酯磷酸酯型的有机磷化合物为主要成分的树脂用阻燃剂及包含其的阻燃性树脂组合物，所述有机磷化合物作为树脂的阻燃剂、尤其是作为将聚氨酯泡沫阻燃化时的添加型阻燃剂发挥优异的阻燃性，而且在其持久性方面随时间变化小，雾化性优异。
[0029]用于解决问题的方案
[0030]本发明人等为了改善如上所述的现有技术的缺点而进行了长年的深入研究，结果发现，聚膦酸酯磷酸酯型的有机磷化合物是满足树脂、尤其是聚氨酯泡沫用阻燃剂的各个条件中的大部分条件的、优异的阻燃剂，从而完成了本发明。
[0031 ] 如此，根据本发明，提供一种树脂用阻燃剂，其含有通式(I)所示的有机磷化合物，
[0032]
【权利要求】
1.一种树脂用阻燃剂，其含有通式(I)所示的有机磷化合物，
2.根据权利要求1所述的树脂用阻燃剂，其中，所述通式(I)中的系数η为O飞的整数。
3.根据权利要求1所述的树脂用阻燃剂，其中，所述通式(I)中的系数η=1的化合物在GPC (凝胶渗透色谱)测定中含有20-90面积％。
4.根据权利要求1或3所述的树脂用阻燃剂，其中，所述通式(I)中的系数η=0的化合物在GPC测定中含有5~40面积％。
5.根据权利要求1所述的树脂用阻燃剂，其中，所述树脂选自聚氨酯泡沫、酚醛树脂、环氧树脂、丙烯酸类树脂、氯乙烯树脂、尼龙树脂、聚酯树脂、不饱和聚酯树脂、苯乙烯树脂和合成橡胶。
6.根据权利要求3所述的树脂用阻燃剂，其中，所述树脂为聚氨酯泡沫。
7.一种阻燃性树脂组合物，其含有权利要求1飞中任一项所述的树脂用阻燃剂和树脂。
8.根据权利要求7所述的阻燃性树脂组合物，其中，所述树脂选自聚氨酯泡沫、酚醛树月旨、环氧树脂、丙烯酸类树脂、氯乙烯树脂、尼龙树脂、聚酯树脂、不饱和聚酯树脂、苯乙烯树脂和合成橡胶。
9.根据权利要求8所述的阻燃性树脂组合物，其中，所述树脂为聚氨酯泡沫。
10.根据权利要求7所述的阻燃性树脂组合物，其中，相对于100重量份所述树脂，含有1~40重量份所述树脂用阻燃剂。
【文档编号】C08K5/5333GK103483621SQ201210190266
【公开日】2014年1月1日 申请日期:2012年6月8日 优先权日:2012年6月8日
【发明者】大槻胜一 申请人:大八化学工业株式会社