一种测定食用菌中溴化阻燃剂的分析方法
【专利摘要】本发明公开了一种测定食用菌中溴化阻燃剂的分析方法，包括以下步骤：用溴联苯醚和溴联苯类标准品制备标准溶液，QuEChERS提取和净化样品后进行分散液液微萃取处理，用平行定量浓缩仪减压浓缩后，以1.0mL正己烷复溶，过0.2μm滤膜，供气相色谱?串联质谱仪测定，以峰面积外标法定量。本发明方法灵敏度高，检测限为0.48μg/kg～50μg/kg，弥补了单一的提取方法检测食用菌中溴化阻燃剂种类少的不足，与传统的检测方法相比，本发明简单、快速、准确、灵敏度高、精密度好，适用于大批量检测食用菌样品。
【专利说明】一种测定食用菌中溴化阻燃剂的分析方法 【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种测定食用菌中溴化阻燃剂的分析方法，属于轻工化学分析技术领 域。 【【背景技术】】
[0002] 溴化阻燃剂(brominated flame retandants，BFRs)是普遍使用的工业化学制剂， 被广泛用于印刷电路板、塑料、涂层、电线电缆及树脂类电子元件中。近几年，它在环境中被 检测到，对人和哺乳动物有一定的毒性。2012年7月31日：国际环保组织绿色和平对中国5个 城市11个普通家庭的室内灰尘进行了抽样检测，发现灰尘样本中均含有溴化阻燃剂等四大 类有毒有害物质。在BFRs产品中，大约1/3含有多聚溴化二苯醚(polybrominated diphenyl ethers，PBDEs); 1/3含四溴双酸A(tetrabromobisphenol Α,ΤΒΒΡΑ)及其衍生物；1/3含其他 溴化合物，如多溴二苯联苯化〇1丫131'0111；[1^丨6(1131?11611718，？13138)和六溴环丙烷十二烧 (hexabromocyclododecane，HBQ))。从2003年起，我国每年至少有500万台电视机、400万台 冰箱、600万台洗衣机需要报废。此外，我国还有近500万台电脑、上千万部手机进入淘汰期。 很多研究证实，BFRs在制造、循环再造或处理弃置家居及消费性产品过程中所释出的有害 物质能够迀移到食品(尤其是水产品）中，人如果食用了上述被污染的食物将会对人体健康 造成的损害。BFRs会妨碍大脑和骨骼发育;其燃烧会释放出溴化的二恶英和呋喃，这两种物 质很容易诱发癌症，该类物质侵入人体后会危害内分泌系统，影响激素在体内的平衡。血液 中高浓度的溴化阻燃剂P B B或P B D E将对人体的肝脏、甲状激素的分泌、繁殖等系统造 成恶劣影响。2012年10月19日，英国食品标准局继欧盟食品安全局(EFSA)发布了有关溴化 阻燃剂的意见之后，英国食品标准局将就食品中的溴化阻燃剂征求相关研究。2014年3月5 日，欧盟就食品中溴化阻燃剂的痕量监控发布委员会建议2014/118/EU，要求成员国在2014 和2015年监控食品中的溴化阻燃剂，并对抽样程序、不同食品中溴化阻燃剂的监控种类和 定量限、分析方法、报告方式作了规定。
[0003] 我国现在关于电子电器产品中多溴联苯和多溴联苯醚的检测方法研究较多，但对 食品中溴化阻燃剂残留检测较少进行相关研究。QuEChERS(Quick，Easy，Cheap，Effective， RuggedandSafe)方法快速、简便、成本低廉、易于操作，已逐步被应用于农兽药残留检测。分 散液液微萃取技术(DLLME)集采样、浓缩于一体，具有简单、快速、成本低、对环境友好、富集 倍数高等优点。 【
【发明内容】
】
[0004] 本发明所要解决的技术问题填补现有技术的空白，提供一种QuEChERS-DLLME-GC-MS/MS联用测定食用菌中溴化阻燃剂的检测方法。本发明方法高效、快速、成本低、操作简单 等优势，准确度和精密度好。
[0005] 本发明为实现上述目的，采用以下技术方案：
[0006] -种测定食用菌中溴化阻燃剂的分析方法，其特征在于包括以下步骤：
[0007] a、制备标准溶液:准确称取适量的3-溴联苯醚、3，4 二溴联苯醚、2，4，4 三溴联 苯醚、2,3'，4,4'_四溴联苯醚、2,2'，3,4,4'_五溴联苯醚、2,2'，3,4,4'，5'_六溴联苯醚、2， 3,3'，4,4'，5'，6_七溴联苯醚、2,3,3'，4,4'，5,5'，6_八溴联苯醚、2,2'，3,3'，4,4'，5,5'， 6_九溴联苯醚、2,2'，3,3'，4,4'，5,5'，6,6'_十溴联苯醚、2-溴联苯、2,5_二溴联苯、2,4,6-三溴联苯、2,2'，5'，5'_四溴联苯、2,2'，4,5'，6_五溴联苯、2,2'，4,4'，6,6'_六溴联苯、2， 3,3'，4,4'，5,5'_七溴联苯、2,2'，3,3'，4,4'，5,5'_八溴联苯、2,2'，3,3'，4,4'，5,5'，6_九 溴联苯、十溴联苯标准品置于一个50mL容量瓶中，并用异辛烷定容至刻度，配制成浓度为10 yg/mL的混合标准品溶液备用；
[0008] b、样品的QuEChERS提取和净化:称取2.00g食用菌样品于50mL高速离心管中，加入 10mL水，再加入10mL乙腈和0.25g氯化钠，祸旋震荡5min，以15000r/min，温度为5°C离心 lOmin，上层液转移至已提前放入0.05g C18、0.04g正丙基乙二胺(PSA)、0.5g MgS04的15mL 离心管中，涡旋震荡5min，以15000r/min，温度为5°C离心3min，上清液转入30mL玻璃管中 (1);下层溶液转移至15mL离心管(2)中进行分散液液微萃取处理；
[0009] C、分散液液微萃取提取:将l.OmL丙酮(分散剂)和30yL四氯乙烷(萃取剂)混合，用 lmL的玻璃注射器迅速注入15mL离心管（2)溶液中，轻晃离心管，混合形成水、丙酮、四氯乙 烷的乳浊液，以4000r/min离心2min，用50yL微型注射器移取15mL离心管（2)中离心后的沉 积于30mL玻璃管（1)中，进行浓缩；
[0010] d、浓缩:将30mL玻璃管（1)中合并的样品提取液在40°C下用平行定量浓缩仪减压 浓缩至干，以1. OmL正己烷复溶，过0.2μπι滤膜，供气相色谱-串联质谱仪测定；
[0011] e、气相色谱-串联质谱仪分析:气相色谱-三重四极杆质谱仪;色谱:DB-5HT色谱柱 (15m X 0.25mm X 0. Ιμπι);进样方式:不分流进样，分流流量:50mL/min，不分流时间：lmin;进 样口温度：280°C，；柱温采用程序升温:初始温度120°C，保持2min，以20°C/min升到320 °C， 以5°C/min升到340°C ;流速1.5mL/min;进样体积：lyL;电子轰击离子(El) :70eV;离子源温 度:240 °C ;传输线温度:300 °C ;溶剂延迟时间：2.9min;碰撞气(Ar)压力：1.5mTorr;扫描模 式：定时选择性反应监测（timing selective reation monitoring，SRM)模式；定量方法： 峰面积外标法定量。
[0012]各目标化合物的质量分析参数见表1:
[0013]表1:各化合物质量分析参数 序号化合物 娜时伺，T_碰^量 /mm /(m/z) /V) 231.91 151.88* 15 I …设联木(PBBI) 3 02 233.92 151.84 15 ，抑、247.98 140,%^ 15 :2 -溴联苯醚(PBDEsl) 3.03 V ' 249.98 140.96 15 1 iS7 3 二麵苯赚腿2) 474 329；6〇 220.9, 15 4 1馨(PBB2) 4.86 3 丨丨.8〇 ]5 丨资 313.80 151.83 15 r _______________________ r 389.77 310,99" 15 5 -Uk 乂 (PBBJ) 5.04 391.80 311.01 15 4〇S X〇 ?4S Qs 7.5 6 三溴联苯醚(PBDEs3) 5,97 v 7 407.77 247,94 15 t,rl,, ,, , " 309,80 149.76- 22 「 ^ 7 叫汉 6.25
[0014] 469.76 309.88 25 RO 9 I o 00 i c 8:四漠联苯醚(PBDEs4) 7.14 二::上= , 485.74 325.82* 15 了-响似#…^、 468.72 389.96" 10 9 五溴联苯(ΡΒΒ5) 7.42 549.75 469.12 15 f、占 "、，，4 τ>,、 405,53 296.83 20 10 五溴联苯醚(PBDES5 8.3 ^ 565.49 405.86" 20 467.66 307.9522 II 六如Κ本 ΡΒΒ6) 8.49 、 627.85 547.29 10 、，…lf" I ι.τ"ι"τ、Γ?Γ、「，、 48.),60 324.0 / 15 12 ^臭联本醚，祕）9 16 643.54 483.76^ 25 ,....... 545.70 385.67* 20 13 比城 P_ 9·64 626.79 546,5 15 Αη 4S4 14 七溴联苯醚(PBDEs7) 10.06 :二 ；_ f 723.61 564.0S 15 15 八溴联苯(PBB8) 10.70 704.78 625,62* 15 785.85 704.78 20 641 %丨0丨 丨8 16 A 嫌?(PBDEsS) 10 83 二= 799,72 639.92" 22 ,,, , v 784.83 705.78* 20 17 凡说収笨(PBB9) 11 31 863.92 784.83 20
[0015] 18 ,165 1^ η ^9；； Λ , ^ 783.86 623.68* 2.0 19 ·)>?^^(ΡΒΒ10) 1 S5 1 ' 944.75 785.52 28 ，伽W 801,70 641.55* V 20 十设i ;j'::M'(PBDEsiO) 12.51 v_ 958.80 801.98 2)
[0016] 注:带为定量离子。
[0017] 本发明中的3-溴联苯醚、3，4 ' -二溴联苯醚、2，4，4 ' -三溴联苯醚、2，3 '，4，4 ' -四溴 联苯醚、2,2'，3,4,4'_五溴联苯醚、2,2'，3,4,4'，5'_六溴联苯醚、2,3,3'，4,4'，5'，6_七溴 联苯醚、2,3,3'，4,4'，5,5'，6_八溴联苯醚、2,2'，3,3'，4,4'，5,5'，6_九溴联苯醚、2,2'，3， 3'，4,4'，5,5'，6,6'_十溴联苯醚(联苯醚类标准品购于美国AccuStandard公司混合标准品 溶液，浓度为50yg/mL); 2-溴联苯标、2，5-二溴联苯、2，4，6-三溴联苯、2，2'，5 '，5 ' -四溴联 苯、2，2 '，4，5 '，6-五溴联苯标准品、2，2 '，4，4 '，6，6 ' -六溴联苯(联苯类标准品均购于德国 Dr.公司）、2,3,3'，4,4'，5,5'_七溴联苯、2,2'，3,3'，4,4'，5,5'_八溴联苯、2,2'，3,3'，4， 4'，5,5'，6-九溴联苯、十溴联苯标准品（均购于加拿大Wellington Laboratories公司）。
[0018] 其中，2,3,3'，4,4'，5,5'_七溴联苯、2,2'，3,3'，4,4'，5,5'_八溴联苯、2,2'，3， 3'，4,4'，5,5'，6_九溴联苯、十溴联苯标准品具体为2,3,3'，4,4'，5,5'_七溴联苯异辛烷溶 液、2,2'，3,3'，4,4'，5,5'_八溴联苯异辛烷溶液、2,2'，3,3'，4,4'，5,5'，6_九溴联苯异辛 烷溶液、十溴联苯异辛烷溶液，即以异辛烷为溶剂配制的标准品。
[0019] 本发明步骤a中，配制的混合标准品溶液的浓度是指其中每个标准品的浓度均为 10yg/mL。冷凝温度为0°C;真空度采用梯度下降的方式300mbar 0.1h，100mbar O.lh， 30mbar浓缩至干。
[0020] 本发明浓缩步骤中，
[0021]本发明中的气相色谱-串联质谱仪为TSQ Quantum XLS系列气相色谱-三重四极杆 质谱联用仪(配Xcalibur数据处理系统，美国赛默飞世尔公司）。
[0022]与现有技术相比，本发明有如下优点：
[0023] 1、采用本方法测定食用菌中溴化阻燃剂，灵敏度高，检测限为0.48yg/kg~50yg/ kg〇
[0024] 2、本方法将QuEChERS和分散液液微萃取技术同时运用于食用菌中溴化阻燃剂的 检测，弥补了单一的提取方法检测食用菌中溴化阻燃剂种类少的不足。
[0025] 3、与传统的检测方法相比，本发明简单、快速、准确、灵敏度高、精密度好，适用于 大批量检测食用菌样品。 【【附图说明】】
[0026]图1是浓度为0.5yg/mL溴化阻燃剂标准品的总离子流图；
[0027]图2是阴性空白样品总离子流图；
[0028]图3是阴性样品加标总离子流图。 【【具体实施方式】】
[0029]以下结合【具体实施方式】对本发明做进一步更详细的说明。
[0030]本发明首先确定最优条件的控制参数。影响QuEChERS效率的主要因素包括：萃取 溶剂选择和吸附剂的优化。影响分散液液微萃取(DLLME)效率的主要因素包括:萃取剂的类 型和用量、分散剂的用量和盐浓度的影响。
[0031] QuEChERS萃取溶剂的选择:含水率是QuEChERS萃取的重要参数。QuEChERS最初的 设计是针对水果、蔬菜、生物体等含水率超过75%的环境基质，萃取溶剂选取了不同比例乙 腈水混合溶剂。经试验在只加乙腈的情况下，20种溴化阻燃剂回收率均不足30%;加入50% 水后，回收率为80 %~108 %。
[0032] QuEChERS吸附剂的优化：目前常用的吸附剂主要有C18、PSA(正丙基乙二胺)和GCB (石墨化炭黑）X18比较适合去除脂类等疏水性杂质，但是也有可能会去除目标物部分多溴 联苯醚化合物;PSA是一种弱阴离子交换剂，主要用于去除脂肪酸，这些干扰物在ESI负离子 模式下对目标物产生严重的离子抑制现象，但是过量使用PSA会引起萃取液pH值上升，目标 物灵敏度下降;GCB主要用于去除色素类物质，对于芳香族化合物具有较强的去除能力。GCB 的加入虽然有助于萃取液更澄清，但是目标物回收率明显降低，因此，不加入GCB;MgS04主 要用于吸附萃取溶剂乙腈中的水，最终确定加入〇.〇5g C18(优化范围0.02~0.20g)、0.04g PSA(优化范围0 · 01~0 · 06g)和0 · 5g MgS04(优化范围0 · 1~1 · 0g)去除干扰物、保证灵敏度 的最佳选择。
[0033]分散液液微萃取(DLLME)萃取剂的类型和用量的确定考察了不同萃取剂(氯苯、四 氯乙烷、二氯甲烷和三氯甲烷)对回收率的影响，每组实验平行测定三次。结果表明，四氯乙 烷作为萃取剂对目标物的回收率达到最大。二氯甲烷与分散剂无法形成稳定的两相体系； 相同体积下不同的萃取剂所形成的沉积相的体积液不同，沉积相体积四氯乙烷为30yL，氯 苯为40yL，三氯甲烷为35yL，实验表明，四氯乙烷有较高的回收率，萃取效果最好，因此选用 四氯乙烷作为萃取剂。
[0034] 分散剂的用量考察了丙酮体积分别为0 · 30、0 · 50、0 · 75、1 · 00、1 · 25和1 · 50mL时对 萃取回收率的影响（四氯乙烷体积30.Ομυ，试验结果显示萃取回收率随丙酮体积的增加而 增大，在1.0m L时达到最大，随着丙酮体积的进一步增加回收率反而减小。这主要是由于丙 酮体积小于1. 〇m L时，萃取剂不能很好地分散在水溶液中，传质效果差，萃取效率低;而当 丙酮体积大于1. 〇m L时，目标化合物在水溶液中的溶解度增大，使其不易被四氯乙烷萃取， 故回收率下降。因此，选择分散剂丙酮的最佳体积为1.0m L。
[0035]盐浓度的影响：水溶液中无机盐质量分数对目标物的萃取效率有一定影响。方法 中QuEChERS和分散液液微萃取(DLLME)都要求加入一定量盐，这可能是因为加盐增加离子 强度，会降低目标化合物在水相的溶解度，提高其在有机相的分配系数;但当盐浓度过大 时，样品溶液的粘度变大，目标物与盐离子之间的静电作用力增强，导致其传质能力降低， 从而降低了回收率。方法验证向提取溶液中加入NaCl (0.00~0.5g)，考察了盐效应对回收 率的影响。实验表明，在加入ο. 00~ο. 25g的NaCl时，回收率随着盐浓度的增加而增加，并且 在加入0.25g Na C1时回收率最大;再继续加盐，回收率降低。因此，本实验选择加入0.25g 的NaCl。
[0036] 浓缩条件的优化:多溴联苯醚和多溴联苯具有持久性有机污染物的特征，方法中 需要浓缩的提取液含有最多的是乙腈，其次是四氯乙烷、丙酮和极少量的水，由于乙腈沸点 较高，用氮吹浓缩或旋转蒸发浓缩时间都比较长，且混合溶液中还含有极少量的水难以完 全蒸干，影响最后结果的准确性。长时间的高温条件下，目标化合物也会发生一定的降解。 本方法选择平行样品定量浓缩仪进行样品提取液的减压浓缩，并对浓缩的条件进行摸索， 确定浓缩温度为40°C;冷凝温度为0°C;真空度采用梯度下降的方式（300mbar O.lh， lOOmbar 0. lh，30mbar浓缩至干），该方法可以一次同时处理24份样品提取液，完全蒸干仅 需2.0h。
[0037] 实施例1:
[0038] (1 )、标准溶液配制:准确称取适量的3-溴联苯醚、3，4 二溴联苯醚、2，4，4 三溴 联苯醚、2,3'，4,4'_四溴联苯醚、2,2'，3,4,4'_五溴联苯醚、2,2'，3,4,4'，5'_六溴联苯醚、 2,3,3'，4,4'，5'，6_七溴联苯醚、2,3,3'，4,4'，5,5'，6_八溴联苯醚、2,2'，3,3'，4,4'，5， 5'，6-九溴联苯醚、2,2'，3,3'，4,4'，5,5'，6,6'_十溴联苯醚(购于美国AccuStandard公司 混合标准品溶液，浓度为50yg/mL); 2-溴联苯、2，5-二溴联苯、2，4，6-三溴联苯、2，2 '，5 '， 5'_四溴联苯、2,2'，4,5'，6_五溴联苯、2,2'，4,4'，6,6'_六溴联苯(购于德国Dr.公司）、2， 3,3'，4,4'，5,5'_七溴联苯异辛烷溶液、2,2'，3,3'，4,4'，5,5'_八溴联苯异辛烷溶液、2， 2'，3,3'，4,4'，5,5'，6_九溴联苯异辛烷溶液、十溴联苯异辛烷标准品溶液于50mL容量瓶 中，并用异辛烷定容至刻度，配制成浓度为l〇yg/mL的混合标准品溶液备用；
[0039] (2)、样品的QuEChERS提取和净化:称取2.00g食用菌样品于50mL高速离心管中，加 入10mL水，再加入10mL乙腈和0.5g氯化钠，祸旋震荡5min，以15000r/min，温度为5 °C离心 lOmin。上清液转移至已提前放入0.058(：18、0.048正丙基乙二胺(？34)、0.58]\%304的151^离 心管中，涡旋震荡5min，以15000r/min，温度为5°C离心3min，上清液转入30mL玻璃管中，下 层溶液转移至15mL离心管中进行分散液液微萃取处理；
[0040] (3)、分散液液微萃取提取:将l.OmL丙酮(分散剂)和30yL四氯乙烷(萃取剂)混合， 用lmL的玻璃注射器迅速注入(2)15mL离心管溶液中，轻晃离心管，混合形成水、丙酮、四氯 乙烷的乳浊液，以4000r/min离心2min，用50yL微型注射器移取离心后的沉积相于（2)30mL 玻璃管，进行浓缩；
[0041] (4)、浓缩:合并的（2)和（3)样品提取液在40°C下用平行定量浓缩仪减压浓缩至 干，以1. OmL正己烷复溶，过0.2μπι滤膜，供气相色谱-串联质谱仪测定；
[0042] (5)、气相色谱-串联质谱仪分析：TSQ Quantum XLS系列三重四极杆质谱仪（配 Xcalibur数据处理系统，美国赛默飞世尔公司）；色谱:DB-5HT色谱柱（15mX 0.25mmX 0.1μ m);进样方式:不分流进样，分流流量:50mL/min，不分流时间：lmin;进样口温度:280°C，；柱 温采用程序升温:初始温度120°C，保持2min，以20°C/min升到320°C，以5°C/min升到340°C ; 流速1.5mL/min;进样体积：lyL;电子轰击离子源(El): 70eV;离子源温度:240°C ;传输线温 度:300°C ;溶剂延迟时间：2.9min;碰撞气(Ar)压力：1.5mtorr;扫描模式:定时选择性反应 监测（timing selective reation monitoring，SRM)模式；定量方法：峰面积外标法定量。
[0043] 方法线性范围、相关系数和精密度试验：
[0044] 将（1)的混合标准工作系列溶液按照实验方法用GC-MS/MS进行测定，并绘制标准 工作曲线，以3倍信噪比（S/N)对应的目标物浓度作为检测限(L0D)，20种目标化合物组分的 线性范围、线性方程及相关系数R 2、检测限(L0D)见表2。通过对加标阴性食用菌样品的重复 检验，相对标准偏差(RSD) (η = 6)为：1.20~6.25 %，表3给出了加标阴性样品的精密度实验 结果。
[0045] 表2:20种目标化合物的线性范围、线性方程、相关系数
[0047]表3阴性样品加标回收率和相对标准偏差
[0050]检测中，将lyL浓度为0.5yg/mL溴化阻燃剂混合标准品注入气相色谱-串联质谱仪 TSQ Quantum XLS，按照仪器条件e进行检测，得到图谱1;取食用菌阴性样品，根据本发明的 前处理方法进行处理，样品溶液注入气相色谱-串联质谱仪中，按照仪器条件e进行检测，得 到图谱2;取食用菌阴性样品2.00g，加入0.25yg溴化阻燃剂混合标准品，根据本发明的前处 理方法进行处理，样品溶液注入气相色谱-串联质谱仪中，按照仪器条件e进行检测，得到图 谱3。
[0051 ]本发明将QuEChERS和分散液液微萃取技术同时运用于食用菌中溴化阻燃剂的检 测，把两种提取净化技术的优势进行了互补，方法具有高效、快速、成本低、操作简单等优 势，准确度和精密度均符合食品对污染物检测分析的要求，适用于各食品检测机构对食用 菌中溴化阻燃剂的日常监控。
【主权项】
1. 一种测定食用菌中溴化阻燃剂的分析方法，其特征在于包括以下步骤： a、 制备标准溶液:准确称取适量的3-溴联苯醚、3，4 二溴联苯醚、2，4，4 三溴联苯 醚、2,3'，4,4'_四溴联苯醚、2,2'，3,4,4'_五溴联苯醚、2,2'，3,4,4'，5'_六溴联苯醚、2,3， 3'，4,4'，5'，6_七溴联苯醚、2,3,3'，4,4'，5,5'，6_八溴联苯醚、2,2'，3,3'，4,4'，5,5'，6-九溴联苯醚、2,2'，3,3'，4,4'，5,5'，6,6'_十溴联苯醚、2-溴联苯、2,5_二溴联苯、2,4,6_三 溴联苯、2,2'，5'，5'_四溴联苯、2,2'，4,5'，6_五溴联苯、2,2'，4,4'，6,6'_六溴联苯、2,3， 3'，4,4'，5,5'_七溴联苯、2,2'，3,3'，4,4'，5,5'_八溴联苯、2,2'，3,3'，4,4'，5,5'，6_九溴 联苯、十溴联苯标准品置于一个50mL容量瓶中，并用异辛烷定容至刻度，配制成浓度为10μ g/mL的混合标准品溶液备用； b、 样品的QuEChERS提取和净化:称取2.00g食用菌样品于50mL高速离心管中，加入10mL 水，再加入10mL乙腈和0.25g氯化钠，祸旋震荡5min，以15000r/min，温度为5°C离心10min， 上层液转移至已提前放入〇.〇5g C18、0.04g正丙基乙二胺、0.5g MgS04的15mL离心管中，涡 旋震荡5min，以15000r/min，温度为5 °C离心3min，上清液转入30mL玻璃管（1)中；下层溶液 转移至15mL离心管(2)中进行分散液液微萃取处理； c、 分散液液微萃取提取:将l.OmL丙酮和30yL四氯乙烷混合，用lmL的玻璃注射器迅速 注入15mL离心管（2)溶液中，轻晃离心管，混合形成水、丙酮、四氯乙烷的乳浊液，以4000r/ min离心2min，用50yL微型注射器移取离心后的沉积于30mL玻璃管（1)中，进行浓缩； d、 浓缩:将30mL玻璃管（1)中合并的样品提取液在40°C下用平行定量浓缩仪减压浓缩 至干，以1. OmL正己烷复溶，过0.2μπι滤膜，供气相色谱-串联质谱仪测定； e、 气相色谱-串联质谱仪分析:气相色谱-三重四极杆质谱仪;色谱:DB-5HT色谱柱（15m X0.25mmX0. Ιμπι);进样方式:不分流进样，分流流量:50mL/min，不分流时间：lmin;进样口 温度：280 °C，；柱温采用程序升温:初始温度120°C，保持2min，以20 °C/min升到320 °C，以5 °C/min升到340°C ;流速1.5mL/min;进样体积：lyL;电子轰击离子源(El) :70eV;离子源温 度:240°C ;传输线温度:300°C ;溶剂延迟时间：2.9min;碰撞气压力：1.5mTorr;扫描模式:定 时选择性反应监测模式;定量方法:峰面积外标法定量。2. 根据权利要求1所述的一种测定食用菌中溴化阻燃剂的分析方法，其特征在于所述 混合标准品溶液的浓度是指其中每个标准品的浓度均为1 〇yg/mL。3. 根据权利要求1所述的一种测定食用菌中溴化阻燃剂的分析方法，其特征在于所述 浓缩步骤中，冷凝温度为〇°C;真空度采用梯度下降的方式300mbar 0.1h，100mbar O.lh， 30mbar浓缩至干。4. 根据权利要求1所述的一种测定食用菌中溴化阻燃剂的分析方法，其特征在于所述 的碰撞气为Ar。
【文档编号】G01N30/06GK106018643SQ201610506731
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2016年6月28日
【发明人】张宪臣, 卢俊文, 杨芳, 李浩洋, 李蓉, 华洪波, 张朋杰, 刘益锋
【申请人】中山出入境检验检疫局检验检疫技术中心