光生伏打转换元件和光生伏打电池的制作方法

本申请要求2013年9月30日提交的临时申请顺序号61/884,461的优先权，其通过引用结合到本文中。
技术领域：
本发明涉及使用金络合物作为活性材料的有机光生伏打(OPV)电池。背景广泛认为化石燃料很快将会被消耗。另一方面，由化石燃料设备产生的温室气体(例如二氧化碳和甲烷)将导致全球变暖。因此，全世界努力开发环境友好的能源和具有低能耗和/或被可更新能源(例如太阳能)驱动的器件。光生伏打(PV)电池为在电力产生中代替化石燃料的重要器件之一。迄今为止，市售可得的光生伏打电池由无机半导体(例如Si、CdTe、CuInxGa1-xSe)制成。特别是，多晶硅(poly-Si)和单晶硅(SC-Si)共同对市场份额的近90%做出贡献。然而，无机半导体的高加工成本在开发太阳能电池工业中造成缺点。与此相反，由于有机光生伏打(OPV)电池潜在地低成本，在大规模生产中容易加工和对有机半导体的柔韧基底的相容性，已引起许多吸引力。OPV电池为包含至少一种利用有机或有机金属小分子或聚合材料用于光吸收和电荷处理的部件的光电器件。利用化学合成的动力，可合成许多种具有不同带隙和吸收系数的有机分子或聚合物，使得由光生伏打电池产生的光吸收和动力最大化。因此，已浮现有机光生伏打电池作为一类新的太阳能电池技术。在有机光生伏打电池领域内，已探究各种器件构造，包括对染料敏感的太阳能电池(DSSC)、有机/无机杂化物有机电池和具有异质结的有机光生伏打电池。在1986年，C.W.Tang发现由铜酞菁(CuPc)和二萘嵌苯四羧酸衍生物制造的双层异质结结构得到0.95%的动力转化效率(PCE)。随后，广泛研究小分子供体料，例如并五苯、并四苯、金属酞菁(Pcs)。后来，由于聚合材料显示良好的器件性能，大多数供应已转向开发聚合供体材料。近来，具有聚合供体材料的OPV的PCE接近10%的实际价值。与基于硅的太阳能电池相比，由于OPV较低的效率和较短的寿命可通过它们在该价值的低成本来补充，OPV准备好用于工业化。(Prof.Photovolt.Res.Appl.2012，29，377)。在文献中，PTB7为最好的聚合供体材料之一。使用PTB7，使用简单的器件制造方法和构造，已得到6.22%PCE的基础值。(Adv.Mater.2010，22，E135)。使用高级器件制造方法，前处理和不同的器件构造，已大大增强PTB7-OPV的PCE。(Adv.Mater.2010，22，E135；NaturePhotonics2012，6，591)。使用倒转结构，由Prof.CaoYong已实现9.2%的最佳值。(NaturePhotonics2012，6，591)。另一方面，广泛可接受的是，聚合供体(例如PTB7)遭受1)不具有良好限定的分子结构；2)没有批次间的变化，难以得到高纯度；3)难以得到具有高载体活动性的材料；和4)含有末端基团作为污染物。这些点已由Prof.Cao.汇总(Adv.Mater.2013，DOI:10:1002/adma.201301716)。因此，焦点返回小分子供体材料。在2011年，Prof.Tang制造一种具有小分子供体的OPV，其得到5.23%的动力转化效率。(Adv.Mater.2011，23，4960)。在2012年，Prof.Nguyen开发了一种新的小分子供体(p-DTS(FBTTh2)2)。未经任何后处理，制造的器件显示1.8%的PCE，并且在130℃沉积后退火后实现5.8%的最佳值。(Adv.Mater.2012，24，3646)。概述以下呈现本发明的简化的汇总，以提供对本发明的一些方面的基本理解。该概述不是本发明的广泛综述。旨在既不鉴定本发明的关键或决定性要素也不描述本发明的范围。相反，该概述的唯一目的是以简化的形式呈现本发明的一些概念，作为下文呈现的更详细描述的序曲。在本发明中，咔咯(corrole)类型络合物在OPV中用作供体材料。自从1998年，咔咯类型络合物已知可用于维生素B12和辅酶的放射性核素标记(US5,739,313)。钴咔咯用于该领域。随后使用铜和银作为金属中心，开发新的咔咯络合物。然而，难以使用金作为金属中心来制备咔咯络合物。直到2011年，金咔咯络合物第一次被AbhikGhosh报道。然而，由于i)金咔咯络合物仅在PCBM和PTB7具有强吸收的区域显示吸收，ii)在三苯基咔咯中的苯环与咔咯环垂直，这妨碍分子紧密堆叠，以得到金属-金属或配体-配体相互作用，用于得到良好的电荷迁移率(Chem.Eur.J.2011，17，12294)，iii)咔咯环或金咔咯络合物不是良好的电荷输送基团，当它们用于OPV时，不能预期良好的性能或增强。在本发明中，我们发现使用低浓度的金咔咯络合物制造的OPV具有良好的PCE，这证实具有该结构的器件具有良好的电荷迁移率。该发现与文献中的发现相反。此外，低浓度的金咔咯络合物大大降低OPV的生产成本。本文描述了使用具有结构I的化学结构的金络合物作为活性材料的有机光生伏打(OPV)电池。其中，其中R1-R15独立地为氢、卤素、羟基、未取代的烷基、取代的烷基、环烷基、未取代的芳基、取代的芳基、酰基、烷氧基、酰氧基、氨基、烷基氨基、硝基、酰基氨基、芳烷基、氰基、羧基、硫代基(thio)、苯乙烯基、氨基羰基、氨基甲酰基、芳氧基羰基、苯氧基羰基、羟烷基或烷氧基羰基。OPV电池可为单层、多层、级联结构和分散的异质结OPV电池。OPV电池可通过热沉积或溶液处理来制造，例如旋涂和印刷。附图简述图1描述具有结构I的化学结构的金络合物的合成流程图的实施方案。图2显示材料501CH2Cl2溶液的UV光谱。图3显示材料502CH2Cl2溶液的UV光谱。图4显示材料503CH2Cl2溶液的UV光谱。图5显示材料501的TGA结果。图6显示材料502的TGA结果。图7显示材料503的TGA结果。图8显示材料501的CV结果。图9显示材料502的CV结果。图10显示材料503的CV结果。图11显示器件701-器件703的JV曲线。图12显示器件703(HA)的效率曲线。图13显示器件704-器件706的JV曲线。图14显示器件704-器件706的效率曲线。图15显示器件707-709的JV曲线。图16显示器件707-器件709的效率曲线。图17显示器件710的效率曲线。详细描述定义为了促进对本文公开的主题的理解，以下定义本文使用的多个术语、缩写或其它简写。未定义的任何术语、缩写或简写理解为具有在本申请递交的相同时期，熟练的技术人员使用的通常含义。“氨基”指可任选被取代的伯、仲或叔胺。具体地包括为杂环状环成员的仲或叔胺氮原子。还具体地包括例如被酰基部分取代的仲或叔氨基。氨基的一些非限制性实例包括-NR’R”，其中R’和R”各自独立地为H、烷基、芳基、芳烷基、烷芳基、环烷基、酰基、杂烷基、杂芳基或杂环基。“烷基”指含有碳和氢的完全饱和的无环一价基团，并且其可为支链或直链的。烷基的实例包括但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正庚基、正己基、正辛基和正癸基。“烷基氨基”指基团-NHR或-NR2，其中每一个R独立地为烷基。烷基氨基的代表性实例包括但不限于甲基氨基、(1-甲基乙基)氨基、甲基氨基、二甲基氨基、甲基乙基氨基和二(1-甲基乙基)氨基。术语“羟烷基”指被一个或多个(优选一个、两个或三个)羟基取代的本文定义的烷基。羟烷基的代表性实例包括但不限于羟基甲基、2-羟基乙基、2-羟基丙基、3-羟基丙基、1-(羟基甲基)-2-甲基丙基、2-羟基丁基、3-羟基丁基、4-羟基丁基、2,3-二羟基丙基、2-羟基-1-羟基甲基乙基、2,3-二羟基丁基、3,4-二羟基丁基和2-(羟基甲基)-3-羟基-丙基，优选2-羟基乙基、2,3-二羟基丙基和1-(羟基甲基)2-羟基乙基。本文使用的术语“烷氧基”指基团-ORx。示例性烷氧基包括但不限于甲氧基、乙氧基和丙氧基。“芳族”或“芳族基团”指芳基或杂芳基。“芳基”指任选取代的碳环芳族基团。在一些实施方案中，芳基包括苯基、联苯、萘基、取代的苯基、取代的联苯或取代的萘基。在其它实施方案中，芳基为苯基或取代的苯基。“芳烷基”指被芳基取代的烷基。芳烷基的一些非限制性实例包括苄基和苯乙基。“酰基”指式-C(=O)H、-C(=O)-烷基、-C(=O)-芳基、-C(=O)-芳烷基或-C(=O)-烷芳基的一价基团。“卤素”指氟、氯、溴或碘。“苯乙烯基”指由苯乙烯衍生的一价基团C6H5-CH=CH-。本文使用的“取代的”用于描述化合物或化学部分，指该化合物或化学部分的至少一个氢原子被第二化学部分替换。取代基的非限制性实例为在本文公开的示例性化合物和实施方案中发现的那些，以及卤素；烷基；杂烷基；烯基；炔基；芳基、杂芳基、羟基；烷氧基；氨基；硝基；硫醇；硫醚；亚胺；氰基；酰氨基；膦酸酯基(phosphonato)；膦基；羧基；硫代羰基；磺酰基；磺酰胺；酮；醛；酯；氧代基；卤代烷基(例如，三氟甲基)；碳环环烷基，其可为单环或稠合的或非稠合的多环(例如，环丙基、环丁基、环戊基或环己基)或杂环烷基，其可为单环或稠合的或非稠合的多环(例如，吡咯烷基、哌啶基、哌嗪基、吗啉基或噻嗪基)；碳环或杂环、单环或稠合的或非稠合的多环芳基(例如，苯基、萘基、吡咯基、吲哚基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、唑基、异唑基、噻唑基、三唑基、四唑基、吡唑基、吡啶基、喹啉基、异喹啉基、吖啶基、吡嗪基、哒嗪基、嘧啶基、苯并咪唑基、苯并噻吩基或苯并呋喃基)；氨基(伯、仲或叔)；邻-低级烷基；邻-芳基、芳基；芳基-低级烷基；-CO2CH3；-CONH2；-OCH2CONH2；-NH2；-SO2NH2；-OCHF2；-CF3；-OCF3；-NH(烷基)；-N(烷基)2；-NH(芳基)；-N(烷基)(芳基)；-N(芳基)2；-CHO；-CO(烷基)；-CO(芳基)；-CO2(烷基)；和-CO2(芳基)；并且这样的部分也可被稠合的-环结构或桥(例如-OCH2O-)任选取代。这些取代基可任选被选自这样的基团的取代基进一步取代。除非另外指定，否则本文公开的所有化学基团可为取代的。例如，本文描述的“取代的”烷基、烯基、炔基、芳基、烃基或杂环部分为被烃基部分、取代的烃基部分、杂原子或杂环取代的部分。此外，取代基可包括其中碳原子被杂原子(例如氮、氧、硅、磷、硼、硫或卤素原子)取代的部分。这些取代基可包括卤素、杂环基、烷氧基、烯氧基、炔氧基、芳氧基、羟基、被保护的羟基、酮基、酰基、酰氧基、硝基、氨基、酰氨基、氰基、硫醇、缩酮、缩醛、酯和醚。现在参考附图来描述各种非限制性实施方案。仅通过用于实施本发明的实例来呈现这些实施方案，而不是通过限制。在一方面，本发明提供使用金咔咯有机金属化合物作为光吸收组分的OPV电池或器件。金咔咯有机金属化合物通常在包含在电池/器件中的活性层中提供。在一个实施方案中，有机金属络合物用结构I表示。在结构I中的金中心是在+3氧化态，并且具有正方形平面几何结构。然而，在一些情况下，几何结构可更好地描述为基本上平面的，因为其中安置金原子的相对小性质的中心孔可被夹紧，从而使平面几何结构稍微变形。金中心的配位位点被咔咯配体占据。特征为6-6-6-5稠合的成员环的咔咯配体通过一个氮供体键和三个去质子化的氮金属键配位至金中心。金咔咯化合物为电中性的。碱性未取代的咔咯配体具有十九个碳原子，其中四个氮原子在分子的核中。取代的咔咯配体通常具有多于十九个碳原子，其中四个氮原子在分子的核中。咔咯配体通常为三阴离子配体，结果是，咔咯配体支持在+3氧化态的、在结构I的中心的金原子。具有金咔咯络合物的OPV在一个实施方案中，具有结构I的化学结构的金络合物：其中，其中R1-R15独立地为氢、卤素、羟基、未取代的烷基、取代的烷基、环烷基、未取代的芳基、取代的芳基、酰基、烷氧基、酰氧基、氨基、烷基氨基、硝基、酰基氨基、芳烷基、氰基、羧基、硫代基、苯乙烯基、氨基羰基、氨基甲酰基、芳氧基羰基、苯氧基羰基、羟烷基或烷氧基羰基。在一个实施方案中，R1-R15中的每一个独立地为氢、卤素(例如氟、氯、溴或碘)、羟基、含有1-10个碳原子的未取代的烷基、含有1-20个碳原子的取代的烷基、含有4-20个碳原子的环烷基、含有6-20个碳原子的未取代的芳基、含有6-20个碳原子的取代的芳基、含有1-20个碳原子的酰基、含有1-20个碳原子的烷氧基、含有1-20个碳原子的酰氧基、氨基、硝基、含有1-20个碳原子的酰基氨基、含有1-20个碳原子的芳烷基、氰基、含有1-20个碳原子的羧基、硫代基、苯乙烯基、含有1-20个碳原子的氨基羰基、含有1-20个碳原子的氨基甲酰基、含有1-20个碳原子的芳氧基羰基、含有1-20个碳原子的苯氧基羰基或含有1-20个碳原子的烷氧基羰基。在另一个实施方案中，R1-R15中的每一个独立地为氢、卤素(例如氟、氯、溴或碘)、羟基、含有1-6个碳原子的未取代的烷基、含有1-6个碳原子的取代的烷基、含有6-12个碳原子的环烷基、含有6-12个碳原子的未取代的芳基、含有6-12个碳原子的取代的芳基、含有1-12个碳原子的酰基、含有1-6个碳原子的烷氧基、含有1-12个碳原子的酰氧基、氨基、硝基、含有1-6个碳原子的酰基氨基、含有1-12个碳原子的芳烷基、氰基、含有1-12个碳原子的羧基、硫代基、苯乙烯基、含有1-12个碳原子的氨基羰基、含有1-12个碳原子的氨基甲酰基、含有1-12个碳原子的芳氧基羰基、含有1-12个碳原子的苯氧基羰基或含有1-12个碳原子的烷氧基羰基。在一个实施方案中，由R1-R15基团提供的碳原子的总数为0。在另一个实施方案中，由R1-R15基团提供的碳原子的总数为1-40。在又一个实施方案中，由R1-R15基团提供的碳原子的总数为2-20。在一个实施方案中，在金咔咯化合物中，R1-R15基团均为氢。在另一个实施方案中，在金咔咯化合物中，R1-R15基团均为氢或卤素。在又一个实施方案中，在金咔咯化合物中，R1-R15基团均为氢或烷基。具有结构I的有机金属络合物的某些具体的非限制性具体实例如下显示：在一个实施方案中，具有结构I的金络合物可通过在图1中描述的一系列反应来制备。根据图1，吡咯与具有不同R基团的取代或未取代的苯甲醛通过反应401来反应，以形成中间体100。中间体100随后与具有相同或不同的R基团的相同的或另一个取代或未取代的苯甲醛通过反应402来反应，以形成中间体200。最后，中间体200随后转化为材料500。在一个实施方案中，反应401为在酸例如三氟乙酸(TFA)或HCl存在下，在惰性气氛下搅拌两种反应物。在一个实施方案中，反应402为在酸例如HCl水溶液存在下，搅拌两种反应物，使用合适的溶剂，例如醇，例如甲醇，接着使用合适的有机溶剂(例如氯仿)，将所得到的产物与对四氯苯醌一起搅拌。在一个实施方案中，反应403为使用合适的有机溶剂(例如吡啶)，使中间体200与羧酸金反应。羧酸金包括乙酸金、乙基己酸金、葡糖酸金、丙酸金等。OPV器件含有阳极缓冲层、含有金咔咯络合物和球碳C70的受体的活性层、任选的激子阻挡层和顶部阴极层。通过独立地改变它们的沉积速率来控制在活性层的共混物中供体与受体的比率。在一个实施方案中，活性层含有0.1%-20重量%的金咔咯络合物。在另一个实施方案中，活性层含有0.5%-10重量%的金咔咯络合物。在又一个实施方案中，活性层含有2%-8重量%的金咔咯络合物。活性层可通过真空沉积、蒸气沉积、溶液处理(旋涂、浸涂、喷雾等)等来制备。实施例以下为说明用于实践本发明的实施方案的实施例。这些实施例不应解释为限制。除非另外说明，否则所有百分数基于重量，并且所有溶剂混合物比例基于体积。实施例301-中间体101的制备将吡咯(0.2mol，14ml)和苯甲醛(10mmol，1ml)的混合物加入到100ml干燥的圆底烧瓶中，并且用氩气流脱气5分钟。随后加入TFA(1mmol，0.08ml)。约1小时20分钟后，溶液用NaOH(0.1M，3ml)猝灭。混合物随后用乙酸乙酯萃取。有机相用蒸馏水洗涤，经无水Na2SO4干燥。溶剂蒸发后，混合物通过柱层析法纯化(CH2Cl2:己烷＝1:2)。收集第一流分，蒸发至干，得到黄色固体(1.45g，66%)。1H-NMR(400MHz，CDCl3)5.46(s，1H)，5.94(s，2H)，6.18-6.20(m，2H)，6.68(m，2H)，7.23-7.37(m，5H)，7.87(brs，2H)。实施例302-中间体201的制备将中间体101(2mmol，444mg)和苯甲醛(1mmol，0.1ml)的混合物溶解在具有HCl水溶液(36%，5mL)的MeOH(75mL)和水(75mL)中，在室温下搅拌1小时。CHCl3用于萃取。有机层用H2O洗涤两次，通过干燥的Na2SO4除去水。过滤后，混合物用CHCl3稀释至250mL。随后加入对四氯苯醌(3mmol，738mg)，将混合物在室温下搅拌过夜。反应完成后，除去溶剂，将合并的有机流分经过二氧化硅柱(CH2Cl2)，合并含有咔咯的所有流分，蒸发。随后的层析法(二氧化硅，CH2Cl2:己烷＝1:1)得到绿紫色产物(100mg，20%)。1H-NMR(400MHz，CDCl3)8.96(d，2H)，8.89(d，4H)，8.59(br，s，4H)，8.37(d，4H)，8.18(d，2H)，7.82-7.74(m，9H)。实施例303-材料501的制备在100-mL圆底烧瓶中，将中间体201(0.152mmol，80mg)和5当量的乙酸金(III)(284mg，0.76mmol)的混合物溶解在8mL吡啶中，搅拌过夜持续16小时。反应完成后，通过真空除去吡啶，并且在硅胶上进行柱层析法，使用4:1正己烷/CH2Cl2，作为第一红色洗脱物得到络合物(5mg，4%)。1H-NMR(400MHz，CDCl3)9.21(d，2H)，9.05(d，2H)，8.89(d，2H)，8.80(d，2H)，8.30(d，4H)，8.20(d，2H)，7.75-7.83(m，9H)。实施例304-中间体202的制备将中间体101(2mmol，444mg)和4-(三氟甲基)苯甲醛(1mmol，0.14ml)的混合物溶解在具有HCl水溶液(36%，5mL)的MeOH(75mL)和水(75mL)中，在室温下搅拌1小时。CHCl3用于萃取。有机层用H2O洗涤两次，通过干燥的Na2SO4除去水。过滤后，混合物用CHCl3稀释至250mL。随后加入对四氯苯醌(3mmol，738mg)，将混合物在室温下搅拌过夜。反应完成后，除去溶剂，将合并的有机流分经过二氧化硅柱(CH2Cl2)，合并含有咔咯的所有流分，蒸发。随后的层析法(二氧化硅，CH2Cl2:己烷＝1:1)得到绿紫色产物(180mg，29%)。1H-NMR(400MHz，CDCl3)8.98(d，2H)，8.90(d，2H)，8.60(s，2H)，8.53(d，2H)，8.37(d，4H)，8.30(d，2H)，8.01(d，2H)，7.87-7.81(t，4H)，7.74(t，2H)。实施例305-材料502的制备在100-mL圆底烧瓶中，将中间体202(0.287mmol，170mg)和乙酸金(III)(300mg，0.8mmol)的混合物溶解在8mL吡啶中，搅拌过夜持续16小时。反应完成后，通过真空泵除去吡啶，在硅胶上进行柱层析法，使用8:1正己烷/CH2Cl2，作为第一红色洗脱物得到络合物(60mg，27%)。1H-NMR(400MHz，CDCl3)9.22(d，2H)，9.07(d，2H)，8.90(d，2H)，8.75(d，2H)，8.33(d，6H)，8.05(d，2H)，7.75-7.84(m，6H)。实施例306-中间体203的制备将中间体101(2mmol，444mg)和2,3,4,5,6-五氟苯甲醛(1mmol，0.124ml)的混合物溶解在具有HCl水溶液(36%，5mL)的MeOH(75mL)和水(75mL)中，在室温下搅拌1小时。CHCl3用于萃取。有机层用蒸馏水洗涤两次，通过无水的Na2SO4除去水。过滤后，混合物用CHCl3稀释至250mL。随后加入对四氯苯醌(3mmol，738mg)，将混合物在室温下搅拌过夜。反应完成后，除去溶剂，将合并的有机流分经过二氧化硅柱(CH2Cl2)，合并含有咔咯的所有流分，蒸发。随后的层析法(二氧化硅，CH2Cl2:己烷＝1:1)得到绿紫色产物(154mg，25%)。1H-NMR(400MHz，CDCl3)8.90-8.82(m，2H)，8.72-8.65(m，4H)，8.40-8.32(m，4H)，8.23-8.07(m，2H)，7.80-7.75(m，6H)。实施例307-材料503的制备在100-mL圆底烧瓶中，将中间体203(0.13mmol，80mg)和乙酸金(III)(250mg，0.67mmol)的混合物溶解在8mL吡啶中，搅拌过夜。反应完成后，通过真空除去吡啶，在硅胶上进行柱层析法，使用8:1正己烷/CH2Cl2，作为第一红色洗脱物得到络合物(30mg，29%)。1H-NMR(400MHz，CDCl3)9.20(d，2H)，9.11(d，2H)，8.89(d，2H)，8.66(d，2H)，8.30(d，4H)，7.78-7.82(m，6H)。实施例308-中间体204的制备将中间体101(2mmol，444mg)和二叔丁基醛(1mmol，218mg)的混合物溶解在具有HCl水溶液(36%，5mL)的MeOH(75mL)和水(75mL)中，在室温下搅拌1小时。CHCl3用于萃取。有机层用H2O洗涤两次，通过干燥的Na2SO4除去水。过滤后，混合物用CHCl3稀释至250mL。随后加入对四氯苯醌(3mmol，738mg)，将混合物在室温下搅拌过夜。反应完成后，除去溶剂，将合并的有机流分经过二氧化硅柱(CH2Cl2)，合并含有咔咯的所有流分，蒸发。随后的层析法(二氧化硅，CH2Cl2:己烷＝1:1)得到绿紫色产物(110mg，20%)。实施例309-材料504的制备在100-mL圆底烧瓶中，将二叔丁基醛(ditert-butyl)(80mg)和5当量的乙酸金(III)的混合物溶解在8mL吡啶中，搅拌过夜。反应完成后，通过真空除去吡啶，在硅胶上进行柱层析法，使用4:1正己烷/CH2Cl2，作为第一红色洗脱物得到络合物(5mg)。实施例310-材料501-材料504的物理性质以下数据由图2-10提取材料吸收λmax/nm(λ，×104cm-1M-1)Td1/℃HOMO/eVLUMO/eV1279(6.68)；418(12.48)；559(2.55)；574(3.10)432-5.12-3.202256(3.11)；420(16.55)；559(3.36)；573(4.07)404-5.22-3.163281(2.61)；418(19.09)；556(3.13)；565(3.15)400-5.30-3.231.Td：分解温度。实施例311-热沉积OPV的通用制备程序将器件在事先涂布氧化锡铟(ITO)阳极的玻璃基底上生长，薄层电阻为15ohm/平方。随后用有机溶剂Decon90洗涤剂清洁，在去离子水中漂洗，在烘箱中干燥，随后装载在蒸发室中，用于连续膜沉积。有机物和金属层以0.1-0.2nm/s的速率在TrovatoMfg.，Inc.高真空蒸发器中连续沉积，在<10-5托的基础压力下，没有真空中断。通过校准的振荡石英-晶体传感器原位测定膜厚度。荫罩用于限定有机层和阴极，以在每一个基底上制备四个0.1cm2器件。OPV由MoOx的阳极缓冲层、光吸收材料、球碳C70的受体、红菲咯啉(BPhen)的激子阻挡层和顶部铝阴极层组成。通过独立地改变它们的沉积速率，控制在活性层的共混物中供体与受体的比率。除了材料1和材料2，所有材料原样使用无需进一步纯化。具有AM1.5球形过滤器的ORIELXe灯用于为OPV提供入射功率为100mW/cm2的照明。通过ORIEL结晶硅参比二极管校准照明强度。使用可编程的Keithley模型2400来源-计量器测量设备来测量电流密度-电压特性。通过具有Xe灯、截光器、单色器和放大器的集成系统测量外部量子效率光谱。所有实验和测量在室温下在周围环境下进行，无需器件封装。实施例312-器件701的制备程序使用实施例311制造的器件，其中光吸收材料为材料501。器件701的器件结构为：ITO/MoOx/3%材料501:C70/BPhen/Al实施例313-器件702的制备程序使用实施例311制造的器件，其中光吸收材料为材料501。器件702的器件结构为：ITO/MoOx/5%材料501:C70/BPhen/Al实施例314-器件703的制备程序使用实施例311制造的器件，其中光吸收材料为材料501。器件703的器件结构为：ITO/MoOx/7%材料501:C70/BPhen/Al实施例315-器件704的制备程序使用实施例311制造的器件，其中光吸收材料为材料502。器件704的器件结构为：ITO/MoOx/3%材料502:C70/BPhen/Al实施例316-器件705的制备程序使用实施例311制造的器件，其中光吸收材料为材料502。器件705的器件结构为：ITO/MoOx/5%材料502:C70/BPhen/Al实施例317-器件706的制备程序使用实施例311制造的器件，其中光吸收材料为材料502。器件706的器件结构为：ITO/MoOx/7%材料502:C70/BPhen/Al实施例318-器件707的制备程序使用实施例311制造的器件，其中光吸收材料为材料503。器件707的器件结构为：ITO/MoOx/3%材料503:C70/BPhen/Al实施例318-器件708的制备程序使用实施例311制造的器件，其中光吸收材料为材料503。器件708的器件结构为：ITO/MoOx/5%材料503:C70/BPhen/Al实施例319-器件709的制备程序使用实施例311制造的器件，其中光吸收材料为材料503。器件709的器件结构为：ITO/MoOx/7%材料503:C70/BPhen/Al实施例320-溶液处理的OPV-器件710的制备程序将器件在事先涂布氧化锡铟(ITO)阳极的玻璃基底上生长，薄层电阻为15ohm/平方。它们用有机溶剂Decon90洗涤剂清洁，在去离子水中漂洗，在烘箱中干燥，在紫外臭氧室中处理，随后连续膜沉积。在ITO表面上旋涂聚(3,4-亚乙基二氧基噻吩):聚苯乙烯磺酸酯(PEDOT:PSS)的约30nm阳极缓冲层，并且在大气环境下退火。厚度为约80nm的活性层材料2:噻吩并[3,4-b]-噻吩/苯并二噻吩(PTB7):球碳(PC70BM)的共混物随后在PEDOT:PSS上从具有3%1,8-二碘辛烷混合溶剂的氯苯溶液流延。将器件立即装载在其中沉积钙和铝二者的顶部复合阴极层的蒸发器中。具有AM1.5球形过滤器的ORIELXe灯用于为OPV提供入射功率为100mW/cm2的照明。通过ORIEL结晶硅参比二极管校准照明强度。使用可编程的Keithley模型2400来源-计量表测量设备来测量电流密度-电压特性。通过具有Xe灯、截光器、单色器和放大器的集成系统测量外部量子效率光谱。所有实验和测量在室温下在周围环境下进行，无需器件封装。实施例321-器件701-器件710的性能以下数据由图11-13提取器件Voc/VISC/mAcm2FFPCE/%7010.804.090.341.117020.797.320.352.027030.778.970.392.69703(HA)0.799.920.433.377040.848.110.362.57050.829.210.403.0705(HA)0.8510.340.464.07060.808.920.412.97070.905.790.291.57080.886.670.301.77090.846.340.291.67100.7417.70.455.9HA：热退火关于对于给定特性的任何图或数值范围，来自一个范围的图或参数可与相同特性的来自不同范围的另一个图或参数组合，以产生数值范围。除了在操作实施例中，或者当另外指示时，在说明书和权利要求书中使用的涉及成分的量、反应条件等的所有数目、数值和/或表述理解为在所有情况下被术语"约"修饰。虽然已关于某些实施方案解释了本发明，但是应理解的是，在阅读说明书后，其各种修改对于本领域技术人员来说将变得显而易见。因此，应理解的是，本文公开的本发明旨在涵盖落入所附权利要求范围内的这些修改。当前第1页1 2 3