抗静电无水洗车液的制作方法

本发明属于汽车表面清洗领域，涉及清洗液，更具体地说是汽车清洗液，尤其涉及一种抗静电无水洗车液。
背景技术：
：随着我国汽车工业的发展，汽车进入百姓家庭。汽车装饰、汽车修理、汽车保养等行业也进入了飞速成长的发展通道。我国北方城市存在浮尘环境，而东部空气湿润的城市，经常是多雨水季节，车辆极易落满灰尘，因此，洗车成了为有车家庭中必不可少的一项功课。在目前的洗车行业中，洗车形式主要包括传统洗车和新型洗车，传统洗车主要是以水为介质，大面积冲洗，水洗虽然清洗较为干净，但浪费大量的水资源；新型的洗车主要是无水洗车，顾名思议，不用水或用水量可以不计的新型洗车，其主要创新点在于洗车液的创新。目前，国内外学者对节水洗车已有探究，诸如：发明名称为无水汽车清洁剂，专利号为200710090967的中国发明专利，公开了一种无水汽车清洁剂，其主要是将200号溶剂油乳化成无水汽车清洁剂；发明名称为一种汽车无水干洗剂，专利号为200710037268的中国发明专利，公开了一种汽车无水干洗剂，采用二步法将巴西棕榈蜡乳化成水蜡液，用来清洗汽车；发明名称为汽车养护液，专利号为200610122592x的中国发明专利，采用吐温1～60％，聚丙烯酰胺0.01～50％，其余为水；使用时需要将所述的母液用水稀释100至1000倍作为工作液；发明名称为一种杯水洗车粉剂，申请号为201310074954.2的中国发明专利，公开了一种杯水洗车粉剂，其由高效渗透去污剂、污物吸附剂、漆膜保护剂和表面活性剂组成，使用时需要溶于微量水中即可；发明名称为无水洗车液，申请号：的201510367131.8中国发明专利，公开了一种由漆膜保护剂、增光润滑调节剂份、离子液体、表面活性剂、助表面活性剂、划痕填充剂、去离子水和香精组成的无水洗车液，上述无水洗车液存在共同的缺陷，使用时极易产生静电，导致汽车表面清洗费时费力，且清洗完成后极易吸附灰尘，洗车效果不佳。祖师麻为瑞香科(Thymelaeaceae)植物黄瑞香(DaphnegiraldiiNitsche)、凹叶瑞香(D.retusaHemsl)、陕甘瑞香(又名唐古特瑞香)(D.tanguticaMaxim)的根皮及茎皮，秋季采收，除去细根，剥取根皮和茎皮而后晒干而成。别名：狗皮柳、祖丝麻等。祖师麻的化学成分研究始于二十世纪七十年代，王明时等首次从祖师麻中分离得到了香豆素类化合物，随后对祖师麻的化学成分研究就逐渐开展起来。现有研究表明祖师麻中除了含有主要活性成分香豆素类化合物以外，还含有黄酮类、木脂素类、二萜类等多种化合物。祖师麻在临床上主要应用于抗炎、镇痛以及抗疟疾等方面。近年来通过进一步的研究发现祖师麻在抗肿瘤以及治疗肾小球肾炎等方面也有着显著的功效。但将祖师麻提取物应用于洗车液抗静电，鲜有报道。技术实现要素：本发明的目的在于针对上述现有技术的不足，提供一种抗静电无水洗车液，实现真正无水清洗汽车灰尘和污渍，使用简单快捷，抗静电效果极佳，生态环保。本发明的技术方案是这样实现的：抗静电无水洗车液，主要由下列重量份的原料组成：漆膜保护剂0.1-4.0份、表面活性剂0.8-10份、离子调节剂0.1-5.0份、祖师麻提取物0.001-0.5份、水0-90份和香精0.001-0.2份；所述为无机盐。所述的抗静电无水洗车液，主要由下列重量份的原料组成：漆膜保护剂0.5-3.5份、表面活性剂1.2-8.5份、离子调节剂0.4-4.5份、祖师麻提取物0.01-0.25份、水15-80份和香精0.001-0.2份。所述的抗静电无水洗车液，主要由下列重量份的原料组成：漆膜保护剂2.5份、表面活性剂3.6份、离子调节剂1.2份、祖师麻提取物0.1份、水50份和香精0.12份。所述漆膜保护剂为聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、植物胶、聚合氯化铝、聚丙烯酸、聚丙烯酸钠、预胶化淀粉、聚氧化乙烯中的一种或多种。所述植物胶为田菁胶或瓜尔胶或胡麻胶或香豆胶。所述表面活性剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯基酚基、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、N-烷基葡萄糖双子表面活性剂中一种或多种。所述无机盐为无水硫酸钠、硫酸镁、氯化镁、氟化钾中一种。所述祖师麻提取物的结构式为操作步骤：(a)将干燥的祖师麻粉碎，用80～90％乙醇热回流提取，合并提取液，浓缩至无醇味，依次用石油醚、乙酸乙酯和水饱和的正丁醇萃取，分别得到石油醚萃取物、乙酸乙酯萃取物和正丁醇萃取物；(b)步骤(a)中乙酸乙酯萃取物用大孔树脂除杂，先用10％乙醇洗脱6个柱体积，再用80％乙醇洗脱8个柱体积，收集80％乙醇洗脱液，减压浓缩得80％乙醇洗脱物浸膏；(c)步骤(b)中80％乙醇洗脱浸膏用正相硅胶分离，依次用体积比为80:1、50:1、35:1、15:1和1:1的二氯甲烷-甲醇梯度洗脱得到5个组分；(d)步骤(c)中组分4用正相硅胶进一步分离，依次用体积比为25:1、15:1和5:1的二氯甲烷-甲醇梯度洗脱得到3个组分；(e)步骤(d)中组分2用十八烷基硅烷键合的反相硅胶分离，用体积百分浓度为75％的甲醇水溶液等度洗脱，收集8～10个柱体积洗脱液，洗脱液减压浓缩得到纯的祖师麻提取物。结构确证：无色无定形固体；HR-ESIMS显示[M+Na]+为m/z351.1618，结合核磁特征可得分子式为C20H24O4，不饱和度为9。核磁共振氢谱数据δH(ppm，DMSO-d6，600MHz)：H-1(5.62，m)，H-2(5.67，m)，H-3(1.73，m)，H-3(2.01，m)，H-5(2.01，d，J＝11.7)，H-6(3.84，d，J＝11.7)，H-6(5.02，m)，H-11(2.09，m)，H-11(2.65，dd，J＝16.0，8.8)，H-12(1.86，m)，H-12(1.93，m)，H-13(2.85，m)，H-14(1.91，m)，H-14(3.04，d，J＝14.8)，H-17(5.16，br，s)，H-17(5.42，br，s)，H-18(0.89，s)，H-19(0.71，s)，H-20(4.78，d，J＝12.2)，H-20(5.03，d，J＝12.2)；核磁共振碳谱数据δC(ppm，DMSO-d6，150MHz)：130.8(CH，1-C)，126.2(CH，2-C)，36.7(CH2，3-C)，28.8(C，4-C)，48.3(CH，5-C)，62.2(CH2，6-C)，163.8(C，7-C)，122.5(C，8-C)，161.1(C，9-C)，29.6(C，10-C)，21.9(CH2，11-C)，25.8(CH2，12-C)，38.0(CH，13-C)，28.7(CH2，14-C)，170.2(C，15-C)，147.7(C，16-C)，120.3(CH2，17-C)，32.4(CH3，18-C)，21.5(CH3，19-C)，66.7(CH2，20-C)；碳原子标记参见图1。红外光谱表明该化合物含有羟基和羰基(3484，1708和1683cm-1)。1HNMR谱显示两个甲基信号[δH0.89(Me-18)，0.71(Me-19)]，一个环外亚甲基[δH5.42和5.16(H2-17)]，两个含氧亚甲基[δH5.02和3.84(H2-6)；5.03和4.78(H2-20)]，两个烯属次甲基[δH5.62(H-1)，5.67(H-2)]。13C-NMR谱显示了20个碳信号，包括两个甲基，七个亚甲基(一个烯属亚甲基，两个含氧亚甲基)，四个次甲基(两个烯属次甲基)，以及七个季碳(两个羰基，三个烯烃季碳)。核磁数据表明该化合物为含有十元内酯环的双萜化合物。HMBC谱中，H2-11与C-8和C-9，H2-14与C-8，以及H2-20与C-9的相关性表明表明C-8和C-9之间存在双键。NOESY谱中H-1与H-3b，H-3b与H-5，H-2与Me-19，以及Me-19与H-20a的相关性表明H-1，H-2，H-3b，H-5，Me-19和H2-20的轴向取向。因此，该环己烯烷环(C-1-C-5和C-10)为椅式构象。此外，NOESY谱中H-11b与H-1，以及H-11b与H-5的相关性表明CH2-11位于环己烯烷环的上侧。十元内酯环的存在限制了H-13的取向，为α构型。综合氢谱、碳谱、HMBC谱和NOESY谱，以及文献关于相关类型核磁数据，可基本确定该化合物如图1所示，立体构型进一步通过ECD试验确定，理论值与实验值基本一致(图2)。方法步骤如下：S1：在反应釜中将水升温至85-95℃；S2：搅拌状态下，添加漆膜保护剂，继续搅拌15-55min,转速：50-240r/min,冷却至45-65℃；S3：依次添加表面活性剂、离子调节剂；S4：继续搅拌5-20min，冷却至25-35℃，添加剩余组份。一种据权利要求1所述抗静电无水洗车液的使用方法，包含以下使用步骤：(1)毛巾浸吸取洗车液100-500ml；(2)轻轻擦拭汽车表面即可。与现有技术相比较，本发明具有的有益技术效果：本发明祖师麻提取物用作抗静电剂，能显著降低汽车表面电阻，使其达到108-9Ω，抗静电迅速、高效、持久，并不影响洗车液的存储和使用性能，可以轻易消除汽车表面的静电，较常规的高效抗静电剂如离子液体等，具低量高效、不影响产品性能等突出的优点。且祖师麻提取物可生物降解，绿色环保，且拓展了祖师麻提取物的应用领域。附图说明图1为化合物(Ⅰ)结构式；图2为化合物(Ⅰ)理论ECD值与实验ECD值比较。具体实施方式原材料说明：化学试剂未做特殊说明，均购自国药集团化学试剂有限公司，未经任何处理，直接使用；香精品牌为馥利多，购自晋江市法馥莱尔香精有限公司；水为常规的自来水。下面结合具体实施例对本发明作进一步的详细说明，但并不构成对本发明的任何限制。祖师麻提取物的制备：(a)将干燥的祖师麻(8kg)粉碎，用85％乙醇热回流提取(25L×3次)，合并提取液，浓缩至无醇味(3L)，依次用石油醚(3L×3次)、乙酸乙酯(3L×3次)和水饱和的正丁醇(3L×3次)萃取，分别得到石油醚萃取物、乙酸乙酯萃取物(359g)和正丁醇萃取物；(b)步骤(a)中乙酸乙酯萃取物用AB-8型大孔树脂除杂，先用10％乙醇洗脱6个柱体积，再用80％乙醇洗脱8个柱体积，收集80％乙醇洗脱液，减压浓缩得80％乙醇洗脱物浸膏(138g)；(c)步骤(b)中80％乙醇洗脱浸膏用正相硅胶分离，依次用体积比为80:1(8个柱体积)、50:1(8个柱体积)、35:1(6个柱体积)、15:1(8个柱体积)和1:1(5个柱体积)的二氯甲烷-甲醇梯度洗脱得到5个组分；(d)步骤(c)中组分4(32g)用正相硅胶进一步分离，依次用体积比为25:1(8个柱体积)、15:1(10个柱体积)和5:1(6个柱体积)的二氯甲烷-甲醇梯度洗脱得到3个组分；(e)步骤(d)中组分2(17g)用十八烷基硅烷键合的反相硅胶分离，用体积百分浓度为75％的甲醇水溶液等度洗脱，收集8-10个柱体积洗脱液，洗脱液减压浓缩得到纯的祖师麻提取物(29mg)。实施例1抗静电无水洗车液，主要由下列重量份的原料组成：漆膜保护剂0.1份、表面活性剂0.8份、离子调节剂0.1份、祖师麻提取物0.001-份、水10份和香精0.001份；所述离子调节剂为无机盐。所述漆膜保护剂为聚丙烯酰胺。所述表面活性剂为十二烷基硫酸钠、。所述无机盐为无水硫酸钠。方法步骤如下：S1：在反应釜中将水升温至85℃；S2：搅拌状态下，添加漆膜保护剂，继续搅拌15min,转速：50r/min,冷却至45℃；S3：依次添加表面活性剂、离子调节剂；S4：继续搅拌5min，冷却至25℃，添加剩余组份。一种据权利要求1所述抗静电无水洗车液的使用方法，包含以下使用步骤：(1)毛巾浸吸取洗车液100ml；(2)轻轻擦拭汽车表面即可。实施例2抗静电无水洗车液，主要由下列重量份的原料组成：漆膜保护剂4.0份、表面活性剂10份、离子调节剂5.0份、祖师麻提取物0.5份、水90份和香精0.2份；所述为无机盐。所述漆膜保护剂为聚丙烯酰胺0.2份、聚乙烯醇0.15份、植物胶0.4份、聚合氯化铝0.3份、聚丙烯酸0.01份、聚丙烯酸钠2.56份、预胶化淀粉0.2份、聚氧化乙烯0.18份。所述植物胶为田菁胶。所述表面活性剂为十二烷基硫酸钠1.2份、十二烷基苯磺酸钠1.2份、聚氧乙烯基酚基1.2份、脂肪醇聚氧乙烯醚1.2份、脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚1.2份、N-烷基葡萄糖双子表面活性剂4.0份。所述无机盐为无氟化钾。方法步骤如下：S1：在反应釜中将水升温至95℃；S2：搅拌状态下，添加漆膜保护剂，继续搅拌55min,转速：240r/min,冷却至65℃；S3：依次添加表面活性剂、离子调节剂；S4：继续搅拌20min，冷却至35℃，添加剩余组份。一种据权利要求1所述抗静电无水洗车液的使用方法，包含以下使用步骤：(1)毛巾浸吸取洗车液500ml；(2)轻轻擦拭汽车表面即可。实施例3抗静电无水洗车液，主要由下列重量份的原料组成：漆膜保护剂0.5份、表面活性剂1.2份、离子调节剂0.4份、祖师麻提取物0.01份、水15份和香精0.001份。所述漆膜保护剂为聚乙烯醇。所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠。所述无机盐为氯化镁。方法步骤如下：S1：在反应釜中将水升温至86℃；S2：搅拌状态下，添加漆膜保护剂，继续搅拌20min,转速：80r/min,冷却至50℃；S3：依次添加表面活性剂、离子调节剂；S4：继续搅拌10min，冷却至26℃，添加剩余组份。一种据权利要求1所述抗静电无水洗车液的使用方法，包含以下使用步骤：(1)毛巾浸吸取洗车液150ml；(2)轻轻擦拭汽车表面即可。实施例4抗静电无水洗车液，主要由下列重量份的原料组成：漆膜保护剂.5份、表面活性剂8.5份、离子调节剂4.5份、祖师麻提取物0.25份、80份和香精0.2份。所述漆膜保护剂为聚植物胶。所述植物胶为瓜尔胶。所述表面活性剂为聚氧乙烯基酚基。所述无机盐为无氯化镁。方法步骤如下：S1：在反应釜中将水升温至90℃；S2：搅拌状态下，添加漆膜保护剂，继续搅拌25min,转速：110r/min,冷却至52℃；S3：依次添加表面活性剂、离子调节剂；S4：继续搅拌10min，冷却至31℃，添加剩余组份。一种据权利要求1所述抗静电无水洗车液的使用方法，包含以下使用步骤：(1)毛巾浸吸取洗车液180ml；(2)轻轻擦拭汽车表面即可。实施例5抗静电无水洗车液，主要由下列重量份的原料组成：漆膜保护剂2.5份、表面活性剂3.6份、离子调节剂1.2份、祖师麻提取物0.1份、水50份和香精0.12份。所述漆膜保护剂为聚氧化乙烯。所述表面活性剂为N-烷基葡萄糖双子表面活性剂。所述无机盐为氟化钾。方法步骤如下：S1：在反应釜中将水升温至85-95℃；S2：搅拌状态下，添加漆膜保护剂，继续搅拌35min,转速：200r/min,冷却至60℃；S3：依次添加表面活性剂、离子调节剂；S4：继续搅拌18min，冷却至32℃，添加剩余组份。一种据权利要求1所述抗静电无水洗车液的使用方法，包含以下使用步骤：(1)毛巾浸吸取洗车液350ml；(2)轻轻擦拭汽车表面即可。对实施例1-5清洗后的汽车表面电阻率的测试方法按照GB/T1410-2006进行。表1各实施例抗静电效果对比表面电阻率(Ω/cm2)实施例12.0×109实施例23.2×108实施例32.4×109实施例41.8×108实施例52.1×108市售洗车液1#18.2×106市售洗车液2#22.6×106本发明汽车清洗液与水和泡沫清洗剂的性能对照表：表2本发明汽车清洗液与水和泡沫清洗剂的性能对照表序号测试项目技术要求本发明水泡沫1外观透明液体透明液体透明乳白色液体2pH值7.5-9.58.06.3123润滑性喷淋后有润滑感物体触摸后有润滑感无润滑感无润滑感4杀菌性能具有杀菌性能有无无注：性能指标以实施例5为例。表3本发明汽车清洗玻璃表面清洁力、干燥速度和干后渍迹实验结果对比测试样品清洁力/％干燥速度v/(kg·m-2·s-1×103)干后渍迹实施例1979.12无明显渍迹实施例2989.67无明显渍迹实施例3929.45较明显渍迹实施例4999.86无明显渍迹实施例5999.73无明显渍迹市售1#无水洗车液585.34明显渍迹市售2#无水洗车液694.78较明显渍迹注：测试方法依据GB/T23436—2009标准的实验方法进行了测试实验。表3实施例5对金属腐蚀实验结果注：测试方法依据GB/T23436—2009标准的实验方法进行了测试实验。表4实施例5对橡胶影响的结果注：测试方法依据GB/T23436—2009标准的实验方法进行了测试实验。表5实施例5对有机涂膜影响的结果当前第1页1 2 3