本发明属于聚酯材料助剂领域，具体涉及一种用于提高聚酯材料耐湿热老化性能的复合助剂。
背景技术：
PET薄膜的聚酯结构中存在未反应的羧基，聚合物长期遇水、热或潮气时，聚酯链段会发生水解反应而断链生成羧基，生成的羧基对聚酯水解有促进作用。碳化二亚胺水解稳定剂可使体系中的羧基被反应掉，生成稳定的酰脲，抑制水解的继续进行，可以提高聚酯的耐水解性能。
小分子碳化二亚胺及其衍生物易从聚酯材料中析出，失去水解稳定剂功能；性能稳定高分子量碳化二亚胺聚合物价格昂贵；碳化二亚胺及其衍生物加入聚酯切片挤出拉伸过程中，气味大，现场污染严重，危害生产人员身体健康。基于以上原因，研发一种对PET抗水解有效的无毒无公害材料的需求日益迫切，本发明就是针对解决此问题。
技术实现要素：
本发明的目的是要克服现有有技术的上述缺陷，提供了一种简便易行、低制造成本的用于提高聚酯材料耐湿热老化性能的复合助剂。
为了解决上述技术问题，本发明提供了如下的技术方案：
一种用于提高聚酯材料耐湿热老化性能的复合助剂，包括以下质量百分比的原料：
氨基有机硅树脂93～98%；
缩合反应催化剂 0.2～0.5%；
羰基化催化剂0.01～1%；
四取代硅烷1～5%；
抗氧剂0～0.5%；
紫外线吸收剂0～0.5%；
所述四取代硅烷上的取代基团为烷基、苯基、取代苯基和/或烷氧基，其中，烷基和烷氧基的碳数为1～4个。
优选地，所述氨基有机硅树脂的氨基含量为0.02～0.05wt%。更优选地，所述氨基有机硅树脂为氨基苯基共改性硅油。
优选地，所述缩合反应催化剂为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、有机螯合锡、三乙胺、钛酸酯和钛酸酯螯合物中的至少一种。
优选地，所述羰基化催化剂为4-二甲氨基吡啶（DMAP）、二氢双（2-甲氧基乙氧基）铝酸钠（红铝，Vitride）、吡啶和过渡金属羰基络合物中的至少一种。
更优选地，所述过渡金属羰基络合物为Co2(CO)8、Rh4(CO)12或Ru3(CO)12。
优选地，所述四取代硅烷为苯基二甲基甲氧基硅烷、(甲氧基甲基)三甲氧基硅烷、甲基苯基二乙氧基硅烷、甲基三(β-甲氧基乙氧基) 硅烷、苯基三乙氧基硅烷、甲基甲氧基二乙氧基硅烷或3,5-二苯基-1-三甲基硅基苯。
优选地，所述抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂1076、抗氧剂164、抗氧剂264、硫代二丙酸双月桂酯（抗氧剂DLTP）和亚磷酸三苯酯(抗氧剂TPP)中的至少一种；所述紫外线吸收剂为2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三氮唑（紫外线吸收剂UV-P）、2,4-二羟基二苯甲酮（紫外线吸收剂UV-O）、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮（紫外线吸收剂UV-9）、4-苯甲酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶和六甲基磷酰三胺中的至少一种。
上述用于提高聚酯材料耐湿热老化性能的复合助剂的制备方法，包括如下步骤：
（1）四取代硅烷在酸液的作用下水解，得到水解的四取代硅烷；
（2）将氨基有机硅树脂、缩合反应催化剂和水解的四取代硅烷混合反应；
（3）将步骤（2）得到的产物与羰基化催化剂、抗氧剂、紫外线吸收剂混合，研磨成糊状，即得所述用于提高聚酯材料耐湿热老化性能的复合助剂。
优选地，所述酸液的用量为四取代硅烷重量的2-5%，更优选地，所述酸液为浓度为5wt%的醋酸水溶液。
优选地，所述聚酯材料为聚对苯二甲酸乙二酯（PET）、聚对苯二甲酸丁二酯（PBT）。
与现有聚酯材料的耐湿热老化助剂相比，本发明的复合助剂具有成本低、无毒无害的优点，不会从聚酯材料中析出。
具体实施方式
以下对本发明的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。如无特别说明，本发明的原料均为市售产品。
实施例1
复合助剂原料的质量百分比组成为：
氨基苯基共改性硅油（氨基含量0.02～0.05wt%） 94.7%
二月桂酸二丁基锡 0.3%
DMAP 0.05%
甲基三(β-甲氧基乙氧基) 硅烷 4.8%
抗氧剂1010 0.05%
紫外线吸收剂UV-O 0.1%。
甲基三(β-甲氧基乙氧基) 硅烷在5wt%醋酸水溶液（加入量为硅烷的3wt%）的作用下水解，再将氨基苯基共改性硅油、缩合反应催化剂二月桂酸二丁基锡与水解的甲基三(β-甲氧基乙氧基) 硅烷混合，在40℃下反应，缩合封端反应3小时后减压蒸馏除去小分子副产物。向得到的缩合封端液体中加入DMAP、抗氧剂1010和紫外线吸收剂UV-O且高速分散搅拌均匀，经胶体磨研磨三遍得到液体糊状复合助剂。
实施例2
复合助剂原料的质量百分比组成为：
氨基苯基共改性硅油（氨基含量0.02～0.05wt%） 95.73%
缩合反应催化剂：双(二辛氧基焦磷酸酯基)乙撑钛酸酯-三乙醇胺螯合物 0.27%
红铝 0.08%
甲基甲氧基二乙氧基硅烷3.87%
抗氧剂1076 0.05%。
甲基甲氧基二乙氧基硅烷在5wt%醋酸水溶液（加入量为硅烷的2.5wt%）的作用下水解，再将氨基苯基共改性硅油、缩合反应催化剂与水解的甲基甲氧基二乙氧基硅烷混合，在40℃下反应，缩合封端3小时后减压蒸馏除去小分子副产物。向得到缩合封端液体中加入红铝、抗氧剂1076且高速分散搅拌均匀，经胶体磨研磨三遍得到液体糊状复合助剂。
实施例3
复合助剂原料的质量百分比组成为：
氨基苯基共改性硅油（氨基含量0.02～0.05wt%） 94.7%
三乙胺 0.3%
Co2(CO)8 0.04%
甲基苯基二乙氧基硅烷4.88%
抗氧剂TPP 0.05%
紫外线吸收剂UV-P 0.03%
甲基苯基二乙氧基硅烷在5wt%醋酸水溶液（加入量为硅烷的4wt%）的作用下水解，再将氨基苯基共改性硅油、缩合反应催化剂三乙胺与水解的甲基苯基二乙氧基硅烷混合，在40℃下反应，缩合封端3小时后减压蒸馏除去小分子副产物。向得到缩合封端液体中加入Co2(CO)8、抗氧剂和紫外线吸收剂且高速分散搅拌均匀，经胶体磨研磨三遍得到液体糊状复合助剂。
实施例4
复合助剂原料的质量百分比组成为：
氨基苯基共改性硅油（氨基含量0.02～0.05wt%） 95.25%
辛酸亚锡 0.25%
Ru3(CO)12 0.06%
苯基三甲氧基硅烷 4.34%
抗氧剂264 0.05%
紫外线吸收剂UV-9 0.05%
苯基三甲氧基硅烷在5wt%醋酸水溶液（加入量为硅烷的3wt%）的作用下水解，再将氨基苯基共改性硅油、缩合反应催化剂辛酸亚锡与水解的苯基三甲氧基硅烷混合，在40℃下反应，缩合封端3小时后减压蒸馏除去小分子副产物。向得到缩合封端液体中加入Ru3(CO)12、抗氧剂和紫外线吸收剂且高速分散搅拌均匀，经胶体磨研磨三遍得到液体糊状复合助剂。
将实施例1-3的复合助剂(加入量占PET切片质量的6‰)与PET大有光切片高速分散机中搅拌均匀后挤出造粒而成，耐湿热老化性能检测结果显示相应PET切片特性粘度0.6~0.8dl/g，端羧基值降至0。由于本发明复合剂是高分子量树脂，与PET具有良好的相容性，在PET切片中不存在析出的缺陷。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。