本发明涉及洗涤剂领域，尤其涉及一种适用于低温水洗的含酶洗衣粉。
背景技术：
目前市场上的洗衣粉产品品类众多。为了进一步提高去污力以及分解污渍的能力，许多品牌的洗衣粉中都添加有酶。不同的酶具有单一性，能够定向酶解特定的污渍，例如，脂肪酶能够有效酶解油污，蛋白酶能够有效酶解蛋白质等。
比如：专利cn201410451148.7公开了一种复合酶洗衣粉，各组分及其质量份数为：复合酶0.5～3%，烷基苯磺酸10～20%，纯碱10～20%，泡花碱10～25%，元明粉30～60%，cmc1～10%，荧光增白剂0.1～1%，点缀物5～15%，香精0.5～3%。所述复合酶是由碱性蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶中的两种或两种以上复配而成。本发明洗衣粉添加了复合酶，提高了洗衣粉的去污能力。专利cn201210198394.7公开了一种柔软洗衣粉，所述的柔软洗衣粉由下列组份按照质量份数组成：氯化钠2-9份，十二烷基苯磺酸钾6-12份，钠皂8-15份，牛油基伯胺9-17份，蛋白酶9-18份，香精7-19份。本发明可以起到柔软布料的作用，洗出来的衣物更加柔软。专利cn201110126361.7公开了一种加酶加香洗衣粉的制备方法，该产品属于洗涤用品领域。本发明产品是以苏打粉、烷基苯磺酸钠、层状结晶二硅酸钠、甲苯碘酸钠、羧甲基纤维、碱性蛋白酶、香精、漂白促进剂、污垢分散剂为原料，并辅以特定的工艺来配制的加酶加香洗衣粉，该加酶加香洗衣粉具有去污效果好，对特定污垢(如果汁、墨水、血渍、奶渍、肉汁、牛乳、酱油渍等)的祛除具有特殊功能、有杀菌、增白、护色增艳的作用，洗衣粉颜色洁白、颗粒均匀，洗出的衣物具有香味，既适宜于手洗又适宜于洗衣机使用。
在现有技术中，酶类通常都是直接添加到洗衣粉的配方中去的。但是，如此会存在一些问题：
1、在低温水中，特别是在冬天水温低于10℃时，由于水温已经明显低于酶的较佳活性温度（通常在25-40℃之间）了，因此酶无法充分发挥其活性，导致去污能力严重下降。除了温度对酶活性的影响之外，现有技术中的洗衣粉较低水温下还存在一个问题：由于水温较低，洗衣粉无法快速的溶解，充分溶解需要较长时间，而在机洗时，通常是在清洗过程中由全自动洗衣机自动将洗衣粉添加至水中，并没有足够时间去等待洗衣粉溶解，这就会造成洗衣粉无法充分发挥区里作用。而如果人工地掺杂热水以提高温度又较为麻烦。
2、现有的洗衣粉一般都是呈碱性，在碱性环境下，许多酶类的活性也会收到抑制，因此酶无法充分发挥其活性，导致去污能力严重下降。
技术实现要素：
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种适用于低温水洗的含酶洗衣粉。本发明的含酶洗衣粉在低温水中具有出色的溶解效率，并且复合酶在低温下以及不同酸碱环境下能够保持较高的活性，使得洗衣粉具有出的的去污能力。
本发明的具体技术方案为：一种适用于低温水洗的含酶洗衣粉，包括下重量份的组分制得：
十二烷基苯磺酸钠25-35份，
椰子油脂肪酸二乙醇胺15-25份，
包埋复合酶1-3份，
填料35-45份，
羧甲基纤维素0.5-1.5份，
芦荟提取物2-4份，
油茶饼提取物1-3份，
改性蟹壳粉1-3份。
在本发明的技术方案中，复合酶经过了包埋化处理，使得复合酶负载在载体上，具有了一个更为稳定的环境，因此其活性受水体的温度以及酸碱度影响较小，能够在低温以及酸碱性环境下保持较好的活性。此外，本发明配方中还含有芦荟提取物，油茶饼提取物和改性蟹壳粉；其中芦荟提取物和油茶饼提取物为天然提取物，无毒害，芦荟提取物具有较好的温和性，能够对衣物起到保护作用，减少损伤，而且能使衣物保持较好的手感。油茶饼提取物中含有大量非离子表面活性剂皂苷和多糖，在低温以及酸碱环境下具有较好的表面活性，能够有效降低表面张力，使污渍与衣物脱离，起到助洗的效果，而且其还具有一定的抑菌能力。改性蟹壳粉复合于洗衣粉中，其具有较强的吸湿性，并且吸湿后能够放热，使得洗衣粉添加到水中后能够快速崩解溶化，提高了在低水温中的溶解效率。并且其在发热过程中还提高了局部水域的温度，提高了复合酶的酶活性。
优选地，所述填料为硫酸钠。
硫酸钠的价格便宜，其能够减少十二烷基苯磺酸钠的水解作用，洗衣粉中加入硫酸钠，还可以缓和一些强碱对皮肤的刺激。
进一步地，所述包埋复合酶的制备方法如下：配制浓度为10-15%的海藻酸钠溶液，取复合酶并添加到海藻酸钠溶液中搅拌均匀，然后将上述溶液以每次0.5-1.5ml的量滴加至浓度为1-5wt%的氯化钙溶液中，直到充分交联成型后，经过离心分离、过滤后制得包埋复合酶。
本发明先将复合酶与海藻酸钠溶液混合，然后添加至氯化钙溶液中进行交联生成海藻酸钙，在交联过程中海藻酸钙将复合酶进行了有效包埋，使得复合酶具有了一个更为稳定的环境，因此其活性受水体的温度以及酸碱度影响较小，能够在低温以及酸碱性环境下保持较好的活性。
优选地，所述复合酶包括碱性蛋白酶、中性蛋白酶、脂肪酶、纤维素酶、淀粉酶中的至少一种。
进一步地，洗衣粉还包括增白剂0.1-0.3份。
增白剂能够增加衣物的白度，使衣物清晰后显得更为亮丽，崭新。
进一步地，洗衣粉还包括香精0.1-0.3份。
香精不能使衣物清洗后能够保持一定的芳香。
进一步地，所述改性蟹壳粉的制备方法如下：取洗净的蟹壳并将其放于马弗炉中在250-350℃下先焙烧1-2h，取出粉碎过60-120目，用水清洗后再次放入马弗炉中在350-650℃下焙烧3-5h，焙烧后再次粉碎过600-1000目筛，得到蟹壳粉；将蟹壳粉与其质量0.05-0.15%的氢氧化钠混合均匀并投入高压反应器中，向高压反应器中输入质量为蟹壳粉10-15%的液化环氧乙烷，在氮气加压保护以及充分搅拌条件下升温至150-180℃，聚合反应2-4h，经冷却后，制得改性蟹壳粉。
本发明对蟹壳粉进行改性处理，蟹壳粉的主要成分是大量碳酸钙，少量的甲壳素和极少量“镶嵌”在壳体中的蛋白质等有机质，在240-350℃下焙烧、清洗后，甲壳素和这些有机质大多数得以去除。在350-650℃焙烧后，碳酸钙在高温下发生分解，分解为氧化钙和二氧化碳。在上述两次焙烧过程中由于甲壳素、有机质的去除以及二氧化碳的分离，在蟹壳基体上留下了大量的空隙，使得蟹壳粉具有较大的比表面积，因此具有较高的反应活性，因此其与水接触后能够迅速吸湿并发生反应，产生热量，加速洗衣粉溶解。在此基础上，本发明还在蟹壳粉表面聚合有一层聚环氧乙烷，聚环氧乙烷具有极强的吸湿性，其聚合于蟹壳粉表面后，溶于水后能够快速吸水，并将水分传递至蟹壳粉内部，供蟹壳粉反应。同时由于聚环氧乙烷在蟹壳粉表面聚合成膜后，将蟹壳粉包覆隔离，如此防止蟹壳粉直接与大面积水接触反应而导致局部瞬间升温过高。
进一步地，洗衣粉还包括海泡石粉1-3份。海泡石为具有纳米孔隙的无机矿石，对重金属离子、蛋白质、色素等具有较好的吸附能力，将其添加于洗衣粉中，能够将与衣物脱离的污渍迅速吸附，防止二次沉淀、污染。
进一步地，所述海泡石粉经过表面活性剂表面改性处理。经过表面处理后，海泡石在水中的分散性更好。
进一步地，洗衣粉还包括壳聚糖1-3份。壳聚糖对于蛋白质、色素、重金属离子等具有较强的络合、吸附能力，与海泡石一同配合，能够将与衣物脱离的污渍迅速络合、吸附，防止二次沉淀、污染。
进一步地，该洗衣粉还包括抗菌吸附剂1-5份，所述抗菌吸附剂的制备方法如下：将膨润土添加至含有铜离子、铝离子和镁离子的金属盐溶液中分散均匀，然后将溶液转移至微波加热器中进行微波辐射加热5-10min，加热温度为60-80℃，加热后取出溶液在室温下静置0.5-1.5h，然后过滤得到沉淀物并用蒸馏水冲洗，烘干后在200-300℃下热活化2-4h，最后经过研磨、粉筛得到600-1000目的抗菌吸附剂。
膨润土是一种粘土岩，其具有较高的阳离子交换容量及良好的吸附能力。本发明利用其这一特性将多种金属离子接枝至其表面。在接枝过程中，本发明采用微波辐射辅助加热，好处是微波能够在短时间内加速分子振动，从而大幅提高金属离子的交换效率，缩短了离子交换平衡的时间，并且金属离子的接枝率更高。在微波加热后再进行热活化，能够进一步提高膨润土在不同温度和酸碱环境下的稳定性。金属离子接枝在膨润土表面后，具有离子抗菌活性，并且由于不同金属离子遇水后产生电位差，能够产生微磁场，而在微磁场作用下能够进一步提高金属离子自身的抗菌活性，从而在不同温度以及酸碱环境下均具有出色的抗菌效果。本发明的抗菌吸附剂除了抗菌作用外，由于膨润土自身也能够对水中的蛋白质、脂肪、染料等污渍进行吸附，因此还能够防止污渍再次在衣物表面沉淀而形成二次污染，一举多得。
进一步地，所述金属盐溶液中铜离子、铝离子和镁离子的浓度为0.2-0.4mol/l，所述膨润土与金属盐溶液的质量比为1:3-7。
本发明具有的有益效果是：本发明的含酶洗衣粉在低温水中具有出色的溶解效率，并且复合酶在低温下以及不同酸碱环境下能够保持较高的活性，使得洗衣粉具有出的的去污能力。
具体实施方式
本发明提供一种适用于低温水洗的含酶洗衣粉，为使本发明的目的、技术方案及效果更加清楚、明确，以下对本发明进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1
一种适用于低温水洗的含酶洗衣粉，包括下重量份的组分制得：十二烷基苯磺酸钠32份，椰子油脂肪酸二乙醇胺18份，包埋复合酶2份，硫酸钠40份，羧甲基纤维素1份，芦荟提取物3份，油茶饼提取物2份，改性蟹壳粉2份。
包埋复合酶的制备方法如下：配制浓度为12wt%的海藻酸钠溶液，取复合酶（碱性蛋白酶、中性蛋白酶、脂肪酶、纤维素酶、淀粉酶）并添加到海藻酸钠溶液中搅拌均匀，然后将上述溶液以每次1ml的量滴加至浓度为3wt%的氯化钙溶液中，直到充分交联成型后，经过离心分离、过滤后制得包埋复合酶。
改性蟹壳粉的制备方法如下：取洗净的蟹壳并将其放于马弗炉中在300℃下先焙烧1.5h，取出粉碎过100目，用水清洗后再次放入马弗炉中在500℃下焙烧4h，焙烧后再次粉碎过800目筛，得到蟹壳粉；将蟹壳粉与其质量0.1%的氢氧化钠混合均匀并投入高压反应器中，向高压反应器中输入质量为蟹壳粉10%的液化环氧乙烷，在氮气加压保护以及充分搅拌条件下升温至170℃，聚合反应3h，经冷却后，制得改性蟹壳粉。
抗菌吸附剂的制备方法如下：将膨润土添加至含有铜离子、铝离子和镁离子的金属盐溶液中分散均匀，所述金属盐溶液中铜离子、铝离子和镁离子的浓度为0.3mol/l，所述膨润土与金属盐溶液的质量比为1:5。然后将溶液转移至微波加热器中进行微波辐射加热8min，加热温度为70℃，加热后取出溶液在室温下静置1h，然后过滤得到沉淀物并用蒸馏水冲洗，烘干后在250℃下热活化3h，最后经过研磨、粉筛得到800目的抗菌吸附剂。
本实施例为最优实施例。
实施例2
一种适用于低温水洗的含酶洗衣粉，包括下重量份的组分制得：十二烷基苯磺酸钠25份，椰子油脂肪酸二乙醇胺25份，包埋复合酶1份，硫酸钠35份，羧甲基纤维素1.5份，芦荟提取物2份，油茶饼提取物1份，改性蟹壳粉3份，增白剂0.2份，香精0.3份，海泡石粉（经过表面活性剂表面改性处理）3份，壳聚糖3份。
包埋复合酶的制备方法如下：配制浓度为10%的海藻酸钠溶液，取复合酶（碱性蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶）并添加到海藻酸钠溶液中搅拌均匀，然后将上述溶液以每次0.5ml的量滴加至浓度为1%的氯化钙溶液中，直到充分交联成型后，经过离心分离、过滤后制得包埋复合酶。
改性蟹壳粉的制备方法如下：取洗净的蟹壳并将其放于马弗炉中在250℃下先焙烧2h，取出粉碎过60目，用水清洗后再次放入马弗炉中在350℃下焙烧5h，焙烧后再次粉碎过600目筛，得到蟹壳粉；将蟹壳粉与其质量0.05%的氢氧化钠混合均匀并投入高压反应器中，向高压反应器中输入质量为蟹壳粉10%的液化环氧乙烷，在氮气加压保护以及充分搅拌条件下升温至150℃，聚合反应4h，经冷却后，制得改性蟹壳粉。
抗菌吸附剂的制备方法如下：将膨润土添加至含有铜离子、铝离子和镁离子的金属盐溶液中分散均匀，所述金属盐溶液中铜离子、铝离子和镁离子的浓度为0.3mol/l，所述膨润土与金属盐溶液的质量比为1:5。然后将溶液转移至微波加热器中进行微波辐射加热8min，加热温度为70℃，加热后取出溶液在室温下静置1h，然后过滤得到沉淀物并用蒸馏水冲洗，烘干后在250℃下热活化3h，最后经过研磨、粉筛得到800目的抗菌吸附剂。
实施例3
一种适用于低温水洗的含酶洗衣粉，包括下重量份的组分制得：十二烷基苯磺酸钠30份，椰子油脂肪酸二乙醇胺15份，包埋复合酶3份，硫酸钠45份，羧甲基纤维素0.5份，芦荟提取物2份，油茶饼提取物1份，改性蟹壳粉1份，增白剂0.2份，香精0.3份，海泡石粉（经过表面活性剂表面改性处理）1份，壳聚糖1份。
包埋复合酶的制备方法如下：配制浓度为15%的海藻酸钠溶液，取复合酶（中性蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶）并添加到海藻酸钠溶液中搅拌均匀，然后将上述溶液以每次1.5ml的量滴加至浓度为5wt%的氯化钙溶液中，直到充分交联成型后，经过离心分离、过滤后制得包埋复合酶。
改性蟹壳粉的制备方法如下：取洗净的蟹壳并将其放于马弗炉中在350℃下先焙烧1h，取出粉碎过120目，用水清洗后再次放入马弗炉中在650℃下焙烧3h，焙烧后再次粉碎过1000目筛，得到蟹壳粉；将蟹壳粉与其质量0.15%的氢氧化钠混合均匀并投入高压反应器中，向高压反应器中输入质量为蟹壳粉15%的液化环氧乙烷，在氮气加压保护以及充分搅拌条件下升温至180℃，聚合反应2h，经冷却后，制得改性蟹壳粉。
抗菌吸附剂的制备方法如下：将膨润土添加至含有铜离子、铝离子和镁离子的金属盐溶液中分散均匀，所述金属盐溶液中铜离子、铝离子和镁离子的浓度为0.3mol/l，所述膨润土与金属盐溶液的质量比为1:5。然后将溶液转移至微波加热器中进行微波辐射加热8min，加热温度为70℃，加热后取出溶液在室温下静置1h，然后过滤得到沉淀物并用蒸馏水冲洗，烘干后在250℃下热活化3h，最后经过研磨、粉筛得到800目的抗菌吸附剂。
实施例4
一种适用于低温水洗的含酶洗衣粉，包括下重量份的组分制得：十二烷基苯磺酸钠35份，椰子油脂肪酸二乙醇胺15份，包埋复合酶2份，硫酸钠35份，羧甲基纤维素1份，芦荟提取物4份，油茶饼提取物3份，改性蟹壳粉1份，海泡石粉（经过表面活性剂表面改性处理）2份，壳聚糖2份。
包埋复合酶的制备方法如下：配制浓度为13%的海藻酸钠溶液，取复合酶（碱性蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶）并添加到海藻酸钠溶液中搅拌均匀，然后将上述溶液以每次1ml的量滴加至浓度为4wt%的氯化钙溶液中，直到充分交联成型后，经过离心分离、过滤后制得包埋复合酶。
改性蟹壳粉的制备方法如下：取洗净的蟹壳并将其放于马弗炉中在320℃下先焙烧2h，取出粉碎过80目，用水清洗后再次放入马弗炉中在550℃下焙烧4.5h，焙烧后再次粉碎过800目筛，得到蟹壳粉；将蟹壳粉与其质量0.1%的氢氧化钠混合均匀并投入高压反应器中，向高压反应器中输入质量为蟹壳粉12%的液化环氧乙烷，在氮气加压保护以及充分搅拌条件下升温至160℃，聚合反应3h，经冷却后，制得改性蟹壳粉。
抗菌吸附剂的制备方法如下：将膨润土添加至含有铜离子、铝离子和镁离子的金属盐溶液中分散均匀，所述金属盐溶液中铜离子、铝离子和镁离子的浓度为0.3mol/l，所述膨润土与金属盐溶液的质量比为1:5。然后将溶液转移至微波加热器中进行微波辐射加热8min，加热温度为70℃，加热后取出溶液在室温下静置1h，然后过滤得到沉淀物并用蒸馏水冲洗，烘干后在250℃下热活化3h，最后经过研磨、粉筛得到800目的抗菌吸附剂。
实施例5
一种适用于低温水洗的含酶洗衣粉，包括下重量份的组分制得：十二烷基苯磺酸钠30份，椰子油脂肪酸二乙醇胺20份，包埋复合酶2份，硫酸钠37份，羧甲基纤维素0.8份，芦荟提取物3份，油茶饼提取物2份，改性蟹壳粉3份，增白剂0.1份，香精0.1份，抗菌吸附剂3份。
包埋复合酶的制备方法如下：配制浓度为10%的海藻酸钠溶液，取复合酶（碱性蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶）并添加到海藻酸钠溶液中搅拌均匀，然后将上述溶液以每次1ml的量滴加至浓度为1wt%的氯化钙溶液中，直到充分交联成型后，经过离心分离、过滤后制得包埋复合酶。
改性蟹壳粉的制备方法如下：取洗净的蟹壳并将其放于马弗炉中在350℃下先焙烧1h，取出粉碎过100目，用水清洗后再次放入马弗炉中在600℃下焙烧3h，焙烧后再次粉碎过900目筛，得到蟹壳粉；将蟹壳粉与其质量0.1%的氢氧化钠混合均匀并投入高压反应器中，向高压反应器中输入质量为蟹壳粉10%的液化环氧乙烷，在氮气加压保护以及充分搅拌条件下升温至165℃，聚合反应2.5h，经冷却后，制得改性蟹壳粉。
抗菌吸附剂的制备方法如下：将膨润土添加至含有铜离子、铝离子和镁离子的金属盐溶液中分散均匀，所述金属盐溶液中铜离子、铝离子和镁离子的浓度为0.3mol/l，所述膨润土与金属盐溶液的质量比为1:5。然后将溶液转移至微波加热器中进行微波辐射加热8min，加热温度为70℃，加热后取出溶液在室温下静置1h，然后过滤得到沉淀物并用蒸馏水冲洗，烘干后在250℃下热活化3h，最后经过研磨、粉筛得到800目的抗菌吸附剂。
将实施例1的洗衣粉与市购的含酶洗衣粉产品进行低水温溶解效果效率测试：
本发明中所用原料、设备，若无特别说明，均为本领域的常用原料、设备；本发明中所用方法，若无特别说明，均为本领域的常规方法。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何限制，凡是根据本发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变换，均仍属于本发明技术方案的保护范围。