水溶性硅高聚物、硅水胶组成物、硅水胶镜片及制造方法与流程

本发明是关于一种水溶性硅高聚物，特别是有关于一种用于隐形眼镜的水溶性硅高聚物。本发明还关于一种硅水胶组成物及硅水胶镜片。
背景技术：
以硅水胶(siliconehydrogel)制成的隐形眼镜镜片具有高度透氧性，可以让充分的氧气能直接穿过镜片接触角膜，使角膜有足够的含氧量，即使长时间配戴，也较不易因角膜缺氧而造成眼睛不适的症状。因此，硅水胶已成为隐形眼镜镜片较佳的成分之一。由于硅胶具疏水性，在硅水胶镜片制造过程中，若未进行交联固化反应的硅水胶组成物未完全清除，容易使脂质沉积于镜片的表面造成视线模糊或导致其他眼部并发症。目前常以有机溶剂萃取镜片来清除未反应的硅水胶组成物，其中最常使用异丙醇。但使用异丙醇萃取硅水胶镜片不仅会造成环境问题，其低闪点的特性也有安全上的疑虑。此外，利用有机溶剂萃取，也提高了制造成本。技术实现要素：有鉴于现有技术所面临的问题，本发明公开一种新颖的水溶性硅高聚物以及一种包含此水溶性硅高聚物的硅水胶组成物。在使用上述硅水胶组成物制备硅水胶镜片的过程中，只需要使用水萃取硅水胶镜片，即可将其中未反应的硅水胶组成物清除，而不须使用有机溶剂。此外，所制得的硅水胶镜片于使用中仍具有高透明度、高保湿度及高透氧度的性质。硅高聚物是指含有可聚合的乙烯官能基的硅胶高分子，其分子量为至少600。本发明的一方面，提供一种水溶性硅高聚物，其具有如式(1)所示的结构:e-(m1)x-(m2)y式(1)其中，m1为衍生自含硅单体的重复单元，其占该水溶性硅高聚物总重量的含量为30～60wt％；m2为衍生自第一亲水性单体的重复单元，其占该水溶性硅高聚物总重量的含量为40～70wt％；e为衍生自乙烯系不饱和化合物的基团；x为1～20的整数，y为1～20的整数；且上述水溶性硅高聚物的平均分子量在2000至5000的范围内。依据本发明的一实施方式，上述水溶性硅高聚物的含硅单体选自由3-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-乙烯基丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基双(三甲基硅氧基)甲基硅烷、数量平均分子量小于1500的单官能基聚二甲基硅氧烷高聚物及其组合所组成的群组；其中，单官能基聚二甲基硅氧烷高聚物具有化学式(10)或化学式(11)的化学结构：其中，p为0～4的整数，q为0或1，k为4～20的整数，r2为c1-c10烷基。依据本发明的另一实施方式，上述水溶性硅高聚物的第一亲水性单体选自由n,n-二甲基丙烯酰胺、n,n-二乙基丙烯酰胺、n-异丙基丙烯酰胺、n-乙烯基吡咯烷酮、n-乙基-n-甲基乙酰胺、2-羟基乙基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甘油酯、分子量小于1000的聚乙二醇甲基丙烯酸甲醚及其组合所组成的群组。依据本发明的另一实施方式，上述水溶性硅高聚物的乙烯系不饱和化合物选自由丙烯酰氯、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸异氰基乙酯及丙烯酸异氰基乙酯所组成的群组。依据本发明的另一实施方式，上述水溶性硅高聚物的第一亲水性单体为分子量小于1000的聚乙二醇甲基丙烯酸甲醚；上述水溶性硅高聚物的含硅单体选自由3-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-乙烯基丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基双(三甲基硅氧基)甲基硅烷及其组合所组成的群组。依据本发明的另一实施方式，上述水溶性硅高聚物的第一亲水性单体为分子量小于500的聚乙二醇甲基丙烯酸甲醚；上述水溶性硅高聚物的含硅单体选自由3-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-乙烯基丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基双(三甲基硅氧基)甲基硅烷及其组合所组成的群组。依据本发明的另一实施方式，上述水溶性硅高聚物的第一亲水性单体是n,n-二甲基丙烯酰胺；上述水溶性硅高聚物的含硅单体选自由3-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-乙烯基丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基双(三甲基硅氧基)甲基硅烷、数量平均分子量小于1500的单官能基聚二甲基硅氧烷高聚物及其组合所组成的群组；其中，单官能基聚二甲基硅氧烷高聚物具有化学式(10)或化学式(11)的化学结构:其中，p为0～4的整数，q为0或1，k为4～20的整数，r2为c1-c10烷基。依据本发明的另一实施方式，上述水溶性硅高聚物的第一亲水性单体为n-乙烯基吡咯烷酮；上述水溶性硅高聚物的含硅单体选自由3-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-乙烯基丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基双(三甲基硅氧基)甲基硅烷、数量平均分子量小于1500的单官能基聚二甲基硅氧烷高聚物及其组合所组成的群组；其中，单官能基聚二甲基硅氧烷高聚物具有化学式(10)或化学式(11)的化学结构:其中，p为0～4的整数，q为0或1，k为4～20的整数，r2为c1-c10烷基。依据本发明的另一实施方式，上述水溶性硅高聚物的第一亲水性单体为n-异丙基丙烯酰胺；上述水溶性硅高聚物的含硅单体选自由3-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-乙烯基丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基双(三甲基硅氧基)甲基硅烷、数量平均分子量小于1500的单官能基聚二甲基硅氧烷高聚物及其组合所组成的群组；其中，单官能基聚二甲基硅氧烷高聚物具有化学式(10)或化学式(11)的化学结构:其中，p为0～4的整数，q为0或1，k为4～20的整数，r2为c1-c10烷基。依据本发明的另一实施方式，上述水溶性硅高聚物的第一亲水性单体为n,n-二乙基丙烯酰胺；上述水溶性硅高聚物的含硅单体选自由3-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-乙烯基丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基双(三甲基硅氧基)甲基硅烷、数量平均分子量小于1500的单官能基聚二甲基硅氧烷高聚物及其组合所组成的群组；其中，单官能基聚二甲基硅氧烷高聚物具有化学式(10)或化学式(11)的化学结构:其中，p为0～4的整数，q为0或1，k为4～20的整数，r2为c1-c10烷基。依据本发明的另一实施方式，上述水溶性硅高聚物的第一亲水性单体为分子量小于500的聚乙二醇甲基丙烯酸甲醚及n,n-二甲基丙烯酰胺的组合；上述水溶性硅高聚物的含硅单体选自由3-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-乙烯基丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基双(三甲基硅氧基)甲基硅烷及其组合所组成的群组。依据本发明的另一实施方式，上述水溶性硅高聚物的第一亲水性单体选自由n,n-二甲基丙烯酰胺、n,n-二乙基丙烯酰胺、n-异丙基丙烯酰胺、n-乙烯基吡咯烷酮、n-乙基-n-甲基乙酰胺、2-羟基乙基甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甘油酯及其组合所组成的群组；上述水溶性硅高聚物的含硅单体为数量平均分子量小于1500的单官能基聚二甲基硅氧烷高聚物与3-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷或与(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基双(三甲基硅氧基)甲基硅烷的组成物，其中，单官能基聚二甲基硅氧烷高聚物具有化学式(10)或化学式(11)的化学结构:其中，p为0～4的整数，q为0或1，k为4～20的整数，r2为c1-c10烷基。依据本发明的另一实施方式，上述水溶性硅高聚物，其中浓度为0.5wt％的水溶性硅高聚物的水溶液在450nm的透光度大于20％。本发明的另一方面，提供一种硅水胶组成物，包含上述的任一水溶性硅高聚物、第二亲水性单体、交联剂、起始剂及有机溶剂。依据本发明的一实施方式，上述第二亲水性单体选自由n,n-二甲基丙烯酰胺(dma)、n,n-二乙基丙烯酰胺(dea)、n-异丙基丙烯酰胺(nipam)、n-乙烯基吡咯烷酮(nvp)、n-乙基-n-甲基乙酰胺(vma)、2-羟基乙基甲基丙烯酸酯(hema)、3-羟基丙基甲基丙烯酸酯(hpma)甲基丙烯酸甘油酯(gma)、甲基丙烯酸(maa)、丙烯酸(aa)、丙烯酰吗啉(acmo)、2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸胆碱(mpc)及其组合所组成的群组。依据本发明的另一实施方式，上述交联剂选自由乙二醇二甲基丙烯酸酯(egdma)、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯(tegdma)、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(tmptma)、新戊四醇四甲基丙烯酸酯(tmapma)、双酚a二甲基丙烯酸酯、亚甲基双甲基丙烯酰胺、二乙烯基醚、二乙烯基砜、二乙烯基苯、三乙烯基苯、三烯丙基异三聚氰酸酯(taic),邻苯二甲酸三烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯(ama)及其组合所组成的群组。依据本发明的另一实施方式，上述起始剂可为光起始剂或热起始剂。依据本发明的另一实施方式，上述有机溶剂选自由正丁醇、叔丁醇、正戊醇、叔戊醇、正己醇、3-甲氧基-1-丁醇、甲基卡必醇、乙基卡必醇、丙基卡必醇、丁基卡必醇及其组合所组成的群组。依据本发明的另一实施方式，水溶性硅高聚物占硅水胶组成物总重量的含量为50～80wt％；第二亲水性单体占硅水胶组成物总重量的含量为19～50wt％；交联剂占硅水胶组成物总重量的含量为0.1～1.5wt％；起始剂占硅水胶组成物总重量的含量为0.1～1wt％。依据本发明的另一实施方式，上述硅水胶组成物还包含有色单体或有色化合物，例如蓝色单体。依据本发明的另一实施方式，上述硅水胶组成物还包含阻隔紫外光单体，例如具有苯并三唑的单体。本发明的另一方面，提供一种硅水胶镜片，其由上述的任一硅水胶组成物所制成。本发明的另一方面，提供一种上述硅水胶镜片的制造方法，其步骤包含如下。提供上述的任一硅水胶组成物；使上述硅水胶组成物进行交联固化反应，而形成硅水胶镜片；以及以含有水的液体萃取上述硅水胶镜片，以移除上述硅水胶镜片中未进行上述交联固化反应的水溶性硅高聚物。依据本发明的一实施方式，上述硅水胶镜片的制造方法，其中上述含有水的液体还包含亲水亲油平衡值为13～17的表面活性剂。以本发明的硅高聚物制成的硅水胶镜片只需要使用水萃取，即可将其中未反应的硅水胶组成物清除，而不须使用有机溶剂。而且所制得的硅水胶镜片在使用中仍具有高透明度、高保湿度及高透氧度的性质。附图说明图1为本发明一实施例的硅水胶镜片与市售隐形眼镜进行水份流失测试的结果比较图。具体实施方式为了使本
发明内容的叙述更加详尽与完备，下文针对了本发明的实施方面与具体实施例提出了说明性的描述；但这并非实施或运用本发明具体实施例的唯一形式。以下所公开的各实施例，在有益的情形下可相互组合或取代，也可在一实施例中附加其他的实施例，而无须进一步的记载或说明。在本文中，除非内文中对于冠词有所特别限定，否则“一”与“该”可泛指单一个或多个。将进一步理解的是，本文中所使用的“包含”、“包括”、“具有”及相似词汇，指明其所记载的特征、区域、整数、步骤、操作、元件与/或组件，但不排除其所述或额外的其一个或多个其它特征、区域、整数、步骤、操作、元件、组件，与/或其中的群组。本发明的一方面，提供一种水溶性硅高聚物。此水溶性硅高聚物包含衍生自含硅单体的重复单元、衍生自第一亲水性单体的重复单元及衍生自乙烯系不饱和化合物的基团。水溶性硅高聚物具有如式(1)所示的结构:e-(m1)x-(m2)y式(1)根据本发明某些实施方式，在式(1)中m1为衍生自含硅单体的重复单元，其分子量为300～1500，例如为438、453、658、776、880、954、1027、1177、1250、1325、1472、1487。在本发明的实施例中，m1具有如以下式(2)～(9)所示的结构:在以上式(8)及式(9)中，p为0～4的整数，q为0或1，k为4～20的整数，r2为c1-c10烷基。在本发明的实施例中，上述含硅单体选自由3-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷(3-methacryloxypropyltris(tirmethylsiloxy)silane,tris)、3-丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷(3-acryloxypropyltri(trimethylsiloxy)silane)、3-丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷(3-acrylamidopropyltris(trimethylsiloxy)silane)、3-甲基丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷(3-methacrylamidopropyltris(trimethylsiloxy)silane)、3-乙烯基丙烯酰胺丙基三(三甲基硅氧基)硅烷(3-vinylcarbamatepropyltris(trimethylsiloxy)silane,trisvc)、(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基双(三甲基硅氧基)甲基硅烷((3-methacryloxy-2-hydroxypropoxy)propylbis(trimethylsiloxy)methylsilane,sigma)、数量平均分子量为657至1500的单官能基聚二甲基硅氧烷高聚物(monofunctionalpolydimethylsiloxane,mpdms)及其组合所组成的群组；其中，上述分子量为657至1500的单官能基聚二甲基硅氧烷高聚物具有化学式(10)或化学式(11)的化学结构：其中，p为0～4的整数，q为0或1，k为4～20的整数，r2为c1-c10烷基，优选为丁基，且化学式(10)中含有胺甲酸酯(carbamate)键、化学式(11)可含有尿素(urea)键。根据本发明某些实施方式，在式(1)中，m2为衍生自第一亲水性单体的重复单元，具有如以下式(12)～(19)所示的结构:在以上式(19)中，a为1-21的整数。在本发明的实施例中，上述第一亲水性单体选自由n,n-二甲基丙烯酰胺(n,n-dimethylacrylamide,dma)、n,n-二乙基丙烯酰胺(n,n-diethylacrylamide,dea)、n-异丙基丙烯酰胺(n-isopropylacrylamide,nipam)、n-乙烯基吡咯烷酮(n-vinylpyrrolidone,nvp)、n-乙基-n-甲基乙酰胺(n-vinyl-n-methylacetamide,vma)、2-羟基乙基甲基丙烯酸酯(2-hydroxyethylmethacrylate,hema)、甲基丙烯酸甘油酯(glycerolmethacrylate,gma)、分子量小于1000、但大于或等于174的聚乙二醇甲基丙烯酸甲醚(polyethyleneglycolmethacrylatemonomethylether)及其组合所组成的群组。在式(1)中，e为衍生自乙烯系不饱和化合物的基团。在某些实施方式中，e具有如以下式(20)～(23)所示的结构:在以上式(20)～(23)中，符号“＊”表示键结至m1的位置。在本发明的实施例中，乙烯系不饱和化合物选自由丙烯酰氯(acryloylchloride)、丙烯酸(acrylicacid,aa)、甲基丙烯酸(methacrylicacid,maa)、甲基丙烯酸甘油酯(glycerylmethacrylate,gma)、甲基丙烯酸异氰基乙酯(isocyanatoethylmethacrylate,iem)及丙烯酸异氰基乙酯(isocyanatoethylacrylate,iea)所组成的群组。在式(1)中，x为1～20的整数，y为1～20的整数。根据本发明的实施例，上述水溶性硅高聚物的平均分子量为2000～5000，例如为2500、3000、3500、4000、4500、4700。根据本发明的实施例，上述衍生自含硅单体的重复单元占水溶性硅高聚物总重量的含量为30～60wt％，例如为35、40、45、50、55wt％；上述衍生自第一亲水性单体的重复单元占水溶性硅高聚物总重量的含量为40～70wt％，例如为45、50、55、60、65wt％。根据本发明其中之一实施例，提供一种上述水溶性硅高聚物的制备方法，其反应流程如反应式(24)及(25)所示首先，如式(24)所示，合成羟基封端共聚物。将含硅单体(m1')、第一亲水性单体(m2')及链转移试剂(巯基乙醇)溶于溶剂中。将热起始剂加入溶液中，并进行聚合反应，反应温度为60～80℃。上述羟基封端共聚物利用链转移试剂封端。羟基封端共聚物的数量平均分子量(mn)可通过链转移试剂对含硅单体与第一亲水性单体的莫耳比例控制。根据本发明的实施例，上述热起始剂的实例包含52、64(azoisobutylnitrile,aibn)、67、225及256，分别在52、64、67、51及73℃下具有10小时的半衰期。在某些实施方式中，考量水溶性硅高聚物的水溶性及硅水胶镜片的透氧率，上述第一亲水性单体对含硅单体的重量比在70/30到50/50的范围内，例如65/35、60/40、55/45。然后，如式(25)所示，合成水溶性硅高聚物。将上述羟基封端共聚物、催化剂溶于溶剂中，之后加入乙烯系不饱和化合物在室温下进行封端反应(end-cappingreaction)。根据本发明的实施例，上述催化剂包含及二月桂酸二丁基锡(dibutyltindilaurate)。在某些实施方式中，水溶性硅高聚物的水溶性测量方法如下。制备浓度为0.5％的水溶性硅高聚物水溶液，将其摇晃均匀并放置一夜。若水溶性硅高聚物水溶液分离成明显的两个相，则此水溶性硅高聚物不溶于水；若水溶性硅高聚物水溶液没有相分离，并且显示出不同程度的清晰度/浊度(clarity/haziness)，则测量此水溶性硅高聚物水溶液在450nm的透光度，并将其分为四个等级，如下表一所示：表一水溶性等级透明度在450nm的透光度(％)i透明澄清>90ii透明澄清51-89iii白色雾状20-50iv白色混浊沉淀<20表一中具有20％以上透光度的水溶性硅高聚物被视为具有足够的水溶性，在以其制造硅水胶镜片的工艺中，只需要使用水萃取硅水胶镜片，即可移除未进行交联固化反应的水溶性硅高聚物，而不须使用有机溶剂。根据本发明某些实施方式，通过添加亲水亲油平衡值(hlb)为13～17的表面活性剂，可增加水溶性硅高聚物在水中的溶解度。上述亲水亲油平衡值(hlb)为13～17的表面活性剂包含tritontmx-100、21、80及tergitoltm15-s-30，其hlb值分别为13.51、13.3、15及17.4。根据本发明的实施例，浓度为0.5wt％的水溶性硅高聚物的水溶液在450nm的透光度大于20％。本发明的一方面，提供一种硅水胶组成物，包含上述水溶性硅高聚物、第二亲水性单体、交联剂、起始剂以及有机溶剂。根据本发明的实施例，上述水溶性硅高聚物占硅水胶组成物总重量的含量为50～80wt％，例如，55、60、65、70、75wt％。根据本发明的实施例，上述第二亲水性单体选自由n,n-二甲基丙烯酰胺(n,n-dimethylacrylamide,dma)、n,n-二乙基丙烯酰胺(n,n-diethylacrylamide,dea)、n-异丙基丙烯酰胺(n-isopropylacrylamide,_nipam)、n-乙烯基吡咯烷酮(n-vinylpyrrolidone,nvp)、n-乙基-n-甲基乙酰胺(n-vinyl-n-methylacetamide,vma)、2-羟基乙基甲基丙烯酸酯(2-hydroxyethylmethacrylate,hema)、3-羟基丙基甲基丙烯酸酯(3-hydroxypropylmethacrylate,hpma)甲基丙烯酸甘油酯(glycerolmethacrylate,gma)、甲基丙烯酸(methacrylicacid,maa)、丙烯酸(acrylicacid,aa)、丙烯酰吗啉(acryloylmorpholine,acmo)、2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酸胆碱(2-methacryloyloxyethylphosphorylcholine,mpc)及其组合所组成的群组。根据本发明的实施例，第二亲水性单体占硅水胶组成物总重量的含量为19～50wt％，例如20、25、30、35、40、45wt％。根据本发明的实施例，上述交联剂选自由乙二醇二甲基丙烯酸酯(ethyleneglycoldimethacrylateegdma)、三乙二醇二甲基丙烯酸酯(triethyleneglycoldimethacrylate)、四乙二醇二甲基丙烯酸酯(tetraethyleneglycoldimethacrylate,tegdma)、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(trimethylolpropanetrimethacrylate,tmptma)、新戊四醇四甲基丙烯酸酯(pentaerythritoltetramethacrylate,tmapma)、双酚a二甲基丙烯酸酯(bisphenoladimethacrylate)、亚甲基双甲基丙烯酰胺(methylenebis(methacrylamide))、二乙烯基醚(divinylether)、二乙烯基砜(divinylsulfone)、二乙烯基苯(divinylbenzene)、三乙烯基苯(trivinylbenzene)、三烯丙基异三聚氰酸酯(triallylisocyanurate,taic)、邻苯二甲酸三烯丙酯(triallylphthalate)、邻苯二甲酸二烯丙酯(diallylphthalate)、甲基丙烯酸烯丙酯(allylmethacrylate,ama)及其组合所组成的群组。根据本发明的实施例，交联剂占硅水胶组成物总重量的含量为0.1～1.5wt％，例如，0.4、0.5、0.6、0.8、1、1.2、1.3wt％。根据本发明的实施例，上述起始剂可为光起始剂或热起始剂。根据本发明的实施例，上述光起始剂包含1173、184、tpo、1700、1800、1850以及819；上述热起始剂包含64以及67。根据本发明的实施例，起始剂占硅水胶组成物总重量的含量为0.1～1wt％，例如0.2、0.5、0.7、0.9wt％。根据本发明的实施例，上述有机溶剂选自由正丁醇(n-butanol)、叔丁醇(t-butanol)、正戊醇(n-pentylalcohol)、叔戊醇(t-amylalcohol)、正己醇(n-hexanol)、3-甲氧基-1-丁醇(3-methoxy-1-butanol)、甲基卡必醇(methylcabitol)、乙基卡必醇(ethylcarbitol)、丙基卡必醇(propylcarbitol)、丁基卡必醇(butylcarbitol)及其组合所组成的群组。根据本发明的实施例，溶剂占硅水胶组成物总重量的含量为0.1～40wt％，例如2、5、10、20、30wt％。根据本发明的实施例，上述硅水胶组成物还包含有色单体或有色化合物。根据本发明的实施例，上述硅水胶组成物还包含阻隔紫外光单体，在一实施例中，阻隔紫外光单体为具有苯并三唑(benzotriazole)的单体。根据本发明的实施例，阻隔紫外光单体占硅水胶组成物总重量的含量为0.1～1.5wt％，例如0.5、0.8、1.0、1.4wt％本发明的一方面，提供一种硅水胶镜片。根据本发明的实施例，此硅水胶镜片是由上述硅水胶组成物经交联固化反应所制成。本发明的一方面，提供一种上述硅水胶镜片的制造方法。在某些实施方式中，此制造方法包含下述步骤。将上述任一实施方式或实施例的硅水胶组成物注入制备镜片的模具内；对模具内的硅水胶组成物进行光固化处理，使其进行交联固化反应，以形成硅水胶镜片；以含有水的液体萃取上述硅水胶镜片，以移除未进行交联固化反应的水溶性硅高聚物；将上述硅水胶镜片置于ph值为7.1～7.5的硼酸食盐水缓冲溶液中进行高压灭菌。上述硅水胶镜片的制造方法不需使用有机溶剂萃取，即可将未进行交联固化反应的水溶性硅高聚物移除。根据本发明的实施例，上述硅水胶镜片的制造方法中，含有水的液体还包含亲水亲油平衡值为13～17的表面活性剂。根据本发明某些实施方式，使用上述含有表面活性剂的液体萃取镜片可以提升萃取效率。根据本发明的实施例，上述亲水亲油平衡值为13～17的表面活性剂包含tritontmx-100、21、80及tergitoltm15-s-30在下述的实施例中，以上述制造方法制造的硅水胶镜片进行各项参数检测，包含水含量、透氧率及延伸率检测。硅水胶镜片的含水量是利用热重分析法(thermogravimetricmethod)测量。硅水胶镜片的透氧率是利用极谱分析法(polarographymethod)测量。硅水胶镜片的延伸率测量是用固定长度的镜片样本，一端固定，在另一端用固定力量拉伸直至断裂。延伸率(％)＝(镜片断裂时的长度-镜片原始长度)/镜片原始长度×100。硅水胶镜片自1999在市面上出现以来,所有市售硅水胶镜片皆具如下特质：含水量为24至74％，透氧率为45至140dk(1dk＝10-11(cm3o2)cmcm-2s-1mmhg-1)，延伸率(％)为100％以上。实施例1：制备羟基封端共聚物1在配备有回流冷凝器和氮气入口管的250毫升三颈圆底烧瓶中添加8.4克的(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基双(三甲基硅氧基)甲基硅烷((3-methacryloxy-2-hydroxypropoxy)propylbis(trimethylsiloxy)methylsilane,sigma)、19.9克的polyethyleneglycolmethacrylatemonomethyletherof500(eo9)、0.78克的巯基乙醇(mercaptoethanol)及30毫升的四氢呋喃(thf)；在氮气环境下回流30分钟后，溶液以磁石搅拌并加热至80℃；然后，将0.0283克热起始剂vazo64(aibn)加入混合物中，并持续搅拌回流40小时；待混合物冷却后，移除溶剂，然后进一步将粗产物进行纯化并干燥。通过凝胶透渗层析仪(gpc)得知数量平均分子量(mn)为3789，并以核磁共振频谱(nmr)确认其结构。在上述聚合反应的过程中，傅立叶转换红外光谱(ftir)在1640cm-1的峰值会逐渐减少，最终消失，借此侦测聚合反应程度。在羟基封端共聚物1中，sigma/eo9的重量比为30/70，目标分子量为3000。实施例2：制备水溶性硅高聚物1在配备有回流冷凝器和氮气入口管的250毫升三颈圆底烧瓶中添加7.4克的羟基封端共聚物1、0.04克的二月桂酸二丁基锡(dibutyltindilaurate)、0.0008克的甲对苯二酚(methylhydroquinone)及8毫升的thf；在氮气环境下回流30分钟后，将0.326g甲基丙烯酸异氰基乙酯(isocyanatoethylmethacrylate)缓慢滴入混合物中并以磁石搅拌混合物，此步骤反应时间为10分钟；20小时后，反应终止；将溶剂移除，然后进一步将粗产物进行纯化并干燥。最后通过凝胶透渗层析仪(gpc)得知数量平均分子量(mn)为3850，并以核磁共振频谱(nmr)确认其结构。在羟基封端共聚物1中，sigma/eo9的重量比为30/70。在反应过程中，傅立叶转换红外光谱(ftir)在2230cm-1的峰值会逐渐减少，最终消失，借此侦测反应程度。实施例3：制备羟基封端共聚物2羟基封端共聚物2的制备方法如同上述羟基封端共聚物1的制备方法，唯其不同处在于sigma/eo9的重量比为35/65。实施例4：制备水溶性硅高聚物2水溶性硅高聚物2的制备方法如同上述水溶性硅高聚物1的制备方法，唯其不同处在于以羟基封端共聚物2取代羟基封端共聚物1。实施例5：制备羟基封端共聚物3羟基封端共聚物3的制备方法如同上述羟基封端共聚物1的制备方法，唯其不同处在于sigma/eo9的重量比为40/60。实施例6：制备水溶性硅高聚物3水溶性硅高聚物3的制备方法如同上述水溶性硅高聚物1的制备方法，唯其不同处在于以羟基封端共聚物3取代羟基封端共聚物1。实施例7：制备羟基封端共聚物4羟基封端共聚物4的制备方法如同上述羟基封端共聚物3的制备方法，唯其不同处在于sigma/eo9的重量比为45/55。实施例8：制备水溶性硅高聚物4水溶性硅高聚物4的制备方法如同上述水溶性硅高聚物3的制备方法，唯其不同处在于以羟基封端共聚物4取代羟基封端共聚物3。实施例9：制备羟基封端共聚物5羟基封端共聚物5的制备方法如同上述羟基封端共聚物3的制备方法，唯其不同处在于目标分子量为5000。实施例10：制备水溶性硅高聚物5水溶性硅高聚物5的制备方法如同上述水溶性硅高聚物3的制备方法，唯其不同处在于以羟基封端共聚物5取代羟基封端共聚物3及甲基丙烯酸异氰基乙酯(isocyanatoethylmethacrylate)的添加量。实施例11：制备羟基封端共聚物6羟基封端共聚物6的制备方法如同上述羟基封端共聚物1的制备方法，唯其不同处在于以tris取代sigma，且tris/eo9的重量比为30/70，目标分子量为3000。实施例12：制备水溶性硅高聚物6水溶性硅高聚物6的制备方法如同上述水溶性硅高聚物1的制备方法，唯其不同处在于以羟基封端共聚物6取代羟基封端共聚物1。实施例13：制备羟基封端共聚物7羟基封端共聚物7的制备方法如同上述羟基封端共聚物6的制备方法，唯其不同处在于tris/eo9的重量比为35/65。实施例14：制备水溶性硅高聚物7水溶性硅高聚物7的制备方法如同上述水溶性硅高聚物6的制备方法，唯其不同处在于以羟基封端共聚物7取代羟基封端共聚物6。实施例15：制备羟基封端共聚物8羟基封端共聚物8的制备方法如同上述羟基封端共聚物6的制备方法，唯其不同处在于tris/eo9的重量比为40/60。实施例16：制备水溶性硅高聚物8水溶性硅高聚物8的制备方法如同上述水溶性硅高聚物6的制备方法，唯其不同处在于以羟基封端共聚物8取代羟基封端共聚物6。实施例17：制备羟基封端共聚物9羟基封端共聚物9的制备方法如同上述羟基封端共聚物6的制备方法，唯其不同处在于tris/eo9的重量比为45/55。实施例18：制备水溶性硅高聚物9水溶性硅高聚物9的制备方法如同上述水溶性硅高聚物6的制备方法，唯其不同处在于以羟基封端共聚物9取代羟基封端共聚物6。实施例19：制备羟基封端共聚物10羟基封端共聚物10的制备方法如同上述羟基封端共聚物6的制备方法，唯其不同处在于目标分子量为5000。实施例20：制备水溶性硅高聚物10水溶性硅高聚物10的制备方法如同上述水溶性硅高聚物6的制备方法，唯其不同处在于以羟基封端共聚物10取代羟基封端共聚物6。实施例21：制备羟基封端共聚物11羟基封端共聚物11的制备方法如同上述羟基封端共聚物7的制备方法，唯其不同处在于目标分子量为5000。实施例22：制备水溶性硅高聚物11水溶性硅高聚物11的制备方法如同上述水溶性硅高聚物7的制备方法，唯其不同处在于以羟基封端共聚物11取代羟基封端共聚物7。实施例23：制备羟基封端共聚物12羟基封端共聚物12的制备方法如同上述羟基封端共聚物3的制备方法，唯其不同处在于以n,n-二甲基丙烯酰胺(n,n-dimethylacrylamide)取代eo9。实施例24：制备水溶性硅高聚物12水溶性硅高聚物12的制备方法如同上述水溶性硅高聚物3的制备方法，唯其不同处在于以羟基封端共聚物12取代羟基封端共聚物3。实施例25：制备羟基封端共聚物13羟基封端共聚物13的制备方法如同上述羟基封端共聚物12的制备方法，唯其不同处在于以化学式(10)的单官能基聚二甲基硅氧烷高聚物取代sigma，且化学式(10)的单官能基聚二甲基硅氧烷高聚物/n,n-二甲基丙烯酰胺(n,n-dimethylacrylamide)的重量比为35/65。实施例26：制备水溶性硅高聚物13水溶性硅高聚物13的制备方法如同上述水溶性硅高聚物12的制备方法，唯其不同处在于以羟基封端共聚物13取代羟基封端共聚物12。实施例27：制备羟基封端共聚物14羟基封端共聚物14的制备方法如同上述羟基封端共聚物8的制备方法，唯其不同处在于以n,n-二甲基丙烯酰胺(n,n-dimethylacrylamide)取代部分eo9，且tris/eo9/n,n-二甲基丙烯酰胺的重量比为40/40/20。实施例28：制备水溶性硅高聚物14水溶性硅高聚物14的制备方法如同上述水溶性硅高聚物8的制备方法，唯其不同处在于以羟基封端共聚物14取代羟基封端共聚物8。实施例29：水溶性硅高聚物的水溶性测量利用紫外光/可见光光谱仪测量浓度为1％、0.5％、0.1％的水溶性硅高聚物水溶液及于浓度为0.5％的水溶性硅高聚物水溶液中添加300ppm表面活性剂tritontmx-100在450nm的透光度进行判断。上述1％的水溶性硅高聚物水溶液是将0.1克的水溶性硅高聚物加入10毫升水中，并搅拌3小时。上述实施例的水溶性硅高聚物的水溶性测量结果如下表二所示：表二水溶性硅高聚物的透光率(％)上述水溶性硅高聚物加入水中时，没有相分离。水溶性硅高聚物水溶液呈现完全光学透明至严重混浊的范围。由表二的结果可知，所有水溶性硅高聚物水溶液在添加表面活性剂tritontmx-100后透光度皆增加，表示表面活性剂确实能增加水溶性硅高聚物在水中的溶解度。实施例30：制备硅水胶镜片制备反应混合物，其包含水溶性硅高聚物、第二亲水性单体、交联剂、溶剂(5％的叔戊醇)、蓝色染料化合物(200ppm的rb-19)、光起始剂(0.2％的819)。将上述反应混合物注入一对聚丙烯模具中，经由照射可见光进行交联固化反应，之后进行镜片脱模。以80℃热水萃取镜片2小时后，将硅水胶镜片保存于ph值为7.40的含有硼酸食盐水缓冲溶液的容器中，之后在125℃进行高压灭菌30分钟。再将经过上述处理的硅水胶镜片进行含水量、透氧率、延伸率及萃取率的测量。实施例31：配方组成-硅高聚物比较以下表三所列出不同配方的硅水胶组成物根据上述制造方法制成硅水胶镜片，并进行含水量及透氧率的测量。表三由表三的结果可知，除31c外，其余硅水胶镜片具有透氧率dk50以上，其中硅水胶镜片31d具有最高的透氧率dk75.3。上述硅水胶镜片31c、31d、31f～31h的含水量在约53～69％的范围内。实施例32：以水与异丙醇萃取的萃取率比较以下表四所列出不同配方的硅水胶组成物根据上述制造方法制成硅水胶镜片，并进行含水量、透氧率及延伸率的测量。并分别以热水及异丙醇萃取硅水胶镜片，比较其萃取率。表四表四中的萃取率是通过测量萃取前后的干片重(dryweight)来计算。以异丙醇萃取镜片的方法为在镜片固化后以45℃的异丙醇萃取两小时。由表四的结果可知，硅水胶镜片32a及32b具有约70％的含水量。因热水与异丙醇的萃取率相近，故以上述配方制成的硅水胶镜片只使用水即可有效地萃取。实施例33：配方组成-交联剂比较以下表五所列出不同配方的硅水胶组成物根据上述制造方法制成硅水胶镜片，并进行延伸率的测量。表五由表五的结果可知，硅水胶镜片33a～33l皆具有150％以上的良好延伸率。实施例34：配方组成-第二亲水性单体比较以下表六所列出不同配方的硅水胶组成物根据上述制造方法制成硅水胶镜片，然后进行含水量、透氧率及延伸率的测量。表六实施例35：硅水胶镜片的水份流失测试在22℃、相对湿度50％的条件下，将硅水胶镜片放入秤量台顶部的样品盘中，并于0、5、10、15、20、25、30、60分钟时秤重并记录。图1及表七为本发明实施例的硅水胶镜片34a～34c与市售水胶镜片(omafilconb、etafilcona)及硅水胶镜片(clariti)进行水份流失测试的结果比较。表七请参考图1与表七。图1显示本发明实施例的硅水胶镜片与市售水胶及硅水胶镜片在水份流失测试时间为一小时内重量损失的趋势。表七显示在水份流失测试经过10分钟及30分钟后，各镜片的重量损失率。由图1与表七的结果可知，上述三种市售隐形眼镜的含水量与本发明实施例的硅水胶镜片相近。其中，omafilconb镜片是唯一通过美国食品药物管理局(fda)认可能声称可抗眼球干燥的产品，其含水量最高，但重量损失率在已知市售水胶隐形眼镜镜片中最低，表示其水份流失量最少。etafilcon是目前市占率最高的日抛镜片，其保湿效果极佳。clariti是经由热固化工艺制造，并且是唯一以水萃取的硅水胶镜片。而本发明实施例的硅水胶镜片34a～34c含水量皆比上述三个相比的市售镜片包括omafilconb镜片高，但重量损失率仍比omafilconb镜片低，显示其具有优异的抗干燥特性。一般硅水胶镜片的透氧率会随着镜片含水量增加而减少。当镜片含水量为约55％时，透氧率为约60dk。当含水量大于60％时，透氧率将更为下降。本发明所公开的硅水胶镜片由于使用水溶性高聚物制成，与使用疏水性硅高聚物制成的硅水胶镜片相比，有较高的含水量，在55～70％的范围内。而且本发明所公开的硅水胶镜片仍能保持大于60dk的透氧率。此外，本发明所公开的硅水胶镜片与含水量相近的市售水胶及硅水胶镜片在水份流失测试中相比，重量损失率较低。虽然本发明已以实施方式公开如上，然其并非用以限定本发明，任何所属领域的一般技术人员，在不脱离本发明的精神和范围内，当可作各种的更动与润饰，因此本发明的保护范围当视权利要求所界定的为准。当前第1页12