本发明涉及一种聚烯烃组合物，具体涉及一种聚烯烃滚塑组合物、其制备方法及应用。
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：水是生命之源，是人体的重要组成部分，饮用水的质量越来越受到重视。现在的工业污染是越来越严重，水污染给人们带来了极大的危害。据报告人类疾病的80％是由饮水造成的。长期饮用污染水，容易引起各种疾病。饮用水的卫生状况与每个人的健康息息相关，随着人们生活水平的不断提高，人们对饮用水的卫生质量要求越来越高。人民群众饮水卫生备受关注，家庭用水经由传统水泥池，向铁制品池、玻璃钢池储水发展。目前传统的玻璃钢产品占有主要市场，由于玻璃钢使用的主体材料及助剂存在如下的问题，表现为玻璃丝脱落、水体常有异臭味等。罐体内存在大量的青苔等杂物，对人体造成发痒、过敏、头晕等反应。尽管不断的进行改造研究；仍然解决不了单体、溶剂的残留。无法消除对它们水体造成的毒性，这样储存容器直接造成水体的污染、促进水体的变质。这种影响随时间的延长更加明显。铁质储水池易于生锈，从而易于与水中的氯元素发生化学反应而消耗掉氯，氯腐蚀反应产生的铁化合物，有可能反过来给青苔藻类生长提供帮助，加速水质的污染。不锈钢水箱性能优于铁质水箱，如果彻底克服铁质水箱的缺点必须使用高品质的合金钢，但是价格昂贵。否则随着时间的推移，将表现出铁质水箱相同的问题。面对这种生存困难危机,这是人们必须正视、必须加紧解决的问题。通常情况下，只能定期的停水清理罐内的各种杂物，进行晾干、杀菌、消毒。这样不仅影响生活，并且因采用杀菌消毒剂，有可能带来人为的二次污染。国家规定水箱必须是每个季度进行消毒。这样消耗了大量的人力、物力。pe环保型储水塔可以很好地解决这个问题。环保型储水塔由lldpe原料滚塑一次成型，可防止细菌、灰尘、雨水、昆虫和老鼠进入等任何外来污染，保证了水质洁净。大大减少二次供水污染，从而保证饮用水的质量。使用性能大大优于传统的玻璃钢容器、塑料焊接容器、钢衬玻璃钢容器、钢衬橡胶容器，pe塑料水箱符合食品卫生要求，环保pe水塔仍存在一定问题，塑料罐体容易产生青苔，使用时间越长，水箱内甚至会长出霉斑，严重影响水质。研究发现：微生物粘附到聚乙烯的表面是主要影响因素，水箱内表面的不规则性会导致微生物的粘附。cn20141038147.3公开了一种长效防藻类附着的滚塑聚乙烯材料及其制备方法，此专利采用化学助剂用于防止海水中的藻类粘附于物体的表面，该专利使用化学物质加入到聚乙烯中，通过化学试剂在塑料制品表面逐渐释放杀死粘附的藻类，防止粘附。试剂具有的化学毒性面对的环境是大海，可能是微不足道的。，如若用于生活用水容器中杀藻类。试剂的化学毒性则是释放在密闭的环境中，将随时、随水进入千家万户，这种人为的污染是绝对不能允许的。cn106674705公开了一种无机纳米颗粒聚乙烯共聚物复合材料的制备方法，由70份lldpe、16份eva、5份氧化铝、7份二氧化钛以及少量抗氧剂和润滑剂组成，该专利阐述该复合材料具有良好的阻燃性能和抗菌性能，但未给出该复合材料的具体抗菌效果。cn106916367一种含有纳米二氧化钛的薄膜及其制备方法。采用碳酸钙、氧化硅、氧化铝等做氧化钛(金红石型)的载体用土温类进行表面处理，经30分钟混合、120条件下烘干6小时，处理过程复杂。在经过双螺杆挤出机造粒制得母料，在与树脂混合，制得分解空气有害物质的薄膜，效果较好。存在问题是处理过程复杂。无机组分高达近30份，加工过程对螺杆等磨损严重。技术实现要素：为了有效的解决现有聚乙烯储水罐中存在的水体污染问题，本发明的目的是提供一种聚烯烃滚塑组合物，可有效防止水体中悬浮物、杂质附着器壁长成青苔、发生霉变，本发明还提供其制备方法和应用。本发明所述的聚烯烃滚塑组合物，包含以下重量份数的组分：其中：线型低密度聚乙烯，密度为0.936-0.939g/cm3，熔体质量流动速率为6-12g/10min。优选地，线型低密度聚乙烯包括乙烯与丁烯、己烯或辛烯的共聚物。金红石型二氧化钛为纳米级金红石型二氧化钛，二氧化钛含量不少于99.0％，松密度为0.27-0.30g/cm3，粒径为10-30nm，比表面积为240-300m2/g。优选如下：松密度0.29g/cm3，粒径小于20nm，比表面积260m2/g。锐钛型二氧化钛为纳米级锐钛型二氧化钛，二氧化钛含量不少于99.0％，松密度为0.31-0.33g/cm3，粒径为10-30nm，比表面积为180-230m2/g，优选如下：松密度：0.32g/cm3，粒径小于20nm，比表面积220m2/g。金红石型二氧化钛与锐钛型二氧化钛的重量比为1:1～2:5，使用金红石型二氧化钛与锐钛型二氧化钛，效果远远优于使用一种。活性氧化铝为白色松散的流动性粉末，原生粒径为6-16纳米。聚甲基硅氧烷(又称硅酮粉)的平均粒径为150-170目，白色粉状物。本发明所述的聚烯烃滚塑组合物的制备方法，包括以下步骤：(1)将金红石型二氧化钛、锐钛型二氧化钛混合，加入活性氧化铝，再加入硅烷偶联剂，混合；(2)将线型低密度聚乙烯、聚甲基硅氧烷、步骤(1)得到的组分混合，挤出造粒，烘干后磨粉，得到产品。步骤(1)中混合为在55-65℃、1100-1300转/分条件下，混合10-15分钟。步骤(2)中混合为采用高速混合机混合，转速为600-2000转/分，混合时间为5-10分钟；造粒为采用单螺杆挤出机或双螺杆挤出机挤出造粒，温度为160-260℃，粒子长度为1.0-2.0mm，烘干后磨粉成10～30目粉。本发明所述的聚烯烃滚塑组合物的应用，将聚烯烃滚塑组合物与滚塑基础树脂(一般为35目研磨粉料)混合后滚塑成型为抗污染型滚塑制品；滚塑温度为260-290℃，滚塑时间为25-35min，优选30min。因离心力的作用颗粒较小的专用料在加工中逐渐移向靠近模具的位置，在此形成制品的外层是由通用滚塑聚乙烯树脂层、内层为本发明聚烯烃滚塑组合物。综上所述，本发明具有以下优点：(1)本发明有效的解决了现有聚乙烯储水罐中存在的水体污染问题，本组合物能够有效防止水体中悬浮物、杂质附着器壁长成青苔、发生霉变。(2)本发明采用不同种类纳米二氧化钛，按不同比例进行复配，并与氧化铝、聚甲基硅氧烷(硅酮)共用，获得了储水罐用内层防霉改性料；聚甲基硅氧烷既增强了无机组分的分散，同时也改善了滚塑制品表面的爽滑性，不易被青苔污物粘附，达到良好的卫生效果，延长了滚塑储水罐清理周期，且清理过程简单、清理时间及劳动强度大大缩短，可以节省大量的人力物力。(3)本发明还提供其应用，在滚塑加工过程中，通过在滚塑制品内表面覆盖上一层本发明聚烯烃滚塑组合物，防止水中青苔附着生长，方法简单、效果明显。滚塑成型制品的内外表面光滑，制品性能良好。作为储水罐使用，清理时间可以延长半年一次，清理过程简单只需一人，将水放完，冲刷桶壁，紫外光照射半小时即可，干净卫生、不用额外的杀菌药，无二次污染。(目前按国家规定，储水池必须每季度清洗，常规需3-5人工作，需要工作人员进入罐体清理，晾干、喷药杀毒，时间约一天)，本发明能够节省大量的人力物力、财力。缩短劳动时间及强度，提高劳动的效率。(4)本发明采用物理添加剂，采用紫外光激活循环使用，对人、对环境无不良作用。(5)本发明还提供其制备方法，工艺合理。具体实施方式下面结合实施例对本发明做进一步说明。实施例所用原料：线型低密度聚乙烯1：lldpe1(外层用)：熔体质量流动速率为2.8g/10min，密度0.938g/cm3。线型低密度聚乙烯2：lldpe2(内层改性用)：熔体质量流动速率为6.6g/10min，密度0.939g/cm3。二氧化钛a(金红石型二氧化钛)：松密度：0.29g/cm3，粒径小于20nm，比表面积260m2/g。二氧化钛b(锐钛型二氧化钛)：松密度：0.32m2/cm3，粒径小于20nm，比表面积220m2/g。活性氧化铝：松密度：0.26g/cm3,水分含量小于1％，比表面积86m2/g。硅烷偶联剂：密度1.04g/cm3，沸点255℃。硅酮粉：白色粉末，硅硐含量85％，挥发性≤0.5％，耐热性能≥300℃，密度1.46kg/m3。实施例1(1)将金红石型二氧化钛、锐钛型二氧化钛混合，加入活性氧化铝，再加入硅烷偶联剂kh-5701份，置于混合机中，在高速混合机中混合处理、温度60℃、混合速度1200转/分，混合10分钟，出料备用；(2)将线型低密度聚乙烯、聚甲基硅氧烷、步骤(1)得到的组分混合，转速为1200转/分，混合时间为10分钟；采用双螺杆挤出机挤出造粒，温度为180℃，螺杆转速120转/分，喂料60转/分，粒子长度为1.5mm，烘干后磨粉成25目粉；(3)将线型低密度聚乙烯1研磨成35目粉料；(4)将步骤(2)和步骤(3)的粉料，按2：3(wt％)比例加入试验模具中滚塑成型100升的中空箱体，箱体6cm厚，滚塑温度230℃，滚塑时间30分钟。实施例2-6采用的工艺与实施例1相同，不同在于各组分含量不同，具体见表1，含量为重量份数。表1编号实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5实施例6线型低密度聚乙烯2707580859085二氧化钛a422322二氧化钛b12109629氧化铝986533硅酮粉553133表2对比例1-6采用的工艺与实施例1相同，不同在于其组分和含量不同，对比例1-6原料见表2。对比例6所用的进口滚塑树脂lldpe：密度0.937g/cm3，熔体质量流动速率为6.2g/10min。实施例1-6中线型低密度聚乙烯1与制得的聚烯烃滚塑组合物粉料添加重量比为3∶2。将箱体一面切割下来，裁取边长为10cm的正方块，标记备用。对比例样品相同方式处理。滚塑加工过程，经过最高260℃的高温近10分钟，视为已进行消毒杀菌，制品取出，立即将口封闭，留待试验。将各样片放入干净透明玻璃水浴中，保证完全侵入自来水中，缓慢搅拌。观察样片表面的变化。常温定时观察记录。观察时将样片取出用十倍放大镜观察表面，是否有青苔粘附，后用30瓦紫外灯照射30分钟，重新放入试验水浴中。将个切割后容器清洗后，加入等量的自来水待测，透光率采用对比试验评价水体变质时的颜色变化，本实验将水体被污染后微生物生长形成的、粘附在容器底、局部的带有肉眼明显可见的色彩的斑点，约1-3平方毫米视为污点物(视为青苔)常温试验观察。表3实施例性能表(90天)实施例水体透光率，％污点(青苔)实施例199.9无实施例299.9无实施例399.8无实施例499.8无实施例599.7无实施例699.8无表4对比例性能表(60天)表5实施例性能表(120天)实施例水体透光率污点(青苔)实施例199.9无实施例299.9无实施例399.8无实施例499.8无实施例599.7无实施例699.8无表6对比例性能表(100天)对比例水体透光率污点(青苔)对比例299.6有对比例399.7有对比例499.8有对比例598.2有表7实施例性能表(180天)表8实施例性能表(360天)实施例水体透光率污点(青苔)实施例198.9无实施例297.9无实施例397.8无实施例496.8无实施例597.7无实施例698.8无可见本发明改性树脂配方在实验条件下抗青苔污染性能结果令人满意，改性料的性能，较目前市面的环保型储水塔材料(对比例6，约两个月即出现有表面斑点)产品优点突出，可以长时间防止青苔粘附生长，对水体卫生性的保持具有较好的效果。当前第1页12