一种在微波辐射下催化合成苯并咪唑并喹喔啉衍生物的方法与流程

文档序号:13862555阅读:185来源:国知局

本发明公开了苯并咪唑并喹喔啉衍生物制备的方法。即采用取代n-对甲苯磺酰基-2-碘苯胺和2-氯甲基苯并咪唑衍生物为原料,在催化剂和微波辐射的条件下,高效催化快速制备苯并咪唑并喹喔啉衍生物的方法。



背景技术:

苯并咪唑并喹喔啉是一类极具应用价值的含氮稠杂环化合物,该类结构化合物具有抗肿瘤、抑制病毒等生理活性。目前,有些苯并咪唑并喹喔啉衍生物作为高度选择性的ikb激活酶抑制剂、环核苷酸碳酸二酯酶抑制剂,具有光分的生物和药理活性,其传统制备方法有以邻氟硝基苯和2-氯喹喔啉为底物,经过邻氟硝基苯的亲和取代反应,硝基还原和合环过程;或以2-氯喹喔啉及衍生物合成制得。

文献报道合成苯并咪唑并喹喔啉衍生物的方法很多。cheeseman小组首次报道了合成咪唑并喹喔啉的新方法,该反应体系需经2步合成咪唑并喹喔啉,反应时间长;2010年,reeves小组报道了利用铜催化合成咪唑并喹喔啉的反应,该体系避免了复杂底物的使用,但反应需要较高的温度(130℃),同时反应中使用的配体结构复杂,不易获得。近20年来,铜催化ullman反应取得了显著的成就,其策略已经应用于杂环化合物的合成中。1986年,gedye首次将微波技术应用于有机合成后,微波技术在有机反应中的应用日益广泛。本发明引入微波作为辅助合成手段,通过高效的铜催化体系快速制备苯并咪唑并喹喔啉衍生物,与传统加热反应相比,微波辐射下的有机合成不但具有反应速度快、产率高、副反应少等优点,还可以节约能源,实现原子经济性合成,在三唑衍生物合成中引入微波辐射将促进该反应的发展。

本发明中公开了合成苯并咪唑并喹喔啉衍生物的方法。即采取代n-对甲苯磺酰基-2-碘苯胺和2-氯甲基苯并咪唑衍生物为原料,在催化剂和微波辐射的条件下,高效催化快速制备苯并咪唑并喹喔啉衍生物的方法。与现有技术中所述方法相比,此体系反应整体产率高,反应时间短,有利于工业化。



技术实现要素:

本发明的目的是提供一种在波辐射下催化合成苯并咪唑并喹喔啉衍生物的方法,更详细地说是在微波辐射下催化剂催化取代n-对甲苯磺酰基-2-碘苯胺和2-氯甲基苯并咪唑衍生物为原料合成苯并咪唑并喹喔啉衍生物的方法。

实现本发明的技术方案如下:

发明所述的一种微波辐射下催化合成苯并咪唑并喹喔啉衍生物的方法,如化学反应式(a),其具体步骤如下:在反应容器中依次加入取代n-对甲苯磺酰基-2-碘苯胺、2-氯甲基苯并咪唑衍生物、氯化铜、碳酸锂以及无机碱,最后加入dmf作为溶剂,一定温度、功率下置于微波反应仪中反应,一定时间后减压浓缩,产品经过层析柱纯化获得苯并咪唑并喹喔啉衍生物;

化学反应式(a);

其中取代n-对甲苯磺酰基-2-碘苯胺上r1为f、cl、br、甲基、乙基、异丙基、丙基、丁基、硝基、乙酰基、羟基或甲氧基。2-氯甲基苯并咪唑衍生物上的r2为5、6位取代的甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、硝基、cl、br、甲氧基或氰基。

上述步骤中的催化剂氯化铜加入量为取代n-对甲苯磺酰基-2-碘苯胺摩尔量的5%-15%,优选10%;

上述步骤中的辅助催化剂碳酸锂,其用量使用量为取代n-对甲苯磺酰基-2-碘苯胺质量的0.01-0.5倍,优选为0.05倍至0.2倍;

上述步骤中反应溶剂dmf,加入量为每摩尔取代n-对甲苯磺酰基-2-碘苯胺2-5ml,优选3-4ml;

上述步骤中无机碱为氢氧化钠、碳酸钠、氢氧化钾或磷酸钾,优选氢氧化钠,其用量为取代n-对甲苯磺酰基-2-碘苯胺质量的1-10倍,优选为2至5倍;

上述步骤中反应时间为20-35min,优选30min;

上述步骤中微波功率为90-150w,优选100-130w;

上述步骤中加热温度为80-150℃,优选90-120℃。

具体地说,实现本发明的技术方案为:

本发明是反应底物取代n-对甲苯磺酰基-2-碘苯胺、2-氯甲基苯并咪唑衍生物为原料,在催化剂和碱的作用下微波辅助反应而成::

干燥的10ml长颈烧瓶内依次加入取代n-对甲苯磺酰基-2-碘苯胺(1mmol)、2-氯甲基苯并咪唑衍生物(1.3mmol)、氯化铜(0.1mmol)、碳酸锂(0.1mmol)以及无机碱4.0mmol,最后加入dmf(3ml)作为溶剂,垫圈密封后放在微波反应器中在110w功率下加热100℃至30分钟。当反应完成后冷却至室温,过滤,蒸出滤液后,所得粗产品用乙酸乙酯-石油醚(1:2)柱层析分离得到白色固体。

反应式如下:

本发明的优点为:本发明是一种环境友好,操作简便,安全便宜,高效的制备苯并咪唑并喹喔啉衍生物的方法。与现有技术相比,此方法反应条件温和、操作简单、产率高,安全,成本低廉,环保,整体产率高,反应时间短,有利于工业化。

具体实施方式

下面将结合本发明实施例的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。

实施例1:苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:干燥的10ml长颈烧瓶内依次加入n-对甲苯磺酰基-2-碘苯胺(1mmol)、2-氯甲基苯并咪唑(1.3mmol)、氯化铜(0.1mmol)、碳酸锂(0.1mmol)以及naoh4.0mmol,最后加入dmf(3ml)作为溶剂,垫圈密封后放在微波反应器中在110w功率下加热100℃至30分钟。当反应完成后冷却至室温,过滤,蒸出滤液后,所得粗产品用乙酸乙酯-石油醚(1:2)柱层析分离得到白色固体,产率94%。

实施例2:2-甲基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例1,加入n-对甲苯磺酰基-4-甲基--2-碘苯胺1mmol,得白色固体,产率92%。

实施例3:2-乙基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例1,加入n-对甲苯磺酰基-4-乙基--2-碘苯胺1mmol,得白色固体,产率90%。

实施例4:2-丙基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例1,加入n-对甲苯磺酰基-4-丙基基--2-碘苯胺1mmol,得白色固体,产率89%。

实施例5:2-异丙基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例1,加入n-对甲苯磺酰基-4-异丙基基--2-碘苯胺1mmol,得白色固体,产率88%。

实施例6:2-丁基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例1,加入n-对甲苯磺酰基-4-丁基-2-碘苯胺1mmol,得白色固体,产率86%。

实施例7:2-硝基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例1,加入n-对甲苯磺酰基-4-硝基--2-碘苯胺1mmol,得白色固体,产率81%。

实施例8:2-氟苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例1,加入n-对甲苯磺酰基-4-氟-2-碘苯胺1mmol,得白色固体,产率86%。

实施例9:2-氯苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例1,加入n-对甲苯磺酰基-4-氯-2-碘苯胺1mmol,得白色固体,产率86%。

实施例10:2-溴苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例1,加入n-对甲苯磺酰基-4-溴-2-碘苯胺1mmol,得白色固体,产率86%。

实施例11:2-碘苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例1,加入n-对甲苯磺酰基-4-碘-2-碘苯胺1mmol,得白色固体,产率86%。

实施例12:2-乙酰基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例1,加入n-对甲苯磺酰基-4-乙酰基-2-碘苯胺1mmol,得白色固体,产率89%。

实施例13:2-羟基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例1,加入n-对甲苯磺酰基-4-羟基-2-碘苯胺1mmol,得白色固体,产率85%。

实施例14:2-甲氧基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例1,加入n-对甲苯磺酰基-4-甲氧基-2-碘苯胺1mmol,得白色固体,产率84%。

实施例15:9-甲基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:干燥的10ml长颈烧瓶内依次加入n-对甲苯磺酰基-2-碘苯胺(1mmol)、4-甲基-2-氯甲基苯并咪唑(1.3mmol)、氯化铜(0.1mmol)、碳酸锂(0.1mmol)以及naoh4.0mmol,最后加入dmf(3ml)作为溶剂,垫圈密封后放在微波反应器中在110w功率下加热100℃至30分钟。当反应完成后冷却至室温,过滤,蒸出滤液后,所得粗产品用乙酸乙酯-石油醚(1:2)柱层析分离得到白色固体,产率82%。

实施例16:9-乙基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入4-乙基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率83%。

实施例17:9-丙基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入4-丙基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率84%。

实施例18:9-异丙基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入4-异丙基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率84%。

实施例19:9-丁基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入4-丁基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率85%。

实施例20:9-硝基基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入4-硝基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率88%。

实施例21:9-氰基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入4-氰基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率88%。

实施例22:9-溴苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入4-溴-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率86%。

实施例23:9-氯苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入4-氯-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率86%。

实施例24:9-甲氧基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入4-甲氧基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率87%。

实施例25:10-乙基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入5-乙基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率83%。

实施例26:10-丙基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入5-丙基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率84%。

实施例27:10-异丙基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入5-异丙基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率84%。

实施例28:10-丁基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入5-丁基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率85%。

实施例29:10-硝基基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入5-硝基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率88%。

实施例30:10-氰基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入2-氰基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率88%。

实施例31:10-溴苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入5-溴-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率86%。

实施例32:10-氯苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入5-氯-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率86%。

实施例33:10-甲氧基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入5-甲氧基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率87%。

实施例33:10-甲基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入5-甲基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率82%。

实施例34:9,10-二甲基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入4,5-二甲基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率88%。

实施例35:9,10-二乙基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入4,5-二乙基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率90%。

实施例36:9,10-二丙基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入4,5-二丙基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率92%。

实施例37:9,10-二丁基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入4,5-二丁基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率94%。

实施例38:9,10-二异丙基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入4,5-二异丙基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率93%。

实施例39:9,10-二硝基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入4,5-二硝基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率96%。

实施例40:9,10-二氰基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入4,5-二氰基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率97%。

实施例41:9,10-二溴基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入4,5-二溴-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率90%。

实施例42:9,10-二氯苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入4,5-二氯-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率90%。

实施例43:9-甲基-10-乙基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入4-甲基-5-乙基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率88%。

实施例44:9-甲基-10-丙基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入4-甲基-5-丙基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率88%。

实施例45:9-甲基-10-丁基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入4-甲基-5-丁基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率89%。

实施例46:9-甲基-10-硝基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入4-甲基-5-硝基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率93%。

实施例47:9-甲基-10-氰基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入4-甲基-5-氰基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率93%。

实施例48:9-甲基-10-溴苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入4-甲基-5-溴-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率84%。

实施例49:9-甲基-10-氯苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入4-甲基-5-氯-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率84%。

实施例50:9-甲基-10-甲氧基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入4-甲基-5-甲氧基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率90%。

实施例51:9-乙基-10-甲氧基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入4-乙基-5-甲氧基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率91%。

实施例52:9-乙基-10-丙基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入4-乙基-5-丙基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率89%。

实施例53:9-乙基-10-丁基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入4-乙基-5-丁基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率89%。

实施例54:9-乙基-10-硝基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入4-乙基-5-硝基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率93%。

实施例55:9-乙基-10-氰基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入4-乙基-5-氰基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率93%。

实施例56:9-乙基-10-溴苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入4-乙基-5-溴-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率84%。

实施例57:9-乙基-10-氯苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入4-乙基-5-氯-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率84%。

实施例58:9-丙基-10-丁基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入4-丙基-5-丁基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率90%。

实施例59:9-丙基-10-硝基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入4-丙基-5-硝基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率94%。

实施例60:9-丙基-10-氰基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入4-丙基-5-氰基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率94%。

实施例61:9-丙基-10-溴苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入4-丙基-5-溴-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率85%。

实施例62:9-丙基-10-氯苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入4-丙基-5-氯-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率85%。

实施例62:9-丙基-10-甲氧基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入4-丙基-5-甲氧基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率96%。

实施例63:10-甲基-9-乙基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入5-甲基-4-乙基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率88%。

实施例64:10-甲基-9-乙基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入5-甲基-4-乙基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率88%。

实施例65:10-甲基-9-丙基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入5-甲基-4-丙基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率88%。

实施例66:10-甲基-9-丁基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入5-甲基-4-丁基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率89%。

实施例67:10-甲基-9-硝基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入5-甲基-4-硝基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率93%。

实施例68:10-甲基-9-氰基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入5-甲基-4-氰基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率93%。

实施例69:10-甲基-9-溴苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入5-甲基-4-溴-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率84%。

实施例70:10-甲基-9-氯苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入5-甲基-4-氯-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率84%。

实施例71:10-甲基-9-甲氧基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入5-甲基-4-甲氧基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率90%。

实施例72:10-乙基-9-甲氧基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入5-乙基-4-甲氧基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率91%。

实施例73:10-乙基-9-丙基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入5-乙基-4-丙基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率89%。

实施例74:10-乙基-9-丁基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入5-乙基-4-丁基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率89%。

实施例75:10-乙基-9-硝基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入5-乙基-4-硝基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率93%。

实施例76:10-乙基-9-氰基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入5-乙基-4-氰基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率93%。

实施例77:10-乙基-9-溴苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入5-乙基-4-溴-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率84%。

实施例78:10-乙基-9-氯苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入5-乙基-4-氯-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率84%。

实施例79:10-丙基-9-丁基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入5-丙基-4-丁基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率90%。

实施例80:10-丙基-9-硝基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入5-丙基-4-硝基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率94%。

实施例81:10-丙基-9-氰基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入5-丙基-4-氰基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率94%。

实施例82:10-丙基-9-溴苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入5-丙基-4-溴-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率85%。

实施例83:10-丙基-9-氯苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入5-丙基-4-氯-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率85%。

实施例84:10-丙基-9-甲氧基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入5-丙基-4-甲氧基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率96%。

实施例85:9-丁基-10-硝基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入4-丁基-5-硝基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率95%。

实施例86:9-丁基-10-氰基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入4-丁基-5-氰基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率95%。

实施例87:9-丁基-10-溴苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入4-丁基-5-溴-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率86%。

实施例88:9-丁基-10-氯苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入4-丁基-5-氯-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率86%。

实施例89:9-丁基-10-甲氧基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入4-丁基-5-甲氧基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率97%。

实施例90:10-丁基-9-硝基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入5-丁基-4-硝基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率95%。

实施例91:10-丁基-9-氰基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入5-丁基-4-氰基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率95%。

实施例92:10-丁基-9-溴苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入5-丁基-4-溴-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率86%。

实施例93:10-丁基-9-氯苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入5-丁基-4-氯-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率86%。

实施例94:10-丁基-9-甲氧基苯并咪唑[1,2-α]喹喔啉:制备方法同实施例15,加入5-丁基-4-甲氧基-2-氯甲基苯并咪唑1.3mmol,得白色固体,产率97%。

以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改,等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

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