一种组合物及一种增亮膜的制作方法

本发明涉及光学薄膜领域，更具体的涉及一种组合物及一种增亮膜。
背景技术：
：液晶显示面板已经普遍应用于电脑、手机、电视、导航仪、数码相机及一些仪器的显示屏上。由于液晶面板自身并不发光，背光模组作为液晶显示面板的关键部件之一，起到了提供足够的亮度及均匀光线的作用。但是在移动显示设备中，如手机，平板电脑(pad)等，其显示器件的电源为充电后的蓄电池。为了提高充电后蓄电池的使用时间，需要显示器件的背光模组满足低电压高亮度的更高效的表现，从而节省能耗，减少蓄电池电量的消耗。在背光模组中起到增加光学亮度的主要光学薄膜是增亮膜，所以为了满足移动显示设备的节能要求，其显示器件需要搭配高亮度表现的光学薄膜。而增亮膜的亮度与其固化成型时采用的组合物的折射率呈正相关的关系；固化成型时采用的组合物的折射率越高，制备的增亮膜的亮度表现越高。目前市场上适用于生产增亮膜的组合物通常为有机组分，而有机组分的折射率很难达到1.60以上，所以通过纯有机组分调配1.60以上高折射率的组合物非常困难。目前市场上制备增亮膜的组合物的折射率均较低，在1.52-1.60之间，由其制备的增亮膜存在亮度不足、难以满足移动显示设备节能要求的问题。而无机金属氧化物如zro2(二氧化锆)、tio2(二氧化钛)均具有2.0以上的折射率。综上可知，开发出折射率在1.60以上的组合物是制备高亮度光学薄膜目前急需解决的一大难题。技术实现要素：为了解决用于制备高亮度光学薄膜的组合物的折射率较低的问题，本发明提供一种组合物及一种增亮膜。本发明提供的组合物包括氧化锆粒子，组合物的折射率≥1.60，由组合物制备的增亮膜有更高的亮度表现，可以解决现有增亮膜的亮度不足及不能满足移动显示设备节能的问题。本发明提供的组合物制备方法工艺简单，易于操作，便于工业化生产。为了解决上述技术问题，本发明采用下述技术方案：本发明提供一种组合物，所述组合物包括树脂和氧化锆粒子，所述氧化锆粒子的重量含量为10％-50％。氧化锆粒子的重量含量是指氧化锆粒子占组合物总重量的百分含量。进一步的，在所述的组合物中，所述氧化锆粒子的重量含量为25％-40％。进一步的，所述组合物的原料包括下述成份：氧化锆粒子：10-50重量份；光固化树脂：10-50重量份；光固化单体：10-60重量份；光引发剂：1-5重量份；添加助剂：0.02-0.1重量份；其中氧化锆粒子、光固化树脂、光固化单体和光引发剂的总重量份为100。上述组合物称为uv固化组合物。上述光固化指紫外光固化。进一步的，所述氧化锆粒子为纳米氧化锆粒子，所述纳米氧化锆粒子的粒径为30-100nm。进一步的，所述纳米氧化锆粒子的粒径为40-60nm。本发明还提供所述氧化锆粒子的制备方法，在该方法中，所述氧化锆粒子的合成原料包括反应物，所述反应物包括锆盐和去离子水，所述锆盐选自四氯化锆、四溴化锆、四乙酸锆、四丙酸锆、四丁酸锆中的一种或至少两种的组合。进一步的，所述锆盐优选为四乙酸锆或四氯化锆。进一步的，所述氧化锆粒子的合成原料还包括溶剂、催化剂，所述锆盐、溶剂、催化剂、去离子水的摩尔比为1-3：0.5-6：1-3：0.5-6。进一步的，所述溶剂为无水乙醇。进一步的，所述催化剂为盐酸。进一步的，所述氧化锆粒子的制备方法包括如下步骤：(1)将锆盐加入无水乙醇中，室温下搅拌溶解，缓慢滴加去离子水、无水乙醇和盐酸的混合溶液，锆盐和去离子水发生水解反应，生成锆醇和酸；(2)室温下继续搅拌8-12小时，锆醇在盐酸和步骤(1)水解反应生成的酸的催化下发生自缩合反应生成氧化锆；(3)将步骤(2)所得的氧化锆溶液进行旋转蒸馏，除去小分子产物和残留去离子水，制得氧化锆粒子。进一步的，步骤(1)中水解反应的化学方程式为：zrx4+4h2o→zr(oh)4+4hx其中x为氯离子、溴离子、乙酸根离子、丙酸根离子或丁酸根离子；步骤(2)中自缩合反应的化学方程式为：进一步的，步骤(2)中的搅拌时间优选为10-12小时。进一步的，步骤(2)中的搅拌时间优选为12小时。进一步的，所述的光固化树脂的分子结构中含有两个或两个以上的乙烯型不饱和键。进一步的，所述的光固化树脂选自聚酯丙烯酸树脂、聚氨酯丙烯酸树脂、环氧丙烯酸树脂、聚醚丙烯酸树脂中的一种或至少两种的组合。进一步的，所述光固化树脂优选为聚酯丙烯酸树脂或聚氨酯丙烯酸树脂。进一步的，所述光固化树脂优选为聚酯丙烯酸树脂。进一步的，所述光引发剂选自2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮(1173)、1-羟基环已基苯基甲酮(184)、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮(907)、安息香双甲醚(651)、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦二苯甲酮(bp)、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(tpo)中的一种或至少两种的组合。进一步的，所述光引发剂选自tpo、1173中的一种或其组合。进一步的，所述光引发剂优选为1173或tpo和1173的组合。进一步的，所述助剂为流平剂和消泡剂中的一种或至少两种的组合。进一步的，所述的流平剂为市售的常见流平剂，选自byk-3500、byk-3530、byk-3535、byk-333、byk-3510、byk-3570、byk-3530、tego-450、tego-2300中的一种或至少两种的组合。进一步的，所示的消泡剂为市售的常见消泡剂，选自byk350、byk-354、byk-392、byk-1790、byk-054、byk-3510、byk-3570、sago-1866、tego-900、tego-920中的一种或至少两种的组合。进一步的，所述流平剂优选为byk-3500、byk-3530或tego-2300；消泡剂优选为tego-900、tego-920、byk-3510或byk350。进一步的，所述流平剂优选为byk-3530或tego-2300；消泡剂优选为byk-3510或byk350。进一步的，所述的光固化单体包括含单官能团(f＝1)的丙烯酸单体，所述的光固化单体还包括含双官能团(f＝2)的丙烯酸单体和/或含多官能团(f＞2)的丙烯酸单体。所述f是官能团的简称。进一步的，所述含f＝1的丙烯酸单体和含f≥2的丙烯酸单体的重量份数之比为1-10:2。进一步的，所述含f＝1的丙烯酸单体和含f≥2的丙烯酸单体的重量份数比优选为1-6:2。进一步的，所述含f＝1的丙烯酸单体和含f≥2的丙烯酸单体的重量份数比优选为1.33-6:2。进一步的，所述的含单官能团的丙烯酸单体选自邻苯基苯乙氧基丙烯酸酯、邻苯基苯乙氧基乙基丙烯酸酯、苯硫基乙基丙烯酸酯、2-(对-异丙苯基-苯氧基)-己基烯酸酯、2-羟基-3-苯基苯乙氧基丙基丙烯酸酯、苯氧基苄基丙稀酸酯、苄基丙烯酸酯、苄基甲基丙烯酸酯、联苯甲醇丙烯酸酯中的一种或至少两种的组合。进一步的，所述的含单官能团的丙烯酸单体优选为邻苯基苯乙氧基丙烯酸酯或联苯甲醇丙烯酸酯。进一步的，所述的含单官能团的丙烯酸单体优选为联苯甲醇丙烯酸酯。进一步的，所述的含双官能团的丙烯酸单体选自2(乙氧基)双酚a二丙烯酸酯、2(乙氧基)双酚a二甲基丙烯酸、3(乙氧基)双酚a二丙烯酸酯、4(乙氧基)双酚a二丙烯酸酯、8(乙氧基)双酚a二丙烯酸酯、10(乙氧基)双酚a二丙烯酸酯、2(乙氧基)双酚芴二丙烯酸酯、2(乙氧基)双酚芴二甲基丙烯酸、4(乙氧基)双酚芴二丙烯酸酯、6(乙氧基)双酚芴二丙烯酸酯、10(乙氧基)双酚芴二丙烯酸酯、15(乙氧基)双酚芴二丙烯酸酯、20双酚芴二丙烯酸酯、30双酚芴二丙烯酸酯、乙氧化双酚s二丙烯酸酯中的一种或至少两种的组合。进一步的，所述的含双官能团的丙烯酸单体优选为2(乙氧基)双酚芴二丙烯酸酯。进一步的，所述的含多官能团的丙烯酸单体选自季戊四醇三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、2(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、双季戊四醇五丙烯酸酯、双季戊四醇六丙烯酸酯中的一种或至少两种的组合。进一步的，所述的含多官能团的丙烯酸单体优选为双季戊四醇五丙烯酸酯。进一步的，所述组合物的制备方法包括如下步骤：(1)制备氧化锆粒子；(2)将步骤(1)得到的氧化锆粒子和其他原料组分按照其重量份数混合，800-1000r/min分散2小时，过滤，得到组合物。进一步的，所述组合物的折射率在1.60以上。本发明还提供一种增亮膜，所述增亮膜包括增亮层，所述增亮层包括树脂和氧化锆粒子，所述氧化锆粒子的重量占增亮层重量的10％-50％。氧化锆粒子的重量含量是指氧化锆粒子占增亮层总重量的百分含量。进一步的，所述增亮层的原料包括下述成份：氧化锆粒子：10-50重量份；光固化树脂：10-50重量份；光固化单体：10-60重量份；光引发剂：1-5重量份；添加助剂：0.02-0.1重量份；其中氧化锆粒子、光固化树脂、光固化单体和光引发剂的重量份数之和为100。进一步的，在增亮层中，所述氧化锆粒子的重量含量为25％-40％。进一步的，在增亮层中，所述氧化锆粒子的粒径为30-100nm。进一步的，所述增亮层的原料为本发明提供的组合物。所述增亮层由本发明提供的组合物固化后形成。进一步的，所述增亮膜还包括基材层，所述增亮层涂布在基材层的一侧，所述增亮层具有微结构，所述微结构为微棱镜结构或微透镜结构。进一步的，所述增亮膜还包括防刮层，所述防刮层涂布在基材层的另一侧。进一步的，所述基材层的材质选自聚碳酸酯(pc)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚酰胺树脂(pa)、聚苯乙烯(ps)、聚乙烯(pe)、聚丙烯(pp)、聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)中的一种或至少两种的组合。进一步的，所述基材层的材质优选为pc、pa或pet。进一步的，所述基材层的材质优选为pet。进一步的，所述基材层的厚度为10-300μm。进一步的，所述基材层的厚度优选为50-100μm。进一步的，所述基材层的厚度优选为50-75μm。进一步的，所述增亮膜的制备方法包括下述步骤：(1)采用双向拉伸方法制得透明基材层；(2)将组合物涂布于基材层的表面，经模具碾压和紫外光照射固化，形成具有微结构的增亮层，从而制得高亮度的光学增亮膜。进一步的，所述组合物的原料包括下述成份：氧化锆粒子：25-40重量份；光固化树脂：20-35重量份；光固化单体：25-50重量份；光引发剂：2-3重量份；添加助剂：0.02-0.06重量份，其中流平剂：0.01-0.03重量份，消泡剂：0.01-0.03重量份；其中氧化锆粒子、光固化树脂、光固化单体和光引发剂的总重量份为100。在氧化锆粒子的制备方法中锆盐、无水乙醇、盐酸、去离子水的摩尔比为1-3:3-4:2:2-4。上述技术方案包括实施例4-6和实施例10。进一步的，所述组合物的原料包括下述成份：氧化锆粒子：37-40重量份；光固化树脂：20-35重量份；光固化单体：25-37.5重量份；光引发剂：2.5-3重量份；添加助剂：0.05-0.06重量份，其中流平剂：0.03重量份，消泡剂：0.02-0.03重量份；其中氧化锆粒子、光固化树脂、光固化单体和光引发剂的总重量份为100。在氧化锆粒子的制备方法中锆盐、无水乙醇、盐酸、去离子水的摩尔比为1:3-4:2:4。上述技术方案包括实施例6和实施例10。与现有技术相比，本发明具有如下的有益效果：本发明提供的组合物包含有机组分和无机组分氧化锆粒子，为有机无机混杂体系；其中氧化锆粒子的折射率很高，为整个组合物提供了较高的折射率，氧化锆粒子的组分越多，得到的组合物的折射率越高，制得的增亮膜的亮度越高；有机组分含有可参与uv(紫外)固化反应的丙烯酸双键，可以参加uv固化反应，为组合物提供成膜性和附着力等物性。本发明提供的组合物的折射率均在1.60以上，为高折射率的组合物，由组合物制备的增亮膜可以满足移动显示设备中背光模组对增亮膜的高亮度要求；同时本发明提供的组合物制备方法简单易行，具有大规模生产的可行性；同时本发明提供的组合物为无溶剂体系，uv固化时不会产生废气污染，有利于环保和生产员工的安全健康。本发明提供的组合物是一种高折射率的无溶剂组合物，特别适用于光学显示领域，特别适合于高亮度要求的增亮膜的生产，但不限于以上列举产品。本发明提供的增亮膜的辉度表现比纯有机组分的uv组合制备的增亮膜辉度高出10％以上，具有更高的亮度表现；在光学显示器件需要相同的亮度的情况下可以采用更低的电压工，从而起到很好的节省能耗的作用，有利于提高移动显示设备一次充电后的显示时间；本发明提供的增亮膜有良好的机械附着力和硬度，综合性能良好。附图说明图1为本发明制备的增亮膜的结构示意图；图2为背光模组结构示意图；图3为实施例1制备的氧化锆粒子的红外光谱图。具体实施方式：下面结合实施例及附图对本发明作进一步的阐述，以下实施例只是对本发明的详细说明，不是对本发明所请求保护范围的限定。所述方法如无特别说明均为常规方法。所述原材料如无特别说明均为市售产品。如图1所示，本发明提供的组合物制备的增亮膜包括增亮层101，基材层102，防刮层103。如图2所示，现有的侧入式背光模组包括反射膜201，灯源202，导光板203，扩散膜204，增亮膜205，液晶玻璃206。其中，扩散膜204，增亮膜205的上下位置顺序可以对换调整。图3为实施例1制备的氧化锆粒子的红外光谱图，纵坐标为透光率，横坐标为波数/cm-1，图3中曲线460cm-1处为氧化锆中锆氧键(zr-o-zr)的特征吸收峰，图中锆氧键的特征吸收峰的存在证明了锆盐通过反应制备了氧化锆。本发明提供的氧化锆粒子的制备方法包括如下步骤：(1)将锆盐加入无水乙醇中，室温下搅拌溶解，缓慢滴加去离子水、无水乙醇和盐酸的混合溶液，锆盐和去离子水发生水解反应，制得锆醇和酸；(2)室温下继续搅拌8-12小时，锆醇在盐酸和步骤(1)水解反应生成的酸催化下发生自缩合反应生成氧化锆；(3)将步骤(2)所得的产物进行旋转蒸馏，除去小分子产物和残留去离子水，制得氧化锆粒子。本发明提供的组合物的制备方法包括如下步骤：(1)制备氧化锆粒子；(2)将步骤(1)得到的氧化锆粒子和其他原料组分按照其重量份数混合，800-1000r/min分散2小时，过滤，得到组合物。本发明提供的增亮膜的制备方法包括以下步骤：(1)采用双向拉伸方法制得透明基材层；(2)将组合物涂布于基材层的表面，经模具碾压和紫外光照射固化，形成具有微结构的增亮层，从而制得高亮度的光学增亮膜。本发明涉及到对氧化锆粒子、组合物和增亮膜的性能的评价：其中对氧化锆粒子的评价包括：(1)粒径：采用x射线衍射法(xrd)对制备的氧化锆粒径进行测量，采用的仪器是型号为日本d/max-2400型x射线衍射仪。其中对组合物的光学性能的评价包括：(1)折射率测试：将组合物滴在阿贝折射仪(way-2s)上测试其折射率。其中，对增亮膜的物理性能和光学性能的评价包括：(1)附着力测试：取a4大小的膜片样品放入高温高湿箱内进行ra测试(可靠性测试)，ra条件为：温度为65℃，湿度为95％rh。ra500小时后取出膜片样品，对取出的样品按照国家标准方法gb/t9286-1988对其进行附着力测试。ra测试可以评估在长时间使用过程中，扩散微粒的附着力稳定情况。其中附着力测试结果分为5个等级，1b-5b，其中1b最差，5b最好。(2)亮度测试：取一张a4大小的增亮膜，按照测试架构放入20寸背光模组中，在24v的电压下点亮，用辉度仪(bh-7)测试其亮度。(3)硬度测试：依据国家标准方法gb/t6739-1996，采用铅笔硬度计测试制备的增亮膜的表面硬度。从软到硬的铅笔硬度等级分别为：6b、5b、4b、3b、2b、b、hb、h、2h、3h、4h、5h、6h。实施例1本发明提供一种组合物，所述组合物包括树脂和氧化锆粒子，所述氧化锆粒子的重量含量为48％。所述组合物的原料包括如下成份：氧化锆粒子：48重量份；光固化树脂：20重量份；光固化单体：30重量份；光引发剂：2重量份；添加助剂：0.05重量份；其中光固化树脂为聚酯丙烯酸树脂；光固化单体为邻苯基苯乙氧基丙烯酸酯和季戊四醇三丙烯酸酯，其中邻苯基苯乙氧基丙烯酸酯为25重量份，季戊四醇三丙烯酸酯为5重量份；光引发剂为2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(tpo)；添加助剂为流平剂和消泡剂，其中流平剂选用byk-3500，为0.03重量份；其中消泡剂选用byk-354，为0.02重量份。将上述各原料组分按照其重量份数混合，800r/min分散2小时，然后过滤，得到组合物。其中氧化锆粒子的制备方法如下：(1)将四乙酸锆加入无水乙醇中，室温下搅拌溶解，缓慢滴加去离子水、无水乙醇和盐酸的混合溶液，四乙酸锆和去离子水发生水解反应，生成锆醇和乙酸；(2)室温下继续搅拌12小时，锆醇在盐酸和乙酸的催化下发生自缩合反应生成氧化锆；(3)将步骤(2)所得的产物进行旋转蒸馏，除去小分子产物和残留去离子水，制得氧化锆粒子。其中四乙酸锆：无水乙醇：盐酸：去离子水的摩尔比为1：2：2：2。用上述组合物制备增亮膜，所述增亮膜的制备方法包括以下步骤：(1)采用双向拉伸方法制得透明基材层，基材层的材质为pe，厚度为188μm；(2)将上述组合物涂布于基材层的表面，经模具碾压和紫外光照射固化，形成具有微棱镜结构的增亮层，从而制得高亮度的光学增亮膜。实施例2如实施例1所述的组合物，所述氧化锆粒子的重量含量为20％。所述组合物的原料包括如下成份：氧化锆粒子：20重量份；光固化树脂：36重量份；光固化单体：40重量份；光引发剂：4重量份；添加助剂：0.06重量份。其中光固化树脂为聚酯丙烯酸树脂；光固化单体为联苯甲醇丙烯酸酯和2(乙氧基)双酚a二丙烯酸酯，其中联苯甲醇丙烯酸酯为20重量份，2(乙氧基)双酚a二丙烯酸酯为20重量份；光引发剂为1-羟基环已基苯基甲酮(184)；添加助剂为流平剂和消泡剂，其中流平剂选用byk-333，为0.04重量份；其中消泡剂选用tego-900，为0.02重量份。将上述各原料组分按照其重量份数混合，800r/min分散2小时，然后过滤，得到组合物。其中氧化锆粒子的制备方法中：步骤(2)中室温下继续搅拌10小时，四乙酸锆：无水乙醇：盐酸：去离子水的摩尔比为1：0.5：1：2。用上述组合物制备增亮膜，所述增亮膜的制备方法中：基材层的材质为ps，厚度为150μm。实施例3如实施例1所述的组合物，所述氧化锆粒子的重量含量为39％。所述组合物的原料包括如下成份：氧化锆粒子：39重量份；光固化树脂：50重量份；光固化单体：10重量份；光引发剂：1重量份；添加助剂：0.04重量份。其中光固化树脂为聚酯丙烯酸树脂；光固化单体为邻苯基苯乙氧基丙烯酸酯和2(乙氧基)双酚芴二丙烯酸酯，其中邻苯基苯乙氧基丙烯酸酯为8重量份，2(乙氧基)双酚芴二丙烯酸酯为2重量份；光引发剂为2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮(1173)；添加助剂为流平剂和消泡剂，其中流平剂选用byk-333，为0.03重量份；其中消泡剂选用tego-900，为0.01重量份。将上述各原料组分按照其重量份数混合，800r/min分散2小时，然后过滤，得到组合物。其中氧化锆粒子的制备方法中：步骤(2)中室温下继续搅拌9小时，四乙酸锆：无水乙醇：盐酸：去离子水的摩尔比为3：6：1：1。用上述组合物制备增亮膜，所述增亮膜的制备方法中：基材层的材质为pp，厚度为300μm。实施例4如实施例1所述的组合物，所述氧化锆粒子的重量含量为25％。所述组合物的原料包括如下成份：氧化锆粒子：25重量份；光固化树脂：23重量份；光固化单体：50重量份；光引发剂：2重量份；添加助剂：0.02重量份。其中光固化树脂为聚氨酯丙烯酸树脂；光固化单体为联苯甲醇丙烯酸酯和2(乙氧基)双酚芴二丙烯酸酯，其中联苯甲醇丙烯酸酯为35重量份，2(乙氧基)双酚芴二丙烯酸酯为15重量份；光引发剂为2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(tpo)；添加助剂为流平剂和消泡剂，其中流平剂选用byk-3500，为0.01重量份；其中消泡剂选用tego-900，为0.01重量份。将上述各原料组分按照其重量份数混合，800r/min分散2小时，然后过滤，得到组合物。其中氧化锆粒子的制备方法中四乙酸锆：无水乙醇：盐酸：去离子水的摩尔比为1：3：2：2。用上述组合物制备增亮膜，所述增亮膜的制备方法中：基材层的材质为pc，厚度为50μm。实施例5如实施例2所述的组合物，所述氧化锆粒子的重量含量为35％。所述组合物的原料包括如下成份：氧化锆粒子：35重量份；光固化树脂：35重量份；光固化单体：27重量份；光引发剂：3重量份；添加助剂：0.05重量份。其中光固化树脂为聚氨酯丙烯酸树脂；光固化单体为邻苯基苯乙氧基丙烯酸酯和2(乙氧基)双酚芴二丙烯酸酯，其中邻苯基苯乙氧基丙烯酸酯为9重量份，2(乙氧基)双酚芴二丙烯酸酯为18重量份；光引发剂为2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(tpo)；添加助剂为流平剂和消泡剂，其中流平剂选用byk-3530，为0.03重量份；其中消泡剂选用byk-3510，为0.02重量份。将上述各原料组分按照其重量份数混合，1000r/min分散2小时，然后过滤，得到组合物。其中氧化锆粒子的制备方法中四乙酸锆：无水乙醇：盐酸：去离子水的摩尔比为3：4：2：4。用上述组合物制备增亮膜，所述增亮膜的制备方法中：基材层的材质为pa，厚度为100μm。实施例6如实施例1所述的组合物，所述氧化锆粒子的重量含量为40％。所述组合物的原料包括如下成份：氧化锆粒子：40重量份；光固化树脂：20重量份；光固化单体：37.5重量份；光引发剂：2.5重量份；添加助剂：0.05重量份。其中光固化树脂为聚酯丙烯酸树脂；光固化单体为联苯甲醇丙烯酸酯和2(乙氧基)双酚芴二丙烯酸酯，其中联苯甲醇丙烯酸酯为15重量份，2(乙氧基)双酚芴二丙烯酸酯为22.5重量份；光引发剂为2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(tpo)和2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮(1173)的组合，其中2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(tpo)为2重量份，2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮(1173)为0.5重量份；添加助剂为流平剂和消泡剂，其中流平剂选用byk-3530，为0.03重量份；其中消泡剂选用byk-3510，为0.02重量份。将上述各原料组分按照其重量份数混合，1000r/min分散2小时，然后过滤，得到组合物。其中氧化锆粒子的制备方法中四乙酸锆：无水乙醇：盐酸：去离子水的摩尔比为1：4：2：4。用上述组合物制备增亮膜，所述增亮膜的制备方法中：基材层的材质为pet，厚度为75μm。实施例7如实施例1所述的组合物，所述氧化锆粒子的重量含量为36％。所述组合物的原料包括如下成份：氧化锆粒子：36重量份；光固化树脂：50重量份；光固化单体：10重量份；光引发剂：4重量份；添加助剂：0.04重量份。其中光固化树脂为聚酯丙烯酸树脂；光固化单体为苯氧基苄基丙稀酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯，其中苯氧基苄基丙稀酸酯为8重量份，季戊四醇四丙烯酸酯为2重量份；光引发剂为2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(tpo)和1-羟基环已基苯基甲酮(184)的组合，其中2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(tpo)为3重量份，1-羟基环已基苯基甲酮(184)为1重量份；添加助剂为流平剂和消泡剂，其中流平剂选用tego-2300，为0.03重量份；其中消泡剂选用byk-350，为0.01重量份。将上述各原料组分按照其重量份数混合，1000r/min分散2小时，然后过滤，得到组合物。其中氧化锆粒子的制备方法如下：(1)将四丁酸锆加入无水乙醇中，室温下搅拌溶解，缓慢滴加去离子水、无水乙醇和盐酸的混合溶液，四乙酸锆和去离子水发生水解反应，生成锆醇和丁酸；(2)室温下继续搅拌8小时，锆醇在盐酸和丁酸的催化下发生自缩合反应生成氧化锆；(3)将步骤(2)所得的产物进行旋转蒸馏，除去小分子产物和残留去离子水，制得氧化锆粒子。其中四丁酸锆：无水乙醇：盐酸：去离子水的摩尔比为1：0.5：1：0.5。用上述组合物制备增亮膜，所述增亮膜的制备方法中：基材层的材质为pe，厚度为10μm。实施例8如实施例7所述的组合物，所述氧化锆粒子的重量含量为50％。所述组合物的原料包括如下成份：氧化锆粒子：50重量份；光固化树脂：10重量份；光固化单体：35重量份；光引发剂：5重量份；添加助剂：0.1重量份。其中光固化树脂为聚氨酯丙烯酸树脂；光固化单体为苯氧基苄基丙稀酸酯和双季戊四醇六丙烯酸酯，其中苯氧基苄基丙稀酸酯为20重量份，双季戊四醇六丙烯酸酯为15重量份；光引发剂为2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(tpo)；添加助剂为流平剂和消泡剂，其中流平剂选用byk-3570，为0.06重量份；其中消泡剂选用byk-350，为0.04重量份。将上述各原料组分按照其重量份数混合，800r/min分散2小时，然后过滤，得到组合物。其中氧化锆粒子的制备方法中四丁酸锆：无水乙醇：盐酸：去离子水的摩尔比为1：2：2：0.5。用上述组合物制备增亮膜，所述增亮膜的制备方法包括以下步骤：(1)采用双向拉伸方法制得透明基材层，基材层的材质为pet，厚度为50μm；(2)将上述含有氧化锆粒子的组合物涂布于基材层的表面，经模具碾压和紫外光照射固化，形成具有微透镜结构的增亮层，从而制得高亮度的光学增亮膜。实施例9如实施例1所述的组合物，所述氧化锆粒子的重量含量为30％。所述组合物的原料包括如下成份：氧化锆粒子：30重量份；光固化树脂：37重量份；光固化单体：30重量份；光引发剂：3重量份；添加助剂：0.1重量份。其中光固化树脂为环氧丙烯酸树脂；光固化单体为苯硫基丙烯酸酯和4(乙氧基)双酚芴二丙烯酸酯，其中苯硫基丙烯酸酯为10重量份，4(乙氧基)双酚芴二丙烯酸酯为20重量份；光引发剂为1-羟基环已基苯基甲酮(184)；添加助剂为流平剂和消泡剂，其中流平剂选用byk-3570，为0.05重量份；其中消泡剂选用byk-3510，为0.05重量份。将上述各原料组分按照其重量份数混合，800r/min分散2小时，然后过滤，得到组合物。其中氧化锆粒子的制备方法如下：(1)将四氯化锆加入无水乙醇中，室温下搅拌溶解，缓慢滴加去离子水、无水乙醇和盐酸的混合溶液，四乙酸锆和去离子水发生水解反应，生成锆醇和盐酸；(2)室温下继续搅拌10小时，锆醇在盐酸的催化下发生自缩合反应生成氧化锆；(3)将步骤(2)所得的产物进行旋转蒸馏，除去小分子产物和残留去离子水，制得氧化锆粒子。其中四氯化锆：无水乙醇：盐酸：去离子水的摩尔比为1：2：3：6。用上述组合物制备增亮膜，所述增亮膜的制备方法包括以下步骤：(1)采用双向拉伸方法制得透明基材层，基材层的材质为pe，厚度为100μm；(2)将上述组合物涂布于基材层的表面，经模具碾压和紫外光照射固化，形成具有微透镜结构的增亮层，从而制得高亮度的光学增亮膜。实施例10如实施例1所述的组合物，所述氧化锆粒子的重量含量为37％。所述组合物的原料包括如下成份：氧化锆粒子：37重量份；光固化树脂：35重量份；光固化单体：25重量份；光引发剂：3重量份；添加助剂：0.06重量份。其中光固化树脂为聚酯丙烯酸树脂；光固化单体为联苯甲醇丙烯酸酯和双季戊四醇五丙烯酸酯，其中联苯甲醇丙烯酸酯为18.75重量份，双季戊四醇五丙烯酸酯为6.25重量份；光引发剂为2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮(1173)；添加助剂为流平剂和消泡剂，其中流平剂选用tego-2300，为0.03重量份；其中消泡剂选用byk-350，为0.03重量份。将上述各原料组分按照其重量份数混合，900r/min分散2小时，然后过滤，得到组合物。其中氧化锆粒子的制备方法如下：(1)将四氯化锆加入无水乙醇中，室温下搅拌溶解，缓慢滴加去离子水、无水乙醇和盐酸的混合溶液，四乙酸锆和去离子水发生水解反应，生成锆醇和盐酸；(2)室温下继续搅拌12小时，四氯化锆：无水乙醇：盐酸：去离子水的摩尔比为1：3：2：4。用上述组合物制备增亮膜，所述增亮膜的制备方法中：基材层的材质为pet，厚度为50μm。实施例11如实施例10所述的组合物，所述氧化锆粒子的重量含量为20％。所述组合物的原料包括如下成份：氧化锆粒子：20重量份；光固化树脂：18重量份；光固化单体：60重量份；光引发剂：2重量份；添加助剂：0.08重量份。其中光固化树脂为聚醚丙烯酸树脂；光固化单体为苯硫基丙烯酸酯和10(乙氧基)双酚芴二丙烯酸酯，其中苯硫基丙烯酸酯为20重量份，10(乙氧基)双酚芴二丙烯酸酯为40重量份；光引发剂为2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(tpo)；添加助剂为流平剂和消泡剂，其中流平剂选用byk-333，为0.02重量份；其中消泡剂选用byk-350，为0.06重量份。将上述各原料组分按照其重量份数混合，1000r/min分散2小时，然后过滤，得到组合物。其中氧化锆粒子的制备方法中四氯化锆：无水乙醇：盐酸：去离子水的摩尔比为1：5：1：6。用上述组合物制备增亮膜，所述增亮膜的制备方法中：基材层的材质为pp，厚度为100μm。实施例12如实施例10所述的组合物，所述氧化锆粒子的重量含量为10％。所述组合物的原料包括如下成份：氧化锆粒子：10重量份；光固化树脂：35重量份；光固化单体：50重量份；光引发剂：5重量份；添加助剂：0.04重量份。其中光固化树脂为环氧丙烯酸树脂；光固化单体为联苯甲醇丙烯酸酯和2(乙氧基)双酚芴二丙烯酸酯，其中联苯甲醇丙烯酸酯为30重量份，2(乙氧基)双酚芴二丙烯酸酯为20重量份；光引发剂为2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮(1173)，为5重量份；添加助剂为流平剂和消泡剂，其中流平剂选用byk-333，为0.03重量份；其中消泡剂选用sago-1866，为0.01重量份。将上述各原料组分按照其重量份数混合，800r/min分散2小时，然后过滤，得到组合物。其中氧化锆粒子的制备方法中四氯化锆：无水乙醇：盐酸：去离子水的摩尔比为1：6：3：6。用上述组合物制备增亮膜，所述增亮膜的制备方法中：基材层的材质为pc，厚度为125μm。对比例1如实施例1所述的组合物，所述氧化锆粒子的重量含量为5％。不同之处在于，所述组合物的原料包括如下成份：氧化锆粒子：5重量份；光固化树脂：60重量份；光固化单体：32重量份；光引发剂：3重量份；添加助剂：0.03重量份。其中光固化树脂为聚酯丙烯酸树脂；光固化单体为邻苯基苯乙氧基丙烯酸酯和2(乙氧基)双酚芴二丙烯酸酯，其中邻苯基苯乙氧基丙烯酸酯为16重量份，2(乙氧基)双酚芴二丙烯酸酯为16重量份；光引发剂为2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(tpo)，为3重量份；添加助剂为流平剂和消泡剂，其中流平剂选用byk-333，为0.02重量份；其中消泡剂选用tego-900，为0.01重量份。其中氧化锆粒子的制备方法中：四乙酸锆：无水乙醇：盐酸：去离子水的摩尔比为3：6：1：1。对比例2如实施例1所述的组合物，所述氧化锆粒子的重量含量为55％。其不同之处在于，所述组合物的原料包括如下成份：氧化锆粒子：55重量份；光固化树脂：35重量份；光固化单体：8重量份；光引发剂：2重量份；添加助剂：0.05重量份。其中光固化树脂为聚氨酯丙烯酸树脂；光固化单体为联苯甲醇丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯，其中联苯甲醇丙烯酸酯为7重量份，季戊四醇四丙烯酸酯为1重量份；光引发剂为2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(tpo)8；添加助剂为流平剂和消泡剂，其中流平剂选用byk-3500，为0.03重量份；其中消泡剂选用ego-900，为0.02重量份。其中氧化锆粒子制备方法中：四乙酸锆：无水乙醇：盐酸：去离子水的摩尔比为1：3：2：3。对比例3如实施例1所述的组合物，所述氧化锆粒子的重量含量为35％。其不同之处在于，所述组合物的原料包括如下成份：氧化锆粒子：35重量份；光固化树脂：52.5重量份；光固化单体：12重量份；光引发剂：0.5重量份；添加助剂：0.05重量份。其中光固化树脂为聚酯丙烯酸树脂；光固化单体为邻苯基苯乙氧基丙烯酸酯和2(乙氧基)双酚芴二丙烯酸酯，其中邻苯基苯乙氧基丙烯酸酯为11重量份，2(乙氧基)双酚芴二丙烯酸酯为1重量份；光引发剂为2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮(1173)；添加助剂为流平剂和消泡剂，其中流平剂选用byk-333，为0.03重量份；其中消泡剂选用ego-900，为0.01重量份。其中氧化锆粒子制备方法中：步骤(2)中室温下继续搅拌6小时，四乙酸锆：无水乙醇：盐酸：去离子水的摩尔比为1：7：4：7。对比例4如对比例3所述的组合物，所述氧化锆粒子的重量含量为0。其不同之处在于，所述组合物的原料包括如下成份：氧化锆粒子：0重量份；光固化树脂：50重量份；光固化单体：48重量份；光引发剂：2重量份；添加助剂：0.04重量份。其中光固化树脂为聚酯丙烯酸树脂；光固化单体为邻苯基苯乙氧基丙烯酸酯和2(乙氧基)双酚芴二丙烯酸酯，其中邻苯基苯乙氧基丙烯酸酯为24重量份，2(乙氧基)双酚芴二丙烯酸酯为24重量份；光引发剂为2-羟基-甲基苯基丙烷-1-酮(1173)；添加助剂为流平剂和消泡剂，其中流平剂选用byk-333，为0.03重量份；其中消泡剂选用ego-900，为0.01重量份。表1本发明实施例1-12及对比例1-4制备的氧化锆粒子、组合物及增亮膜的性能测试结果实施例粒径(nm)折射率(25℃)附着力硬度亮度(cd/m2)实施例1301.6463bh7291实施例2401.6215bh7177实施例3801.6284bh7215实施例4401.6315bh7220实施例5601.6355bh7233实施例6501.6435bh7289实施例7901.6204bh7168实施例81001.6513bh7311实施例9751.6185bh7156实施例10501.6405bh7276实施例11401.6115bh7142实施例12301.6085bh7112对比例1301.5915bh7005对比例2351.6542bh7320对比例31201.6212bh7170对比例41201.5545bh6418从表1所示的实施例1-12及对比例1-4的测试结果可以得出，本发明提供的组合物具有较高的折射率、由其制备的光学增亮膜表现出较好的物理性能和光学性能。氧化锆粒子的重量份数和组合物的折射率及对应的增亮膜的亮度呈正相关。由于氧化锆粒子自身不带有可参加uv固化反应的丙烯酸双键，需要含多官能团的光固化单体来提供粘附作用，所以光固化单体中含f≥2的单体占比越多，越有利于提高附着力。其中，本发明的实施例4、实施例5、实施例6、和实施例10制备的组合物具有较高的折射率，折射率至少为1.63，由组合物制备的增亮膜的附着力均为5b、硬度均为h、亮度至少为7220cd/m2，综合性能较好。特别的，实施例6和实施例10制备的组合物和增亮膜的综合性能最佳，组合物的折射率至少为1.64；增亮膜的附着力均为5b、硬度均为h、亮度至少为7276cd/m2。以上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，并非用于限定本发明的保护范围。凡是根据本
发明内容所做的均等变化与修饰，均涵盖在本发明的专利范围内。当前第1页12