本发明涉及具有优异的耐热性和溶剂溶解性的聚酯树脂，以及含有它的涂料组合物。该组合物能够形成具有优异的耐热性、硬度、耐化学性、耐污染性和耐水解性的涂膜。
背景技术：
含有聚酯树脂的涂料组合物在形成涂膜时具有良好的可加工性，并且被认为可用于代替粘合剂(例如醇酸树脂、乙烯树脂和硅树脂)。具有直链型线性结构的聚酯树脂具有良好的可加工性，但具有较差的耐热性(低Tg范围)和较低的涂膜硬度，导致其使用受限。为了改善这种缺陷，人们通过共聚具有环状分子结构的单体(具有硬分子结构，例如异山梨醇)得到聚酯树脂，并对其进行研究。
韩国专利第10-1058974号公开了使用异山梨醇的均匀水溶液制备聚酯的方法。这种制备聚酯的方法使用异山梨醇的均匀水溶液，并且异山梨醇容易处理。
但是，由异山梨醇等单体共聚而得到的聚酯树脂粘合剂，在使用时，由于聚合物结构劣化，溶剂溶解性变差，因此在工业上的应用受到限制。
技术实现要素：
技术问题
因此，本发明的目的在于提供耐热性高的聚酯树脂，玻璃化转变温度为80℃以上，并且在溶剂中的溶解性良好，可在工业中广泛使用。
本发明的另一目的是提供一种涂料组合物，其包含具有优异的耐热性和溶剂溶解性并且能够形成具有良好硬度的涂膜的聚酯树脂。
解决方案
本发明的一个方面提供了一种聚酯树脂，其含有通过共聚以下组分得到的重复单元：
(a)二元酸组分；和
(b)包含异山梨醇和脂环族二醇的二醇组分，
其中，聚酯树脂具有80℃以上的玻璃化转变温度。
本发明的另一方面提供了包含上述聚酯树脂和有机溶剂的涂料组合物。
有益效果
根据本发明，可以制备包含异山梨醇的聚酯树脂，其耐热性高，玻璃化转变温度为80℃以上，并且在溶剂中的溶解性良好，可在工业中广泛使用。此外，本发明提供一种包含聚酯树脂的涂料组合物，改善了溶解性，克服常规的含异山梨醇的聚酯树脂的低溶剂溶解性限制。该涂料组合物可以用作罐头、电子产品、建筑物外墙材料、薄膜的涂层材料，以及作为粘合材料。
具体实施方式
本发明的聚酯树脂包含通过共聚以下组分得到的重复单元：(a)二元酸组分；和(b)包含异山梨醇和脂环族二醇的二醇组分，并且该聚酯树脂具有80℃以上的玻璃化转变温度。
二醇组分包括具有硬分子结构并显示高耐热性的异山梨醇和用于提高树脂的耐热性和改善溶剂溶解性的脂环族二醇。例如，基于二醇组分的总摩尔数，二醇组分可以含有1-50mol％的异山梨醇和1-80mol％的脂环族二醇。特别地，基于二醇组分的总摩尔数，二醇组分可含有10-50mol％的异山梨醇和10-50mol％的脂环族二醇。更具体地，基于二醇组分的总摩尔数，二醇组分可以含有20-45mol％的异山梨醇和20-30mol％的脂环族二醇。
脂环族二醇可以是三环C7-14烷烃的至少一种二醇衍生物，例如是选自三环辛烷、三环壬烷、三环癸烷、三环十一烷、三环十二烷、三环庚烷、三环十三烷和三环十四烷或其混合物中的化合物的二醇衍生物。
特别地，脂环族二醇可以是选自三环[3.2.1.02,6]辛烷、三环[4.2.1.02,6]壬烷、三环[5.2.1.02,6]癸烷、三环[6.2.1.02,6]十一烷、三环[7.2.1.02,6]十二烷、三环[4.2.1.12,5]癸烷、三环[4.3.1.12,5]癸烷、三环[4.4.1.12,5]癸烷、三环[2.2.1.02,6]庚烷、三环[2.2.2.02,6]辛烷、三环[3.2.2.02,6]壬烷、三环[3.3.1.13,6]癸烷、三环[3.2.1.13,7]壬烷、三环[4.2.2.22,5]十二烷、三环[4.3.2.22,5]十三烷、三环[4.4.2.22,5]十四烷、三环[4.2.1.03,7]壬烷、三环[4.4.1.11,5]十二烷、三环[6.2.1.02,7]十一烷、三环[5.2.2.02,6]十一烷、三环[6.2.2.02,7]十二烷、三环[4.3.2.02,5]十一烷、三环[4.2.2.02,5]癸烷、三环[5.5.1.03,11]十三烷及其混合物的化合物的二醇衍生物。更具体地说，脂环族二醇可以是选自三环[7.2.1.02,6]十二烷，三环[4.2.2.22,5]十二烷，三环[4.4.1.11,5]十二烷，和三环[6.2.2.02,7]十二烷及其混合物中的化合物的二甲醇衍生物。
另外，二醇组分还可以含有以下化合物中的至少一种：乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、1,4-丁二醇、戊二醇、己二醇、新戊二醇、1,2-环己二醇、1,4-环己二醇、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇和四甲基环丁二醇；除去异山梨醇和脂环族二醇，余量为该化合物。例如基于所述二醇组分的总摩尔数，其含量为19-80mol％。例如，丙二醇可以是1,2-丙二醇或1,3-丙二醇。另外，己二醇可以是1,6-己二醇。特别地，二醇组分可另外包括新戊二醇，并且二醇组分中异山梨醇和脂环族二醇的总量与新戊二醇的摩尔比可以是0.5-2.5:1。更具体地，在二醇组分中异山梨醇和脂环族二醇的总量与新戊二醇的摩尔比可以为0.5-1.8:1,0.5-1.5:1或0.5-1.3:1。
二元酸组分可以包括至少一种C8-C14芳香族二羧酸，并且可以选自对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸、联苯二甲酸及其衍生物和混合物。当使用脂肪族二羧酸而不是芳香族二羧酸作为二元酸组分时，玻璃化转变温度降低，因此难以制备具有高耐热性的聚酯树脂。例如，萘二甲酸可以是2,6-萘二甲酸。特别地，二元酸组分可以选自对苯二甲酸、间苯二甲酸及其混合物，基于所述二元酸组分的总摩尔数，其含量包括1-100mol％、50-100mol％、70-100mol％、70-99mol％或70-95mol％。当二元酸组分中的对苯二甲酸和/或间苯二甲酸的量在上述范围内时，可以防止如此制备的聚酯树脂的玻璃化转变温度过低(Tg可以为80℃或更高)，并且可以防止涂布后的硬度劣化。
二元酸组分中除去对苯二甲酸和间苯二甲酸，余量为其它芳香族或脂肪族二羧酸。在本公开中，术语“对苯二甲酸”是指对苯二甲酸及其用于形成酯的衍生组分，例如其烷基酯(C1-C4的低级烷基酯，包括一甲基、一乙基、二甲基、二乙基或二丁基酯)及其酸酐。另外，对苯二甲酸与二醇组分反应形成对苯二酰基部分。
另外，在本公开中，二元酸部分和二醇部分是指通过二元酸组分和二醇组分的常规聚酯聚合反应除去氢、羟基或烷氧基后残留的残基。
二元酸组分与二醇组分的摩尔比可以是1:1.05-3.0。二元酸组分与二醇组分的摩尔比在上述范围内时，聚合反应后不会残留未反应的二元酸组分。因此，所得树脂的透明度增加，并且不降低聚合反应的反应速率，不损失树脂的产率。
本发明的聚酯树脂除了二元酸组分和二醇组分以外，还可以通过三元酸和/或叔醇成分的共聚来制备。基于全部反应组分的总摩尔数，其加入量可以是例如0-10mol％，特别是0.1-10mol％。
聚酯树脂的数均分子量可以为2,000-20,000，羟值为2-60mgKOH/g，酸值为0.1-20mgKOH/g。特别地，聚酯树脂的数均分子量可以为5,000-15,000，羟值为5-50mgKOH/g，酸值为1-5mgKOH/g。当聚酯树脂的数均分子量在上述范围内时，可以防止涂膜的物理性能劣化。另外，当聚酯树脂的羟值和酸值在上述范围内时，可以防止热处理导致的突然固化，并且可以避免外观缺陷和爆裂现象。
另外，聚酯树脂的玻璃化转变温度为80℃以上。特别地，聚酯树脂的玻璃化转变温度为80-150℃，80-130℃或80-120℃。当聚酯树脂的玻璃化转变温度在上述范围内时，可以改善涂膜的耐化学性和耐水解性，并且涂膜的硬度不会劣化。
聚酯树脂的特性粘度可以为0.15dl/g以上。特别在邻氯苯酚(OCP)中使聚酯树脂以1.2g/dl的浓度溶解后，在35℃下测定特性粘度为0.3dl/g以上。
可以使用上述组分通过本领域已知的方法制备聚酯树脂。例如，本发明的聚酯树脂(粘合剂)可以通过以下制备方法来制备：(i)对(a)二元酸组分和(b)包含异山梨醇和脂环族二醇的二醇组分进行酯化反应或酯交换反应；和(ii)对酯化反应产物或酯交换反应产物进行缩聚反应。特别地，缩聚反应的最终真空度小于2.0mmHg，并且酯化反应和缩聚反应可以在惰性气体气氛中进行。另外，缩聚反应可以进行必要的时间直至达到目标特性粘度。
步骤(i)可以在0.1-3.0kgf/cm2的加压条件下和200-300℃的温度下进行，平均保留时间100-600分钟。特别地，步骤(i)可以在0.2-2.0kgf/cm2的加压条件下和240-270℃的温度下进行，平均保留时间120-500分钟。步骤(i)的反应条件可以根据所使用的二元酸组分和二醇组分的摩尔比而改变。
另外，在步骤(i)和(ii)中可以另外使用合适的催化剂以减少反应时间。
此外，在开始步骤(ii)的缩聚反应之前，可以向步骤(i)的反应产物中加入缩聚催化剂、稳定剂、着色剂等。对于缩聚催化剂，例如可以适当选择使用钛、锗、锑、铝、锡系化合物中的一种或多种化合物。当使用锗化合物作为缩聚催化剂时，获得的聚酯树脂具有优异的颜色和反应性。另外，对于稳定剂，可以使用磷酸、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯等磷系化合物，其添加量相对于最终的聚酯树脂重量可以为10-200ppm，基于磷原子量。当稳定剂的添加量在上述范围内时，反应产物的稳定效果良好，可以防止聚酯树脂变黄，并且可以获得具有高聚合度的期望的聚酯树脂。另外，可以加入着色剂(例如乙酸钴)以改善聚酯树脂的颜色。
步骤(ii)可以在0.1-2.0mmHg的减压条件下和240-300℃的温度下进行，平均保留时间为达到所需特性粘度所需的时间(例如1-10小时)。特别地，步骤(ii)可以在0.1-2.0mmHg的减压条件下和在250-290℃或260-270℃的温度下进行，平均保留时间为1至10小时。需要采用减压条件以除去作为缩聚反应副产物的二醇组分。
本发明提供一种溶剂型涂料组合物，该涂料组合物包含上述聚酯树脂和有机溶剂。
涂料组合物包含有机溶剂，考虑到操作性，涂布可加工性等，可以使用任何溶剂作为有机溶剂而没有任何限制，只要它可以分散聚酯树脂以及其它组分并且可以容易地除去即可。特别地，溶剂可以选自芳香烃溶剂、乙二醇酯溶剂、乙二醇醚溶剂、酮溶剂、醇溶剂及其混合物。
芳香烃溶剂可以包括例如甲苯、二甲苯、由SK能源有限公司制造的Kocosol(产品名称：#100或#150)等。乙二醇酯溶剂可以包括例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸溶纤剂(cellosolve acetate)、丙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、乙二醇二乙醚、乙二醇二甲醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单乙醚、3-甲氧基乙酸丁酯等。乙二醇醚溶剂可以包括例如甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、乙二醇丁醚、二甘醇甲醚、二甘醇乙醚、二甘醇丁醚等。酮溶剂可以包括例如丙酮、乙腈、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等。醇溶剂可以包括例如乙醇、异丙醇、正丁醇、戊醇、环己醇等。
另外，有机溶剂可以包括氯仿、甲酚、己烷、四氢呋喃、异佛尔酮、二元酯等。
基于涂料组合物的总量，溶剂的含量可以为60-90wt％，特别是60-80wt％。溶剂的量在该范围内，由此形成的涂膜的粘合性良好，并且在形成涂膜的过程中可以缩短干燥时间。
基于涂料组合物的总量，涂料组合物可以包含10-40wt％，特别是20-40wt％的聚酯树脂。
另外，涂料组合物可以另外包含选自交联剂、固化催化剂、润滑添加剂、平滑剂、消泡剂、颜料、流平剂及其混合物中的组分。
交联剂可以与聚酯树脂一起加入以形成涂膜，并且可以使用常规交联剂而没有限制。例如，可以使用三聚氰胺类、异氰酸酯类、碳二亚胺类、环氧类或酚类交联剂。
三聚氰胺类交联剂可以是含有氨基或丁氧基的三聚氰胺树脂和含有甲氧基的三聚氰胺树脂(以下称为“甲氧基三聚氰胺树脂”)。含有氨基或丁氧基的三聚氰胺树脂在提高涂膜的硬度方面是有利的，但是当使用酸催化剂时，高温烘烤(通过热处理固化)期间的反应速率和可加工性与甲氧基三聚氰胺树脂相比可能降低。相反，当甲氧基三聚氰胺树脂与酸催化剂一起使用时，固化反应速度快，并且涂膜的可加工性良好。然而，涂膜的硬度可能相对较差。因此，为了维持涂膜的硬度与可加工性的平衡，在本发明中可以使用含有氨基或丁氧基的三聚氰胺树脂与甲氧基三聚氰胺树脂的混合物，其中含有氨基或丁氧基的三聚氰胺树脂与甲氧基三聚氰胺树脂的比例为0.3-0.5:1。当混合重量比在上述范围内时，可以防止涂膜的可加工性和表面硬度的劣化，并且组合物在储存期间粘度不会过度增加。
另外，甲氧基三聚氰胺树脂可以包括例如CYTEC制造的CYMEL303和CYMEL301，BIP制造的BE 3747和BE 3745，MONSANTO制造的RESIMENE745等。含有氨基或丁氧基的三聚氰胺树脂可以包括由CYTEC制造的CYMEL325和CYMEL327，由BIP制造的BE 3748和BE 3040，由MONSANTO制造的RESIMENE 717等。
基于涂料组合物的总量，交联剂的添加量可以为3-13wt％。当交联剂的添加量在上述范围内时，可以防止涂膜的物理性质(如耐溶剂性和硬度)劣化。特别地，涂料组合物可以包含2-8wt％的甲氧基三聚氰胺树脂(甲醚化三聚氰胺树脂)和1-5wt％的含有氨基或丁氧基的三聚氰胺树脂。
可以添加固化催化剂以促进涂膜的固化，并且可以使用任何常规的固化催化剂而没有限制。例如，可以使用磺酸系、胺系、锡系固化催化剂。特别地，对甲苯磺酸(p-TSA)、二壬基萘磺酸(DNNSA)、二壬基萘二磺酸(DNNDSA)，以及氟磺酸等磺酸系固化催化剂可以使用胺或环氧化物中和后使用。使用胺或环氧化物中和固化催化剂可以防止涂料组合物在储存期间粘度增加和涂膜的物理性能劣化。市售固化催化剂的实例包括由KING制造的：NACURE2500、NACURE2510和NACURE 2530——p甲苯磺酸，NACURE1323、NACURE1419、NACURE1557和NACURE1953——DNNSA，NACURE3525和NACURE3527——DNNDSA；由3M制造的FC520——氟磺酸。固化催化剂可进一步包括用叔胺中和的对甲苯磺酸、二壬基萘磺酸(DNNSA)等作为辅助固化催化剂。
加入胺或环氧化物可以阻断固化催化剂的反应。胺可以包括例如伯胺、仲胺和叔胺。通常，伯胺可能导致涂膜的颜色变黄，过量的叔胺可能使涂膜的表面收缩。因此，优选仲胺。仲胺可以包括例如二乙胺、二异丙胺、二异丙醇胺、二正丙胺、二正丁胺、二异丁胺、二仲丁胺、二烯丙基胺、二戊胺、N-乙基-1,2-二甲基丙胺、N-甲基己胺、二正辛胺、哌啶、2-甲基哌啶、3-甲基哌啶、4-甲基哌啶、吗啉等。另外，将其以有效量与固化催化剂混合并添加到涂料组合物中，由此增加涂膜的抗污损性。
基于涂料组合物的总量，固化催化剂可以以0.1-2.5wt％的量加入。特别地，基于涂料组合物的总量，固化催化剂可以以0.5-2.3wt％的量加入。当固化催化剂的添加量在上述范围内时，制备的涂膜具有足够的硬度。
可以添加利于滑动的添加剂以防止工作人员在成型过程中产生划痕或由于使用者的指甲等产生划痕，并且可以使用任何利于滑动的添加剂而没有限制。例如，可以使用聚乙烯(PE)蜡、聚四氟乙烯(PTFE)蜡、PTFE/PE混合蜡等。同时，当添加硅油作为润滑添加剂时，硅油的表面张力太低，并且连续辊涂加工性可能变差。
PTFE/PE混合蜡是优选的，因为PE蜡具有良好的表面取向性但滑动性差，而PTFE蜡具有良好的滑动性但表面取向性差。使用PTFE/PE混合蜡时，每种材料的物理性能都可能更好。使用高速分散装置制备PTFE/PE混合蜡，以获得PTFE蜡附着在具有低密度的PE蜡周围的产品(即PTFE蜡通过静电力附着在具有大颗粒尺寸的PE蜡周围)。使用PTFE/PE混合蜡的涂膜可具有良好的硬度和足够的滑动性。PTFE/PE混合蜡的平均粒径可以为3μm或更小，如果平均粒径大于3μm，则涂膜的外观可能变差。
基于涂料组合物的总量，润滑添加剂的量可以为0.3-10wt％。在上述范围内，可以防止涂膜的光泽劣化，并且涂膜可以具有足够的滑动性。
市售润滑添加剂可包括由Micro Powder制造的MPI-31和F-600XF，由BYK制造的Ceraflour 995和996，以及由Daniel Product制造的SL-524和SL-409。
另外，为了提高涂料组合物的可加工性，还可以添加粘土、酰胺蜡、气相法二氧化硅等添加剂。基于涂料组合物的总量，该添加剂的添加量可以为0.1-1wt％。
平滑剂起着控制涂层表面缺陷(如凹坑、针孔和涂层污点)的作用。市售的平滑剂可以包括例如BYK-350、BYK-354、BYK-355等。
基于涂料组合物的总量，平滑剂的含量可以为0.1-1.0wt％。
可以添加流平剂和/或消泡剂以维持涂料组合物的涂膜的平滑性并在进行涂覆过程期间改善消泡性。流平剂可以是普通的丙烯酸类、乙烯类或硅类流平剂。作为市售的流平剂，可以包括Kusumoto制造的L-1980、L-1984、AP-30等，市售的消泡剂可以包括BYK制造的BYK356、BYK410等。
基于涂料组合物的总量，流平剂可以以0.5-1.0wt％的量添加。另外，基于涂料组合物的总量，消泡剂可以以0.5-1.0wt％的量添加。
另外，本发明的涂料组合物可以是不含任何颜料的透明涂料组合物或含有颜料的彩色涂料组合物。颜料可以是可用于涂料组合物领域的任何颜料，而没有限制。例如，有机颜料如酞菁蓝和酞菁绿；无机颜料如氧化钛、氧化铁、炭黑、铬黄和各种塑胶颜料；并且可以使用诸如滑石、粘土、二氧化硅、云母和氧化铝的筛分颜料。
基于涂料组合物的总量，颜料可以以0-40wt％的量加入。
涂料组合物可另外包含金属或非金属填料。
在本发明中，可以制备包含异山梨醇和脂环族二醇的聚酯树脂，其耐热性高，玻璃化转变温度为80℃以上，并且在溶剂中的溶解性良好，可在工业中广泛使用。此外，本发明提供一种涂料组合物，改善了溶解性，克服常规的含异山梨醇的聚酯树脂的低溶剂溶解性限制。该涂料组合物可以用作罐头、电子产品、建筑物外墙材料、薄膜的涂层材料，以及作为粘合材料。
实施例
以下通过实施例对本发明进行详细说明。以下实施例旨在进一步说明本发明而不用于限制其范围。
[实施例]
在以下实施例和比较例中，TPA是指对苯二甲酸，IPA是指间苯二甲酸，ISB是指异山梨醇(1,4:3,6-二脱水葡萄糖醇)，EG是指乙二醇，NPG是指新戊二醇，TCDDM是指三环[5.2.1.02,6]癸烷-4,8-二甲醇。
实施例1：聚酯树脂的制备
将作为二元酸组分的157g TPA和157g IPA，以及作为二醇组分的59g NPG、9g EG、82g TCDDM和194g ISB加入到1升三颈烧瓶中，并加入0.10g乙酸锌，然后在1kgf/cm2的加压条件下在260℃进行酯化反应240分钟。在酯化反应过程中，当从系统排出110g水时，在大气压下加入0.2g二氧化锗催化剂和0.05g三乙基膦酰乙酸酯稳定剂，并进行缩聚反应。缩聚反应在270℃，1.0mmHg的减压条件下进行，当粘度达到一定的恒定值(特性粘度0.36dl/g)时，终止聚合反应，得到目标聚酯树脂。
实施例2至5和比较例1至3
除了使用下表1中列出的组分和量之外，通过进行与实施例1中相同的程序来制备聚酯树脂。
[表1]
试验例1：评价聚酯树脂的性能
上述实施例和比较例中制备的聚酯树脂的性能评价方法如下。
(1)成分((TCDDM+ISB)/NPG的组分比)
使用核磁共振(NMR，600MHz)分析。将聚酯树脂溶解在氯仿-D中，测定质子NMR，确认(TCDDM+ISB)mol％/NPG mol％的组分比(摩尔比)。
(2)特性粘度(IV)
在150℃的邻氯苯酚中使聚酯树脂以1.2g/dl的浓度溶解，使用乌氏粘度计在35℃的恒温槽中测定特性粘度(dl/g)。
(3)耐热性：玻璃化转变温度(Tg)
对于玻璃-橡胶转变温度(Tg)，测量二次扫描期间升温速率为10℃/分钟的Tg温度(℃)。
(4)数均分子量(Mn)
将聚酯树脂溶解在四氢呋喃中后，用聚苯乙烯标准物通过凝胶渗透色谱法测量数均分子量。
(5)溶剂溶解性
通过将聚酯树脂以40wt％的浓度溶解在溶剂组分中，观察得到的溶剂溶解性在下表2中列出，在工业中广泛使用的溶剂中，根据沸点选择Kocosol-100(K-100)、环己酮、甲苯和甲基乙基酮(MEK)四种典型溶剂，观察树脂是否完全溶解。当树脂完全溶解成清澈状态时，用O表示，当不溶性树脂残留或随时间观察到不清楚的状态/层分离时，用X表示。
物理性质的测量结果显示在下表2中。
[表2]
如表2所示，与不使用作为脂环族二醇的TCDDM的比较例1和2相比，实施例1-5的全部聚酯树脂的玻璃化转变温度高达80℃以上，且在各种溶剂中的溶解性很好。
此外，与具有类似玻璃化转变温度的比较例1相比，将实施例2和5的聚酯树脂溶解在甲苯和MEK的混合溶剂中表现出更好的溶剂溶解性。
另外，比较例3中，(TCDDN+ISB)/NPG组分比(摩尔比)低于0.5，玻璃化转变温度低于80℃，耐热性低。另外，(TCDDN+ISB)/NPG组分比(摩尔比)为2.5以上时，反应时间急剧增加，表现出聚合物合成困难，成本增加，溶解性降低等缺陷(结果未示出)。
实施例6至10和比较例4至6：涂料组合物的制备
在环己酮/溶剂石脑油100的混合溶剂中(溶剂石脑油100制造商：SK Energy，商品名：Kocosol-100)(重量比50/50)，将实施例1-5和比较例1-3的每个聚酯树脂以40wt％的浓度溶解以制备树脂溶液。将208g树脂溶液，100g TiO2(金红石型)和1.5g润湿剂(制造商：BYK，产品名称：BYK-110)混合以制备分散混合物(研磨基料)。
将0.6g树脂溶液，30g分散混合物，1.4g交联剂(制造商：CYTEC，产品名称：CYMEL-303)，0.8g固化催化剂(制造商：King Industries，产品名称：Nacure1953)，3g混合溶剂和0.2g平滑剂(制造商：BYK，产品名称：BYK-355)混合以制备涂料组合物。
试验例2：评价涂料组合物的物理性质
实施例6至10和比较例4至6中制备的涂料组合物的性能评价方法如下。
(6)光泽
用涂料组合物涂布厚度为0.5mm的镀锌钢板，并使用热风干燥机在230℃下干燥5分钟，以制造涂覆膜厚度为20μm的涂覆钢板。使用由BYK制造的光泽计测量涂覆钢板的60°表面光泽度。
(7)MEK摩擦
使用充分浸渍了MEK的纱布对上述(6)中使用的相同的涂覆钢板进行摩擦，测定耐化学性，测定摩擦次数。
(8)摆杆硬度
对于上述(6)中使用的相同的涂覆钢板，使用T.Q.C摆杆硬度计根据Konig测量方法和ISO1522(2005)测量摆杆硬度。特别地，将摆杆(重量：200g)放置在涂覆钢板的表面上，并且将摆杆停止的状态设定为0°。然后，将摆杆拉至6°的角度，开始摆动运动，并且测量直到角度变为3°的时间三次。
(9)铅笔硬度
对于上述(6)中使用的相同的涂覆钢板，使用三菱铅笔测量涂覆膜的划痕硬度。具有不同硬度的铅笔靠在具有45度角的测试样品上。然后，以750g的负荷对表面进行刮擦，并根据表面的损坏程度测量涂覆膜的硬度。在上述条件下，使用具有特定硬度的铅笔对表面进行刮擦，并记录表面上未产生划痕的最大硬度值。
物理性质的测量结果列于下表3中。
[表3]
如表3所示，本发明的涂料组合物形成的涂膜具有良好硬度、光泽度和耐划伤性。