含有所述具有式(i)的衍生物的农学组合物和它们用于在农作物中防治致植物病性真菌的用途。
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himanimidec，相应于n-羟基-3-苄基-4-[4-(3-甲基-2-丁烯基氧基)苯基]-吡咯-2,5-二酮，其是从致植物病性真菌serpulahimantoides发酵肉汤分离的代谢物，根据"zeitschriftfuernaturforschung,c:journalofbiosciences",2002,57(3-4),257-262的报告具有抗微生物剂和杀真菌活性：在org.lett,2005,7(4),605-608中，sellès报告获得himanimidec衍生物的新合成路线，然而经证实其在体外和在体内对各种致植物病性真菌都是完全无活性的。其它作者随后描述了吡咯-2,5-二酮衍生物作为杀真菌剂的用途，例如sortinoetal.inbioorg.med.chem.2011,19,2823-2834。该文献报告在杂环2和3位未取代的衍生物经证实比二取代的衍生物、并且特别是携带两个苯基的衍生物显著更具活性，其经证实对所测试的各种菌株完全无活性。在j.pest.sci.2012,37(3),247-251,li等人中报告的是杂环上取代基的极性和立体位阻能够影响马来酸衍生物的杀真菌活性；尤其是，在杂环2和3位用两个甲基取代的衍生物经证实是特别有效的，甚至在微摩尔级的浓度对重要的致植物病性真菌灰葡萄孢(botrytiscinerea)有效。然而，相似的体外活性迄今被证实难以在体内重现，可能是原因是这些衍生物的快速代谢和在土壤中的低持久性，正如selles在上述org.lett.2005中所述。发明详述申请人现已令人惊讶地发现新的携带特定取代基的吡咯-2,5-二酮衍生物，其显示高杀真菌活性和在体内的时间持久性，使得这些化合物能够实际用于防治致植物病性真菌。本发明目的涉及具有通式(i)的n-取代吡咯-2,5-二酮：其中：-r代表选自下述的基团：-or1，-nhr2，-nr3r4，-so2r5和-si(r6)3；-ar代表选自1-萘基和2-萘基的芳基，任选由一个或多个r"基团取代；-r1代表选自下述的基团：氢原子，-c(o)r7，-so2r8和-coor9；-r2，r3和r4独立地代表选自下述的基团：c1-c6烷基，c3-c6环烷基，c1-c6卤代烷基，c6-c12烷基芳基，-c(o)r7，-so2r8和-coor9；-r5，r6，r7，r8和r9独立地代表选自下述的基团：c1-c6烷基，c3-c6环烷基，c1-c6卤代烷基，c6-c12芳基，所述芳基任选由一个或多个选自下述的基团取代：c1-c6烷基或卤素原子；-r’和r"独立地代表一个或多个选自下述的基团：氢原子，卤素原子，c1-c6烷基，c1-c6卤代烷基，c3-c6-环烷基，c4-c7-环烷基烷基，c1-c6-烷氧基，c1-c6-卤代烷氧基，c1-c6-硫代烷氧基，c1-c6-硫代卤代烷氧基，c1-c6-烷基亚磺酰基，c1-c6-烷基磺酰基，c1-c6-烷氧羰基，c3-c6-环烷氧羰基，氨基，n-c1-c6-烷基氨基，n,n-c2-c12-二烷基氨基，n-c1-c6烷氧羰基氨基，n-c3-c6-环烷基氨基，n,n-c6-c12-二环烷基氨基，n-c3-c6-环烷氧羰基-氨基，c1-c6-烷基氨基羰基，c3-c6-环烷基氨基羰基，nr1r2conr1-，甲酰基，羧基，氰基；不包括化合物，其中：-r是-oso2ch3，ar是1-萘基，r’和r"是h；-r是-oso2cf3，ar是1-萘基，r’和r"是h；-r是-oh，r’是3,4,5-ome，ar是2-萘基，r"是h。上述化合物是新的并且能够发挥治疗和预防性质的杀真菌活性，显示低或零植物毒性。具有式(i)的n-取代吡咯-2,5-二酮的用途代表本发明的又一目的：其中：-r代表选自下述的基团：-or1，-nhr2，-nr3r4，-so2r5和-si(r6)3；-ar代表选自1-萘基和2-萘基的芳基，任选由一个或多个r"基团取代；-r1代表选自下述的基团：氢原子，-c(o)r7，-so2r8和-coor9；-r2，r3和r4独立地代表选自下述的基团：c1-c6烷基，c3-c6环烷基，c1-c6卤代烷基，c6-c12烷基芳基，-c(o)r7，-so2r8和-coor9；-r5，r6，r7，r8和r9独立地代表选自下述的基团：c1-c6烷基，c3-c6环烷基，c1-c6卤代烷基，c6-c12芳基，所述芳基任选由一个或多个选自下述的基团取代：c1-c6烷基或卤素原子；-r’和r"独立地代表一个或多个选自下述的基团：氢原子，卤素原子，c1-c6烷基，c1-c6卤代烷基，c3-c6-环烷基，c4-c7-环烷基烷基，c1-c6-烷氧基，c1-c6-卤代烷氧基，c1-c6-硫代烷氧基，c1-c6-硫代卤代烷氧基，c1-c6-烷基亚磺酰基，c1-c6-烷基磺酰基，c1-c6-烷氧羰基，c3-c6-环烷氧羰基，氨基，n-c1-c6-烷基氨基，n,n-c2-c12-二烷基氨基，n-c1-c6烷氧羰基-氨基，n-c3-c6-环烷基氨基，n,n-c6-c12-二环烷基氨基，n-c3-c6-环烷氧羰基-氨基，c1-c6-烷基氨基羰基，c3-c6-环烷基氨基羰基，nr1r2conr1-，甲酰基，羧基，氰基；用于在农作物中防治致植物病性真菌。卤素的实例是：氟，氯，溴，碘。线性或支化的c1-c6烷基的实例是甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，正戊基，3-甲基丁基，正己基，3,3-二甲基丁基。线性或支化的c1-c6卤代烷基的实例是：氟甲基，二氟甲基，三氟甲基，氯甲基，二氯甲基，2,2,2-三氟乙基，1,1,2,2-四氟乙基，五氟乙基，七氟丙基，4,4,4-三氯丁基，4,4-二氟戊基，5,5-二氟己基。线性或支化的c1-c6烷氧基的实例是甲氧基，乙氧基，正-丙氧基，异-丙氧基，正-丁氧基，异丁氧基，仲-丁氧基，叔丁氧基，正-戊氧基，3-甲基丁氧基，己氧基，3,3-二甲基丁氧基。线性或支化的c1-c6卤代烷氧基的实例是：氟甲氧基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，氯甲氧基，二氯甲氧基，2,2,2-三氟乙氧基，1,1,2,2-四氟乙氧基，1,1,2,3,3,3-六氟-丙氧基，4,4,4-三氯丁氧基，4,4-二氟戊氧基，5,5-二氟己氧基。c3-c6环烷基的实例是环丙基，环丁基，环戊基，环己基。c3-c8卤代环烷基的实例是2,2-二氯-环丙基，2,2-二氟环丙基，2,2,3,3-四氟环丁基，3,3-二氟环戊基，2-氟环己基。c6-c12烷基芳基的实例是甲基-苯基(苄基)，乙基-苯基，丙基-苯基。c6-c12芳基的实例是苯基，萘基。r’和r"基团的实例是氯，溴，氟，甲基，乙基，异丙基，三氟甲基，甲氧基，乙氧基，三氟甲基氧基，1,1,2,2-四-氟乙氧基。在能够用于在农作物中防治致植物病性真菌的具有式(i)的化合物中，优选的化合物是其中：-r代表选自下述的基团：-or1，-nhr2，和-so2r5；-ar代表选自1-萘基和2-萘基的芳基，任选由一个或多个r"基团取代；-r1代表选自下述的基团：氢原子，-c(o)r7，-so2r8和-coor9；-r2代表选自下述的基团：-c(o)r7，-so2r8和-coor9；-r5，r7和r8独立地代表选自下述的基团：c1-c6烷基，c3-c6环烷基，c1-c6卤代烷基，c6-c12芳基，所述芳基任选由一个或多个选自下述的基团取代：c1-c6烷基或卤素原子；-r9代表c1-c6烷基；-r’和r"独立地代表一个或多个选自下述的基团：氢，卤素，c1-c6卤代烷基，c1-c6烷氧基，c1-c6卤代烷氧基。特别优选的是上述用途的下表1所指的具有式(i)的化合物。表1化合物nr.rr’r”ar1oh2,4,6-fh1-萘基2oh2-brh1-萘基3so2mehh1-萘基4nh-cooethh1-萘基6oso2对-tolhh1-萘基7so2-对-tolhh1-萘基8nh-coot-buhh1-萘基9oc(o)phhh1-萘基10nh-coomehh1-萘基11oc(o)me2-brh1-萘基12oso2me2-brh1-萘基13nh-cooet2-brh1-萘基14nh-coot-bu2-brh1-萘基15oso2me2,4,6-fh1-萘基16oc(o)me2,4,6-fh2-萘基17oh2-br4-f1-萘基18oh2-br6-ome2-萘基如已指出的，具有式(i)的化合物具有高杀真菌活性和土壤中的持久性并且它们不显示对于所施用至的作物的任何植物毒性。这些特征使得它们适用于在农业领域防御致植物病性真菌。用根据本发明的具有式(i)的化合物能够有效抗击的真菌的实例属于下述：担子菌纲(basidiomycetes)，子囊菌纲(ascomycetes)，半知菌纲(deuteromycetes)或半知菌类，卵菌纲(oomycetes)：柄锈菌属(pucciniaspp.)，黑粉菌属(ustilagospp.)，腥黑粉菌属(tilletiaspp.)，单孢锈菌属(uromycesspp.)，层锈菌属(phakopsoraspp.)，丝核菌属(rhizoctoniaspp.)，白粉菌属(erysiphespp.)，单丝壳属(sphaerothecaspp.)，叉丝单囊壳属(podosphaeraspp.)，钩丝壳属(uncinulaspp.)，长蠕孢属(helminthosporiumspp.)，喙孢属(rhynchosporiumspp.)，核腔菌属(pyrenophoraspp.)，链核盘菌属(moniliniaspp.)，核盘菌属(sclerotiniaspp.)，壳针孢属(septoriaspp.)(球腔菌属(mycosphaerellaspp.))，黑星菌属(venturiaspp.)，葡萄孢属(botrytisspp.)，链格孢属(alternariaspp.)，镰孢属(fusariumspp.)，尾孢属(cercosporaspp.)，卷毛状小尾孢(cercosporellaherpotrichoides)，刺盘孢属(colletotrichumspp.)，稻瘟梨孢霉(pyriculariaoryzae)，小核菌属(sclerotiumspp.)，疫霉属(phytophthoraspp.)，腐霉属(pythiumspp.)，葡萄生单轴霉(plasmoparaviticola)，霜霉属(peronosporaspp.)，古巴假霜霉菌(pseudoperonosporacubensis)，莴苣盘梗霉(bremialactucae)。用根据本发明的具有式(i)的化合物能够保护的主要作物包含禾谷类(小麦，大麦，黑麦，燕麦，稻，玉米，高粱等)，果树(苹果，梨，李，桃，扁桃，樱桃，香蕉，葡萄，草莓，木莓，黑莓等)，柑橘类水果(橙，柠檬，柑，葡萄柚等)，豆科植物(菜豆，豌豆，小扁豆，大豆等)，蔬菜(菠菜，莴苣，芦笋，卷心菜，胡萝卜，洋葱，番茄，马铃薯，茄子，胡椒等)，葫芦科植物(南瓜，西葫芦(zucchini)，黄瓜，甜瓜，西瓜等)，油料植物(向日葵，油菜籽，花生，蓖麻，椰子等)，烟草，咖啡，茶，可可，甜菜，甘蔗，棉花。制备具有式(i)的吡咯-2,5-二酮的方法描述如下。如本领域技术人员熟知，具有式(i)的吡咯-2,5-二酮能够以数个合成步骤制备，起始自相应的具有式(ii)的马来酸酐，如方案1所示。方案1其中x是离去基团和r’，ar，r1，r5和r9如前文所定义。根据第一方面，在r代表-or1基团、其中r1具有上述含义的情况下，将具有式(ii)的马来酸酐与羟胺或其盐之一反应，可能在适宜溶剂存在下进行；酰胺比如n,n-二甲基甲酰胺或n-甲基-吡咯烷酮，或者胺比如吡啶能够用作溶剂。所述羟胺或其盐之一优选以1至3的摩尔比、更优选等于约2的摩尔比加入，按具有式(ii)的马来酸酐的量计。反应进行的温度范围是50至200℃，优选所用溶剂的回流温度。在具有式(i)的化合物中基团r1不同于氢的情况下，随后将这样获得的具有式(iii)的n-羟基酰亚胺的羟基通过加入具有式r1-x的烷基化剂取代，其中x是离去基团。所述反应预期使用碱，优选有机碱，更优选选自三乙胺、二异丙基乙胺、吡啶。上述取代反应优选在溶剂中，更优选在选自醚比如乙醚、四氢呋喃、二噁烷、氯化溶剂比如二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷和酯比如乙酸乙烯酯的溶剂中进行。根据又一方面，在r代表-nhr2基团、其中r2是优选-coor9基团和r9具有上述含义的情况下，具有式(i)的化合物以单个合成步骤制备：加入具有式nh2-nh-coor9的肼基甲酸酯，其摩尔比的范围是0.5至2，优选摩尔比等于约1，按具有式(ii)的马来酸酐的量计。所述反应预期使用适宜的溶剂和进行的温度范围是50至200℃，优选溶剂的回流温度。适宜的溶剂的实例是芳烃，比如苯或甲苯。根据又一方面，在r代表-so2r5其中r5具有上述含义的情况下，将具有式(ii)的马来酸酐转化为相应具有式(iv)的酰亚胺：在甲酰胺中于温度范围80至220℃、优选约120℃进行反应。随后将这样获得的具有式(iv)的酰亚胺与具有式r5so2-x的烷基化剂进行取代反应，其中r5具有上述含义和x是离去基团。所述反应预期使用碱，优选有机碱，更优选选自三乙胺、二异丙基乙胺、吡啶。上述取代反应优选在溶剂中，更优选在选自醚比如乙醚、四氢呋喃、二噁烷，氯化溶剂比如二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷和酯比如乙酸乙酯的溶剂中在室温至所选溶剂的回流温度的温度范围、优选约50℃进行。具有式(ii)的马来酸氢化物，其是制备具有式(i)的化合物的关键中间体，在无法商购的情况下能够根据本领域已知方法容易地获得，描述于例如j.heter.chem.2011,48,1243-1250orinj.org.chem.1990,55,5165-5170。对于农业中的实际使用，常常优选使用的是在农学组合物中适宜配制的本发明化合物，其包含一种或多种具有式(i)的化合物和农学上可接受的共配制剂。本发明的又一目的因此涉及杀真菌农学组合物，包含一种或多种具有式(i)的化合物，溶剂和/或固体、液体或液化的稀释剂，可能的一种或多种表面活性剂和其它农学上可接受的共配制剂。组合物能够以干燥粉末，可湿性粉剂，乳油，微乳剂，糊剂，颗粒，溶液，悬浮液，烟熏剂等形式使用：组合物类型的选择取决于特定用途。组合物根据已知方法制备，例如将活性物质用溶剂介质和/或固体稀释剂稀释或溶解，可能存在表面活性剂。高岭土，氧化铝，二氧化硅，滑石，斑脱土，石膏，石英，白云石，凹凸棒石，蒙脱石，硅藻土，纤维素，淀粉等能够用作固体惰性稀释剂或载体。能够使用的惰性液体稀释剂是水，或有机溶剂比如芳烃(二甲苯，烷基苯的共混物等)，脂族烃(己烷，环己烷等)，卤化芳烃(氯苯等)，醇(甲醇，丙醇，丁醇，辛醇等)，酯(乙酸异丁酯等)，酮(丙酮，环己酮，苯乙酮，异佛尔酮，乙基戊基酮等)，或植物油或矿物油或其混合物等。推进剂气体比如丁烷，丙烷，卤化烃，氮或二氧化碳能够用作液化稀释剂或液化物质，其在室温和大气压下气化。能够使用的表面活性剂是非离子类型(聚乙氧基化的烷基酚类，聚乙氧基化的脂肪醇等)，阴离子类型(烷基苯磺酸盐/酯，烷基磺酸盐/酯等)，阳离子类型(烷基铵四元盐等)的湿润剂和乳化剂。还能够加入分散剂(例如木质素及其盐，纤维素衍生物，藻酸盐等)，稳定剂(例如抗氧化剂，uv吸收剂等)。具有式(i)的活性化合物在上述组合物中的浓度能够在宽范围内并且取决于各种因素变化。其变化涉及具有式(i)的活性化合物，所述组合物的目的施用，环境条件和采用的配制剂类型。具有式(i)的活性化合物的浓度一般的范围是0.1至90％重量，按组合物总重量计，优选0.5至90％重量。原样或配制的本发明化合物能够用于与其它活性成分的混合物中，例如不同于具有式(i)的那些的杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、除草剂、杀真菌剂，杀菌剂，肥料和生物刺激剂等，以拓宽其范围或预防抗性。在某些情况下，这样获得的混合物具有组分之间的增效效果，其导致混合物例如发挥比组成其的单个要素更高的活性。能够加入含有一种或多种通式(i)化合物的组合物的杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂的实例是下述：阿维菌素，啶虫脒，氟丙菊酯，α-氯氰菊酯，alphamethrin，印楝素，枯草芽孢杆菌(bacillussubtilis)，苏云金芽孢杆菌(bacillusthuringiensis)，球孢白僵菌，高效氟氯氰菊酯，联苯肼酯，联苯菊酯，噻嗪酮，毒死蜱，毒死蜱m，四螨嗪，氯氟氰菊酯，三环锡，氯氰菊酯，灭蝇胺，氯化苦，氯虫苯甲酰胺(clorantranilipide)，噻虫胺，溴氰菊酯，除虫脲，乐果，棉隆，磺酰基二氟化物，二甲二硫化物，甲氨基阿维菌素，s-氰戊菊酯，灭线磷，醚菊酯，乙螨唑，苯线磷，喹螨醚，苯氧威，唑螨酯，氟虫腈，氟啶胺，氟虫脲，氟胺氰菊酯(fluvalinate)，噻唑磷，伐虫脒，氟啶虫酰胺，formet，病毒，噻螨酮，吡虫啉，茚虫威，高效氯氟氰菊酯，虱螨脲马拉硫磷，四聚乙醛，甲胺磷，绿僵菌属(metharhiziumspp)，甲硫威，灭多威，甲氧虫酰肼，弥拜菌素(milbemectin)，氰氟虫腙，百亩酸(metam)钠，百亩酸(metam)钾，杀线威，玫烟色拟青霉(paecilomycesfumosoroseus)，亚胺硫磷，抗蚜威，嘧啶磷酸(pirimiphos)m，除虫菊，哒螨灵，吡丙醚，增效醚，多杀霉素，螺甲螨酯，螺虫乙酯，乙基多杀菌素，螺螨酯，氟胺氰菊酯，虫酰肼，吡螨胺，氟苯脲，七氟菊酯，噻虫啉，杀铃脲，zeta-氯氰菊酯，(1r-顺式)-[5-(苯基甲基)-3-呋喃基]-甲基-3-[(二氢-2-氧代-3(2h)-呋喃亚基)甲基]-2,2-二甲基-环-丙烷羧酸酯，(3-苯氧基苯基)-甲基-2,2,3,3-四甲基-环丙烷羧酸酯，1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-5-三嗪2-(1h)-亚胺，2-(2-氯-6-氟苯基)-4-[4-(l,1-二甲基乙基)-苯基]-4,5-二氢-噁唑，2-(乙酰氧基)-3-十二烷基-1,4-萘二酮，2-氯-n-[[[4-(l-苯基乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰胺，2-氯-n-[[[4-(2,2-二氯-1,1-二氟乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰胺，3-甲基苯基-丙基氨基甲酸酯，4-[4-(4-乙氧基苯基)-4-甲基戊基]-l-氟-2-苯氧基-苯，4-氯-2-(1,1-二甲基乙基)-5-[[2-(2,6-二甲基-4-苯氧基苯氧基)乙基]硫基]-3-(2h)-哒嗪酮，4-氯-2-(2-氯-2-甲基丙基)-5-[(6-碘-3-吡啶基)(2-氯-2-甲基丙基)-5-[(6-碘-3-吡啶基)-甲氧基]-3-(2h)哒嗪酮，4-氯-5-[(6-氯-3-吡啶基)甲氧基]-2-(3,4-二-氯苯基)-3(2h)哒嗪酮，苏云金芽孢杆菌(bacillusthuringiensis)菌株eg-2348，[2-苯甲酰基-1-(1,1-二甲基乙基)-肼]苯甲酸，2,2-二甲基-3-(2,4-二氯苯基)-2-氧代-1-氧杂螺[4.5]-癸-3-烯-4-基丁酸酯，[3-[(6-氯-3-吡啶基)-甲基]-2-噻唑烷基亚基]-单氰胺，二氢-2-(硝基-亚甲基)-2h-1,3-噻嗪-3(4h)-甲醛，乙基[2-[[1,6-二氢-6-氧代-1-(苯基甲基)-4-吡啶-吖嗪基]氧基]乙基]-氨基甲酸酯，n-(3,4,4-三氟-1-氧代-3-丁烯基)-甘氨酸，n-(4-氯苯基)-3-[4-(二氟-甲氧基)-苯基]-4,5-二氢-4-苯基-1h-吡唑-1-甲酰胺，n-[(2-氯-5-噻唑基)-甲基]-n'-甲基-n"-硝基-胍，n-甲基-n'-(1-甲基-2-丙烯基)-1,2-肼二硫代羧酰胺，n-甲基-n'-2-丙烯基-1,2-肼二硫代羧酰胺，o,o-二乙基[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基-硫代氨基磷酸酯。能够加入含有一种或多种通式(i)化合物的组合物的除草剂的实例是下述：乙草胺，三氟羧草醚，苯草醚，akh-7088({(e,z)-[[[1-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯基]-2-甲氧基乙亚基]氨基]乙酸甲酯})，甲草胺，禾草灭，莠灭净，氨唑草酮，酰嘧磺隆，杀草强，莎稗磷，磺草灵，莠去津，唑啶草酮，四唑嘧磺隆，叠氮津(aziprotryne)，baymkh6561(2-({[(4-甲基-5-氧代-3-丙氧基-4,5-二氢-1h-1,2,4-三唑-1-基)羰基]氨基}磺酰基)苯甲酸甲酯钠盐)，氟丁酰草胺，草除灵，乙丁氟灵，呋草黄，苄嘧磺隆，地散磷，灭草松，双苯嘧草酮，双环磺草酮，吡草酮，苯噻隆，甲羧除草醚，双丙氨膦，双草醚-钠盐，除草定，溴丁酰草胺，溴酚肟，溴苯腈，丁草胺，氟丙嘧草酯，抑草磷，丁烯草胺，仲丁灵，丁苯草酮，丁草敌，唑草胺，双酰草胺，唑草酯，甲氧除草醚，草灭畏，氯溴隆，氯炔灵，整形醇，氯草敏，氯嘧磺隆，草枯醚，绿麦隆，枯草隆，氯苯胺灵，氯磺隆，氯酞酸，氯硫酰草胺，吲哚酮草酸(cinidon)乙酯，环庚草醚，醚磺隆，烯草酮，炔草酸(clodinafop)，异噁草松，氯甲酰草胺，二氯吡啶酸，氯酯磺草胺，苄草隆(jc-940)，氰草津，环草敌，环丙嘧磺隆，噻草酮，氰氟草酯，2,4-d，2,4-滴丁酸，杀草隆，茅草枯，甜菜安，敌草净，麦草畏，敌草腈，2,4-滴丙酸，精2,4-滴丙酸，禾草灵(diclofop)，双氯磺草胺，乙酰甲草胺，枯莠隆，野燕枯，吡氟酰草胺，氟吡草腙，噁唑隆，哌草丹，二甲草胺，异戊乙净，二甲吩草胺，氨氟灵，地乐酚，地乐酯，特乐酚，双苯酰草胺，异丙净，敌草快，氟硫草定，1-敌草隆，甘草津(eglinazine)，茵多酸，茵草敌，戊草丹，乙丁烯氟灵，胺苯磺隆-甲酯，磺噻隆，乙嗪草酮(smy1500)，乙氧呋草黄，氟乳醚(hc-252)，乙氧磺隆，乙氧苯草胺(hw52)，噁唑禾草灵，精噁唑禾草灵，四唑酰草胺，非草隆，麦草氟，高效麦草氟，啶嘧磺隆，双氟磺草胺，吡氟禾草灵，精吡氟禾草灵，异丙吡草酯(jv485)，氟唑磺隆-钠盐，氯乙氟灵，氟噻草胺，氟哒嗪草酸(flufenpyr)乙酯，唑嘧磺草胺，氟烯草酸-戊酯，丙炔氟草胺，炔草胺，氟草隆，乙羧氟草醚，氟除草醚，氟胺草唑，四氟丙酸，氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron)，芴丁酯，氟啶草酮，氟咯草酮，氯氟吡氧乙酸，呋草酮，嗪草酸甲酯，氟磺胺草醚，甲酰氨基嘧磺隆，杀木膦，呋氧草醚，草铵膦酸(glufosinate)，草甘膦，氯吡嘧磺隆-甲酯，氟吡禾灵，高效氟吡甲禾灵，环嗪酮，咪草酸，甲氧咪草烟，甲咪唑烟酸，咪唑烟酸，咪唑喹啉酸，咪唑乙烟酸，唑吡嘧磺隆，茚草酮，碘磺隆(iodosulfuron)，碘苯腈，异丙乐灵，异丙隆，异噁隆，异噁酰草胺，异噁氯草酮，异噁唑草酮，异噁草醚，kpp-421，乳氟禾草灵，环草定，利谷隆，ls830556[[[2-甲基(甲磺酰基)氨基]-2-氧代乙基]氨基]甲基膦酸，2甲4氯2-甲基-4-氯苯氧基乙酸，2甲4氯乙硫酯，2甲4氯丁酸(4-(4-氯-2-甲基苯氧基)丁酸)，2甲4氯丙酸，精2甲4氯丙酸，苯噻酰草胺，mesosulfuron，硝磺草酮，苯嗪草酮，吡唑草胺，甲基苯噻隆，灭草唑，甲氧丙净，甲基杀草隆，吡喃隆，溴谷隆，异丙甲草胺，精异丙甲草胺，磺草唑胺，甲氧隆，嗪草酮，甲磺隆，禾草敌，庚酰草胺，绿谷隆，萘丙胺，敌草胺，萘草胺，nc-330(5-[(4,6-二甲基嘧啶-2-基)氨基甲酰基氨磺酰基]1-吡啶-2-基吡唑-4-羧酸甲酯)，草不隆，烟嘧磺隆，氟氯草胺，氟草敏，坪草丹，氨磺乐灵，丙炔噁草酮，噁草酮，环氧嘧磺隆，噁嗪草酮，乙氧氟草醚，百草枯，克草敌，二甲戊灵，五氟磺草胺，甲氯酰草胺，环戊噁草酮，pethoxamid，甜菜宁，氨氯吡啶酸，氯吡酰草胺，哌草磷，丙草胺，氟嘧磺隆，氨氟乐灵，氟唑草胺，甘扑津，扑灭通，扑草净，毒草胺，丙基，噁草酸，扑灭津，苯胺灵，异丙草胺，炔苯酰草胺，苄草丹，氟磺隆，pyraclonil，吡草醚-乙酯，双唑草腈(hsa-961)，吡唑特，吡嘧磺隆，苄草唑，嘧啶肟草醚，稗草丹，pyridafol，哒草特，环酯草醚，嘧草醚-甲酯，嘧草硫醚-钠盐，pyroxasulfone二氯喹啉酸，氯甲喹啉酸，喹禾灵，精喹禾灵，砜嘧磺隆，烯禾啶，环草隆，西玛津，西草净，磺草酮，甲磺草胺，甲嘧磺隆-甲酯，磺酰磺隆，草芽畏，三氯乙酸钠，牧草胺，丁噻隆，吡喃草酮，特草定，特丁通，特丁津，特丁净，噻吩草胺，噻氟隆，噻唑烟酸，噻二唑草胺，噻吩磺隆-甲酯，禾草丹，仲草丹，tioclorim，三甲苯草酮，野麦畏，醚苯磺隆，三嗪氟草胺，苯磺隆，三氯吡氧乙酸，草达津，三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)，氟乐灵，氟胺磺隆-甲酯，三氟甲磺隆，ubi-c4874(精喹禾灵)，灭草敌。能够加入含有一种或多种通式(i)化合物的组合物的杀真菌剂的实例是下述：活化酸(acibenzolar)，ametoctradin，吲唑磺菌胺(amisulbrom)，ampropylfos，敌菌灵，氧环唑，嘧菌酯，苯霜灵，精苯霜灵，苯菌灵，苯噻菌胺(benthiavalicarb)，联苯三唑醇，联苯唑酰胺(bixafen)，灭瘟素，啶酰菌胺，糠菌唑，乙嘧酚磺酸酯，丁硫啶，敌菌丹，克菌丹，多菌灵，萎锈灵，环丙酰菌胺，灭螨猛，氯苯甲醚，百菌清，乙菌利，氰霜唑，环氟苄酰胺，霜脲氰，环丙唑醇，嘧菌环胺，咪菌威，苯氟磺胺，二氯萘醌，苄氯三唑醇，哒菌酮，氯硝胺，双氯氰菌胺，乙霉威，苯醚甲环唑，氟嘧菌胺，二甲嘧酚，烯酰吗啉，二甲苯氧菌胺，烯唑醇，二硝基巴豆酸酯，双硫氧吡啶(dipyrithione)，灭菌磷，二氰蒽醌，十二环吗啉，多果定，敌瘟磷，氟环唑，乙环唑，噻唑菌胺，乙嘧酚，乙氧喹啉，土菌灵，噁唑菌酮，咪唑菌酮，敌磺钠，咪菌腈，氯苯嘧啶醇，腈苯唑，甲呋酰胺，环酰菌胺，稻瘟酰胺，拌种咯，苯锈啶，丁苯吗啉，胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)，三苯锡，福美铁，嘧菌腙，氟啶胺，咯菌腈，fluindapyr((rs)-3-(二氟甲基)-n-(7-氟-2,3-二氢-1,1,3-三甲基-1h-茚-4-基)-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺)，氟酰菌胺，氟吗啉，氟吡菌胺，氟吡菌酰胺，氟氯菌核利，三氟苯唑，氟嘧菌酯，氟喹唑，氟硅唑，磺菌胺，氟噻菌灵(flutianil)，氟酰胺，粉唑醇，fluxapyroxad，灭菌丹，三乙膦酸铝，麦穗宁，呋霜灵，呋吡菌胺，呋菌唑，呋醚唑，双胍辛，己唑醇，噁霉灵，羟基喹啉硫酸盐，抑霉唑，亚胺唑，双胍辛胺，种菌唑，异稻瘟净，异菌脲，稻瘟灵，缬霉威，吡酰菌胺(isopyrazam)，异噻菌胺(isotianil)，春雷霉素，醚菌酯，代森锰铜，代森锰锌，双炔酰菌胺，代森锰，邻酰胺，嘧菌胺，灭锈胺，meptyldinocap，甲霜灵，精甲霜灵，叶菌唑，呋菌胺，代森联，苯氧菌胺，苯菌酮(metrafenone)，噻菌胺，腈菌唑，那他霉素(natamycin)，nicobifen，酞菌酯，氟苯嘧啶醇，呋酰胺，肟醚菌胺，噁霜灵，噁咪唑(oxpoconazole)，氧化萎锈灵，稻瘟酯，戊菌唑，戊菌隆，己唑菌胺(penflufen)，五氯苯酚及其盐，吡噻菌胺(penthiopyrad)，四氯苯酞，啶氧菌酯，哌丙灵，波尔多液，多抗霉素，烯丙苯噻唑，咪鲜胺，腐霉利，霜霉威，丙环唑，丙森锌，丙氧喹啉，硫菌威，丙硫菌唑，吡喃灵，吡唑醚菌酯，唑胺菌酯，唑菌酯，吡菌磷，吡菌苯威(pyribencarb)，啶斑肟，嘧霉胺，pyriofenone，咯喹酮，氯吡呋醚，羟基喹啉基乙酮(quinacetol)，醌菌腙(quinazamid)，quinconazole，苯氧喹啉(quinoxyfen)，五氯硝基苯，rabenzazole，氢氧化铜，王铜，氧化铜(i)，硫酸铜，环丙唑菌胺(sedaxane)，硅噻菌胺，硅氟唑，螺环菌胺，链霉素，戊唑醇，tebufloquin，四氟醚唑，噻菌灵，thiadifluor，噻菌腈，噻氟菌胺，硫菌灵，甲基硫菌灵，福美双，噻唑菌酰胺，tioxymid，甲基立枯磷，甲苯氟磺胺，三唑酮，三唑醇，嘧菌醇(triarimol)，叶锈特，咪唑嗪，三环唑，十三吗啉，肟菌酯，氟菌唑，嗪氨灵，灭菌唑，烯效唑，精烯效唑，有效霉素，霜霉灭，乙烯菌核利，代森锌，福美锌，硫磺，苯酰菌胺。能够加入含有一种或多种通式(i)化合物的组合物的杀细菌剂的实例是下述：溴硝醇，双氯酚，三氯甲基吡啶，二甲基二硫代氨基甲酸镍，春雷霉素，辛噻酮，呋喃羧酸，烯丙苯噻唑，链霉素，叶枯酞，氢氧化铜，王铜，氧化铜(i)，硫酸铜，水杨酸铜。能够加入含有一种或多种通式(i)化合物的组合物的肥料和生物刺激剂的实例是下述：动物和/或植物来源的氨基酸和/或寡肽的混合物，4-噻唑烷羧酸，4-乙酰基噻唑烷羧酸，ectoin，植物甾醇。本发明的又一目的因此涉及农学组合物，包含至少一种具有式(i)的化合物和至少第二种活性成分，其选自不同于具有式(i)的那些的杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、除草剂、杀真菌剂，杀细菌剂，肥料和生物刺激剂。本发明的组合物目的能够发挥能够是治疗和/或预防性质的杀真菌作用和一般对所处理的作物具有极低或零植物毒性。本发明的又一目的因此涉及包含至少一种具有式(i)的化合物的组合物用于防治致植物病性真菌的用途。在组合物包含具有式(i)的化合物和至少又一已知活性成分的情况下，上述组合物中在具有式(i)的化合物与又一已知活性成分之间的重量比根据所选化合物变化并且能够通常是1:100至100:1，优选1:10至10:1的范围。活性组分在上述组合物中的总浓度能够在宽范围变化；它们一般是1％至99％重量按组合物总重量计，优选5至90％重量按组合物总重量计的范围。具有式(i)的化合物或含有它们的组合物能够经由叶子施用至作物，或通过施肥灌溉施用至土壤，或掺入土地，或通过种子鞣制施用。本发明的又一目的因此涉及用于在农作物中防治致植物病性真菌的方法，其包括施用有效且非植物毒性剂量的原样使用的具有式(i)的化合物或在杀真菌组合物配制的组合物，如上文描述。为了获得所希望的效果，待施用的化合物量能够根据各种因素变化例如所用化合物、待保护的作物，侵染程度、气候条件、土壤特征、施用方法等。具有式(i)的化合物的剂量范围是100g至10,000g每公顷农作物，或者在组合物包含其它已知下性成分的情况，活性成分的总剂量范围是100g至20,000g每公顷农作物，其一般提供充足的防治。优选使用的是具有式(i)的化合物的剂量范围是500g至800g每公顷农作物。下述示例性和非限制性实施例提供对本发明的更佳理解。实验部分实施例1制备3-(2-溴苯基)-1-(甲烷-磺酰氧基)-4-(1-萘基)-1h-吡咯-2,5-二酮[化合物nr.12]a)制备2-溴苯基乙醛酸将8.3g(75毫摩尔)二氧化硒加至溶于20ml吡啶的10g(50毫摩尔)2’-溴苯乙酮；在100℃让磁力搅拌混合物2小时。在tlc和lc-ms中监测之后，过滤混合物以除去硒和减压除去吡啶。残余物用稀hcl酸化，用乙酸乙酯萃取；然后分相；水相用乙酸乙酯再萃取两次。合并有机相，用水和nacl饱和溶液洗涤。在硫酸钠上干燥之后，过滤和减压蒸发溶剂，获得11.4g的希望产品(50毫摩尔)，是乳白色固体。这样获得的产品用于随后的反应。定量收率。lc-ms[m+h]＝229。b)制备3-(2-溴苯基)-4-(1-萘基)-呋喃-2,5-二酮[具有通式(ii)的酸酐]在氮下将5.0g(24.0毫摩尔)1-萘基乙酸钠和5.5g(24.0毫摩尔)2-溴苯基乙醛酸的36ml乙酸酐悬浮液在搅拌下加热至回流温度2小时。反应趋势在tlc和gc-ms中监测。减压除去乙酸酐，将水和乙酸乙酯加入混合物，然后分相；水相用乙酸乙酯再萃取两次。合并有机相，用水和饱和氯化钠溶液洗涤。在硫酸钠上干燥之后，过滤和减压蒸发溶剂，获得8.6g的希望产品(22.8毫摩尔)，是黄色固体。收率95％lc-ms[m+h]＝379c)制备3-(2-溴苯基)-1-羟基-4-(1-萘基)-1h-吡咯-2,5-二酮[通式(iii)的n-羟基酰亚胺]将3.17g(45.6毫摩尔)盐酸羟胺加入8.6g(22.8毫摩尔)3-(2-溴苯基)-4-(1-萘基)呋喃-2,5-二酮的60ml吡啶(在筛上干燥)悬浮液。在回流下温度搅拌混合物2小时。在tlc和lc-ms中监测之后，减压除去溶剂，将水和乙酸乙酯加入混合物，然后分相；水相用乙酸乙酯再萃取两次。合并有机相，用水和饱和氯化钠溶液洗涤。在硫酸钠上干燥之后，过滤和减压蒸发溶剂，获得11g的黄色固体。粗产品在庚烷：乙酸乙酯7:3柱上纯化，获得7.6g(19.4毫摩尔)希望产品，是黄色固体。收率85％lc-ms[m+h]＝394d)制备3-(2-溴苯基)-1-甲烷-磺酰基-氧基-4-(1-萘基)-1h-吡咯-2,5-二酮[通式(i)的化合物]将2.98ml(21.4毫摩尔)三乙胺加入7.6g(19.4毫摩尔)3-(2-溴苯基)-1-羟基-4-(1-萘基)-1h-吡咯-2,5-二酮的40ml二氯甲烷悬浮液，随后在冰浴上滴加在10ml二氯甲烷中稀释的1.66ml(21.4毫摩尔)的甲磺酰氯。在室温下搅拌混合物2小时。在tlc和lc-ms中监测之后，将水和乙酸乙酯加入混合物，然后分相；水相用二氯甲烷再萃取两次。合并有机相，用水和饱和氯化钠溶液洗涤。在硫酸钠上干燥之后，过滤和减压蒸发溶剂，获得12g的橙色油状物，其倾向于固化。这样获得的粗产品在色谱柱(sio2庚烷：乙酸乙酯8:2)上纯化，获得8.1g(17.1毫摩尔)希望产品，是黄色固体。收率88％lc-ms[m+h]＝473实施例2制备3-(2-溴苯基)-4-(1-萘基)-2,5-二酮-1h-吡咯基氨基甲酸乙酯[化合物nr.13]将41g(39.6毫摩尔)肼基甲酸乙酯加入15g(39.6毫摩尔)实施例1b)获得的3-(2-溴苯基)-4-(1-萘基)呋喃-2,5-二酮的150ml无水甲苯悬浮液。在回流温度下搅拌混合物2小时，在用于萃取反应水的配有dean-stark的烧瓶中进行。在tlc和lc-ms中监测之后，减压蒸发溶剂和获得18.5g固体，其在色谱柱(sio2庚烷：乙酸乙酯8:2)上纯化，获得17g(36.6毫摩尔)希望产品，是乳白色的固体。收率92％lc-ms[m+h]＝465实施例3制备3-苯基-4-(1-萘基)-2,5-二酮-1h-吡咯基氨基甲酸叔丁酯[化合物nr.8]将66.5g(50毫摩尔)肼基甲酸叔丁酯加入15g(50毫摩尔)实施例1b)获得的3-苯基-4-(1-萘基)-呋喃-2,5-二酮的150ml无水甲苯悬浮液。在回流温度下搅拌混合物2小时，在用于萃取反应水的配有dean-stark的烧瓶中进行。在tlc和lc-ms中监测之后，减压蒸发溶剂和获得22g固体，其在色谱柱(sio2庚烷：乙酸乙酯8:2)上纯化，获得19g(46毫摩尔)希望产品，是黄色固体。收率92％lc-ms[m+h]＝414实施例4制备1-甲磺酰基-3-苯基-4-(1-萘基)-1h-吡咯-2,5-二酮[化合物nr.3]。a)制备3-苯基-4-(1-萘基)-1h-吡咯-2,5-二酮[通式(iv)的酰亚胺]将4.0g(13.3毫摩尔)如实施例1b)描述获得的3-苯基-4-(1-萘基)呋喃-2,5-二酮溶于10ml甲酰胺，在聚四氟乙烯塞封闭的试管中在120℃的温度下搅拌混合物8小时。在tlc和lc-ms中监测之后，将水和乙酸乙酯加入混合物，然后分相；水相用乙酸乙酯再萃取两次。合并有机相，用水和饱和氯化钠溶液洗涤。在硫酸钠上干燥之后，过滤和减压蒸发溶剂，获得4.3g黄色油状物，其倾向于固化。这样获得的粗产品与乙醚和庚烷的混合物研磨，过滤和在空气中干燥，获得3.08g(10.3毫摩尔)希望产品，是黄色固体。收率77％lc-ms[m+h]＝299b)制备3-苯基-1-甲磺酰基-4-(1-萘基)-1h-吡咯-2,5-二酮[通式(i)的化合物]将4.2ml(30毫摩尔)三乙胺加入3.0g(10毫摩尔)3-苯基-4-(1-萘基)-1h-吡咯-2,5-二酮的15ml无水二甲基甲酰胺溶液，随后在冰浴上滴加2.33ml(30毫摩尔)甲磺酰氯。在50℃在封闭管中搅拌混合物8小时。在tlc和lc-ms中监测之后，将水和乙酸乙酯加入混合物，然后分相；水相用乙酸乙酯再萃取两次。合并有机相，用水和饱和氯化钠溶液洗涤。在硫酸钠上干燥之后，过滤和减压蒸发溶剂，获得5g橙色油状物，其倾向于固化。这样获得的粗产品在色谱柱(sio2庚烷：乙酸乙酯8:2)上纯化，获得2g(5.3毫摩尔)希望产品，是黄色固体。收率53％lc-ms[m+h]＝377实施例5制备1-(甲磺酰基氧基)-3-(2,4,6-三氟苯基)-4-(1-萘基)-1h-吡咯-2,5-二酮[化合物nr.15]a)制备2,4,6-三氟苯基乙醛酸将9.6g(86.2毫摩尔)二氧化硒加至溶于20ml吡啶的10g(57.4毫摩尔)2,4,6-三氟苯乙酮；在100℃让磁力搅拌混合物2小时。在tlc和lc-ms中监测之后，过滤混合物除去硒和减压除去吡啶。残余物用稀hcl酸化和用乙酸乙酯萃取；然后分相；水相用乙酸乙酯再萃取两次。合并有机相，用水和nacl饱和溶液洗涤。在硫酸钠上干燥之后，过滤和减压蒸发溶剂，获得11.0g希望产品(50毫摩尔)，是乳白色的固体。这样获得的粗产品用于随后的反应。定量收率。lc-ms[m+h]＝204b)制备3-(2,4,6-三氟苯基)-4-(1-萘基)呋喃-2,5-二酮[通式(ii)的酸酐]在氮下将5.0g(24.0毫摩尔)1-萘基乙酸钠和4.9g(24.0毫摩尔)2,4,6-三氟苯基乙醛酸的36ml乙酸酐悬浮液在搅拌下加热至回流温度2小时。反应趋势在tlc和在gc-ms中监测。减压除去乙酸酐，将水和乙酸乙酯加入混合物，然后分相；水相用乙酸乙酯再萃取两次。合并有机相，用水和饱和氯化钠溶液洗涤。在硫酸钠上干燥之后，过滤和减压蒸发溶剂，获得8.15g的希望产品(23.0毫摩尔)，是黄色固体。收率96％lc-ms[m+h]＝354c)制备1-羟基-3-(2,4,6-三氟苯基)-4-(1-萘基)-1h-吡咯-2,5-二酮[通式(iii)的n-羟基酰亚胺]将3.20g(46毫摩尔)盐酸羟胺加入8.15g(23.0毫摩尔)3-(2,4,6-三氟苯基)-4-(1-萘基)呋喃-2,5-二酮的60ml吡啶(在筛上干燥)悬浮液。在回流温度下搅拌混合物2小时。在tlc和lc-ms中监测之后，减压除去溶剂，将水和乙酸乙酯加入混合物，然后分相；水相用乙酸乙酯再萃取两次。合并有机相，用水和饱和氯化钠溶液洗涤。在硫酸钠上干燥之后，过滤和减压蒸发溶剂，获得9.1g的黄色固体。粗产品在庚烷：乙酸乙酯7:3柱上纯化，获得7.3g(20.6毫摩尔)希望产品，是黄色固体。收率90％lc-ms[m+h]＝369d)制备1-甲磺酰基氧基-3-(2,4,6-三-氟苯基)-4-(1-萘基)-1h-吡咯-2,5-二酮[通式(i)的化合物]将3.0ml(21.6毫摩尔)三乙胺加入7.6g(20.6毫摩尔)1-羟基-3-(2,4,6-三氟苯基)-4-(1-萘基)-1h-吡咯-2,5-二酮的40ml二氯甲烷悬浮液，随后在冰浴上滴加在10ml二氯甲烷中稀释的1.68ml(21.6毫摩尔)甲磺酰氯。在室温下搅拌混合物2小时。在tlc和lc-ms中监测之后，将水和乙酸乙酯加入混合物，然后分相；水相用二氯甲烷再萃取两次。合并有机相，用水和饱和氯化钠溶液洗涤。在硫酸钠上干燥之后，过滤和减压蒸发溶剂，获得11g的黄色油状物，其倾向于固化。这样获得的粗产品在色谱柱(sio2庚烷：乙酸乙酯8:2)上纯化，获得8.3g(18.5毫摩尔)希望产品，是黄色固体。收率90％lc-ms[m+h]＝447实施例6制备1-羟基-3-(2-溴苯基)-4-(6-甲氧基-萘-2-基)呋喃-2,5-二酮[化合物nr.18]a)制备3-(2-溴苯基)-4-(6-甲氧基-萘-2-基)呋喃-2,5-二酮[通式(ii)的酸酐]将5.47g的6-甲氧基-2-萘基乙酸的钠盐(得自5g的6-甲氧基-2-萘基乙酸和0.93g的氢氧化钠，在21ml水中)和5.27g的如实施例1a)浓缩获得的2-溴苯基乙醛酸在48g乙酸酐中的混合物加热至回流温度2小时。冷却和蒸发绝大多数乙酸酐之后，用水和乙酸乙酯萃取(100mlx2次)。合并有机相，用水洗涤(150mlx3次)，用硫酸钠干燥，减压浓缩。获得的粗产品通过在己烷(50ml)中冷洗涤纯化，然后过滤，提供7.5g的希望产品。gc-ms：409[m+]b)制备3-(2-溴苯基)-4-(6-甲氧基-萘-2-基)-1h-吡咯-2,5-二酮[通式(i)的化合物]将7.5g二3-(2-溴苯基)-4-(6-甲氧基-萘-2-基)-呋喃-2,5-二酮和2.57g的盐酸羟胺在60ml吡啶中的混合物加热至回流温度2小时。冷却和蒸发绝大多数吡啶之后，用水和乙酸乙酯萃取。有机相用水进一步洗涤，然后在硫酸钠上干燥。在蒸发溶剂之后，获得8.2g的粗产品，将其通过用己烷：乙醚(300ml)混合物冷洗涤纯化。在过滤之后，获得6.87g的希望产品。gc-ms：424[m+]实施例7制备1-乙酰氧基-3-(2-溴苯基)-4-(1-萘基)-1h-吡咯-2,5-二酮[化合物nr.11]a)制备3-(2-溴苯基)-4-(1-萘基)呋喃-2,5-二酮[通式(ii)的酸酐]在氮下将3.7g(16.5毫摩尔)1-萘基乙酸钾和3.78g(16.5毫摩尔)如实施例1a)描述获得的2-溴苯基乙醛酸的25ml乙酸酐悬浮液在搅拌下加热至回流温度2小时。反应趋势在tlc和在gc-ms中监测。减压除去乙酸酐，将水和乙酸乙酯加入混合物，然后分相；水相用乙酸乙酯再萃取两次。合并有机相，用水和饱和氯化钠溶液洗涤。在硫酸钠上干燥之后，过滤和减压蒸发溶剂，获得5.61g的希望产品(14.8毫摩尔)，是黄色固体。收率90％lc-ms[m+h]＝380b)制备1-羟基-3-(2-溴苯基)-4-(1-萘基)-1h-吡咯-2,5-二酮[通式(iii)的n-羟基酰亚胺]。将1.85g(26.7毫摩尔)盐酸羟胺加入5.04g(13.3毫摩尔)3-(2-溴苯基)-4-(1-萘基)呋喃-2,5-二酮的25ml无水吡啶(在筛上干燥)悬浮液。在tlc和lc-ms中监测之后，减压除去溶剂，将水和乙酸乙酯加入混合物，然后分相；水相用乙酸乙酯再萃取两次。合并有机相，用水和饱和氯化钠溶液洗涤。在硫酸钠上干燥之后，过滤和减压蒸发溶剂，获得的5,62g的黄色油状物，其倾向于固化。这样获得的粗产品与乙醚和庚烷的混合物研磨，过滤和在空气中干燥，获得4.45g(11.3毫摩尔)希望产品，是黄色固体。收率85％lc-ms[m+h]＝395c)制备1-乙酰氧基-3-(2-溴苯基)-4-(1-萘基)-1h-吡咯-2,5-二酮[通式(i)的化合物]将1.65ml(11.9毫摩尔)三乙胺加入4.45g(11.3毫摩尔)1-羟基-3-(2-溴苯基)-4-(1-萘基)-1h-吡咯-2,5-二酮的20ml二氯甲烷悬浮液，随后在冰浴上滴加5ml二氯甲烷中稀释的0.85ml(21.4毫摩尔)乙酰氯。在室温下搅拌混合物2小时。在tlc和lc-ms中监测之后，将水和二氯甲烷加入混合物，然后分相；水相用二氯甲烷再萃取两次。合并有机相，用水和饱和氯化钠溶液洗涤。在硫酸钠上干燥之后，过滤和减压蒸发溶剂，获得5.2g的黄色油状物，其倾向于固化。这样获得的粗产品在色谱柱(sio2庚烷：乙酸乙酯8:2)上纯化，获得4.66g(10.7毫摩尔)希望产品，是黄色固体。收率95％lc-ms[m+h]＝437实施例8确定具有式(i)的化合物在藤本植物上对葡萄生单轴霉(plasmoparaviticola)的预防活性(7天)将在受控环境(20±1℃，70％的r.h.)在罐中生长的藤本植物的叶片通过用测试产品在两侧喷雾进行处理。在处理的7天之后，通过用压缩空气枪喷雾叶子两侧给植物接种葡萄生单轴霉(plasmoparaviticola)孢子的含水悬浮液(200,000孢子/cc)。在湿度饱和环境中、在21℃经过剩余的24小时，随后将植物转移至于70％r.h.和在24℃的受控环境进行温育时间段(7天)。在该时间段之后，病原体外部症状出现并且因而可能随后进行感染强度的视觉评价。杀真菌活性表示为与未处理的幼苗相比病害影响叶面积的降低百分比(100＝完全有效，0＝零有效)。表2指出测试化合物获得的结果，与参比产品代森锰锌(亚乙基双二硫代氨基甲酸锰与锌盐的聚合物复合物)比较。表2能够发现，根据本发明的化合物显示高杀真菌活性，完全类似相同剂量的参比产品代森锰锌。实施例9确定具有式(i)的化合物在菜豆上对疣顶单胞锈菌(uromycesappendiculatus)的预防活性(7天)在受控环境(20±1℃，70％的r.h.)中在罐中生长的菜豆植物的叶通过用测试产品两侧喷雾进行处理。在处理的7天之后，通过用压缩空气枪喷雾叶两侧给植物接种疣顶单胞锈菌(uromycesappendiculatus)孢子的含水悬浮液(200,000孢子/cc)。在湿度饱和的环境、在21℃经过剩余的24小时，随后将植物转移至在70％r.h.和在24℃的受控环境进行温育时间段(7天)。在该时间段之后，病原体外部症状出现并且因而可能进行感染强度的视觉评价。杀真菌活性表示为与未处理的幼苗相比病害影响叶面积的降低百分比(100＝完全有效，0＝零有效)。表3指出测试化合物获得的结果，与参比产品(四氟醚唑)比较。表3能够发现，根据本发明的化合物显示高杀真菌活性，完全类似参比产品当前第1页12