可聚合组合物的制作方法

本发明涉及特定的可聚合组合物、其生产方法、以及还有所述组合物的用途，并且因此涉及用于使用所述可聚合组合物来生产纤维增强的复合材料的方法。

背景技术

在用于生产由纺织品增强结构和聚酰胺6基质构成的复合塑料，并且借助于原位聚合形成其pa6基质的已知方法中，内酰胺常与至少一种催化剂和至少一种活化剂一起被转移至腔体内，其中已预先插入了织造织物纺织品增强件。

首先通过低粘度单体熔体浸渍此处的织造织物，并且然后使该系统在模具中经受阴离子聚合，于是直接或“原位”生产复合塑料部件。这类方法在下文被称为聚酰胺6的“反应注射模制”，缩写为rimpa6。

rimpa6复合塑料的塑料基质对应于传统的“castpa6”，与其相关的内容还参见p.wagner，kunststoffe[塑料]73，10(1983)，第588-590页。

为了将聚合温度降低到使得聚合反应对于工业方法有吸引力并且允许复合产品在几分钟内脱模的水平，活化剂是必要的。

作为活化剂用于阴离子己内酰胺聚合的材料优选地是异氰酸酯和酰卤，特别是己内酰胺-封端的异氰酸酯。

为了实现纤维复合材料的良好机械特性，纤维与基质之间的偶联的品质是重要的。出于这个原因，在大部分情况下用所谓的粘合促进胶料来预处理增强纤维以便提供纤维与周围基质之间的更大的化学相似性。因此，所施用的胶料提供了与实际基质的结合或摩擦连接。

纤维复合材料的生产已经在众多出版物中披露：wo2012/045806和wo2014/086757描述了以下方法，其中在每种情况下，包含内酰胺、活化剂和催化剂的单体混合物在熔融过程中产生，并且然后在下游步骤中，与纤维材料结合以给出纤维复合材料。

给聚酰胺基质着黑色是许多应用所希望的。作为举例用于聚酰胺注射模制工艺的常规类型的着黑色主要基于炭黑，该炭黑可以以不同粒度购买。这类炭黑作为由法兰克福60528汉恩大街49号的欧励隆工程炭公司(orionengineeredcarbonsgmbh,hahnstrasse49,60528frankfurt)销售。

然而，这类优选呈纳米颗粒形式的炭黑颗粒对于在rimpa6方法中使用具有差的适用性，因为结果是所得复合塑料中黑色颜料的不均匀分布。复合塑料具有不均一的视觉外观，这降低了它的价值。此外，存在于炭黑中的常见污染物常常导致成品复合塑料中残余己内酰胺单体的含量增加。

尽管染料如吖嗪染料也已经被描述用于染黑聚酰胺熔体，例如在de10117715中，但是本发明人已经发现，在聚合之前使用显著干扰聚合反应，这是明显的，尤其从增加的残余单体含量。

目的：

因此，持续需要特别是通过rimpa6方法生产着黑色的纤维增强复合材料的解决方案，其中避免了从现有技术中已知的方法的缺点，并且特别地获得该复合塑料的均匀的黑色着色，并且同时基于纯的pa6基质，残余单体含量低于按重量计1.0％。

技术实现要素：

本发明的目的以及主题的实现：

出人意料地，现已发现通过使用包含以下项的可聚合组合物可以实现该目的：

a)至少一种环酰胺，

b)按重量计从1.6％至5.0％、优选按重量计从1.8％至3.5％的至少一种封端的多异氰酸酯，以及

c)按重量计从0.8％至2.0％的至少一种用于聚合该环酰胺的催化剂，以及

d)按重量计从0.1％至0.8％、优选按重量计从0.3％至0.6％的染料c.i.溶剂黑7，

其中，组分b)至d)的重量数据是基于组分a)至d)的整体，并且该组分a)至d)的整体为100％。

优选的是，本发明的可聚合组合物包含基于该组合物的总重量按重量计从50％至100％、优选按重量计从80％至100％的组分a)至d)。特别优选的是，本发明的可聚合组合物包含按重量计多于95％、特别是按重量计多于98％的组分a)至d)。

因此，可能生产具有深黑色且尤其是均匀着色、同时具有基于聚合物基质低于按重量计1.0％的低残余单体含量的rimpa6复合塑料。

组分a)

所使用的组分a)的环酰胺优选地是具有通式(i)的酰胺，

其中，r是c3-c13-亚烷基、特别是c5-c11-亚烷基。

特别合适的组分a)的环酰胺是具有式(i)的内酰胺，如ε-己内酰胺、2-哌啶酮(δ-戊内酰胺)、2-吡咯烷酮(γ-丁内酰胺)、庚内酰胺、十二内酰胺、月桂内酰胺或这些的混合物。优选的是，组分a)的环酰胺是己内酰胺、十二内酰胺或这些的混合物。特别优选的是，所使用的内酰胺仅仅是己内酰胺或仅仅是十二内酰胺。

组分b)

组分b)的活化剂优选地是基于封端的脂肪族多异氰酸酯的活化剂，例如异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)，或特别是式ocn-(ch2)4-20-nco的活化剂，例如亚丁基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(hdi)、八亚甲基二异氰酸酯、十亚甲基二异氰酸酯、十一亚甲基二异氰酸酯或十二亚甲基二异氰酸酯。给予特别优选的是封端的六亚甲基二异氰酸酯(hdi)。

作为组分b)的多异氰酸酯的封端剂，内酰胺-封端的异氰酸酯、特别是己内酰胺-封端的多异氰酸酯是优选的。原则上在此还可能的是使用在混合物中的不同地封端的多异氰酸酯。

给予特别优选的是己内酰胺-封端的hdi：n,n’-己-1,6-二基双(六氢-2-氧代-1h-氮杂卓-1-甲酰胺)，cas号：5888-87-9。

组分a)的环酰胺与组分b)的封端的多异氰酸酯的质量比可广泛地变化，并且总体上是从1:1至10000:1、优选从5:1至2000:1、特别优选从20:1至1000:1。

组分c)

用于聚合环酰胺的催化剂c)优选地选自由以下各项组成的组：己内酰胺钠、己内酰胺钾、己内酰胺溴化镁、己内酰胺氯化镁、双己内酰胺镁、氢化钠、钠、氢氧化钠、甲醇钠、乙醇钠、丙醇钠、丁醇钠、氢化钾、氢氧化钾、甲醇钾、乙醇钾、丙醇钾以及丁醇钾，优选地选自由氢化钠、钠、和己内酰胺钠组成的组，特别优选己内酰胺钠。

环酰胺a)与催化剂c)的摩尔比可广泛地变化，并且总体上是从1:1至10000:1、优选从5:1至1000:1、特别优选从1:1至500:1。

组分d)

染料c.i.溶剂黑7具有不同的cas号，特别是cas8005-02-5和cas101357-15-7。

c.i.溶剂黑7还被描述为：

-起始材料硝基苯、苯胺和苯胺盐酸盐在铁催化剂或铜催化剂的存在下，特别是在从180℃至200℃的温度下的反应产物，其中随后以游离碱的形式分离，或

-起始材料硝基苯酚或硝基甲酚、苯胺和苯胺盐酸盐在铜催化剂的存在下，特别是在从180℃至200℃的温度下的反应产物，其中随后以游离碱的形式分离。

优选的可商购的c.i.溶剂黑7产品是以下可商购的物质：来自日本，541-0054，大阪，中央区南区本町1丁目7-15，东方化学工业株式会社(orientchemicalindustriesco.,ltd.,7-15,1-chomeminami-honmachi,chuo-ku,osaka,541-0054,japan)的nubianth807和nubiantn870，以及来自朗盛德国有限责任公司(lanxessdeutschlandgmbh)的nigrosin。

本发明的可聚合组合物可以包含一种或多种聚合物，其中该聚合物原则上可以选自在本发明中可以聚合的组合物的聚合过程中获得的聚合物、与其不同的聚合物以及聚合物共混物。

在合适的实施例中，本发明的可聚合组合物还可以包含填充剂。填充剂、特别是微粒填充剂可具有从呈粉尘形式的颗粒延伸到粗粒颗粒的宽范围的粒度。可以使用的填充剂材料包括有机或无机填充剂和/或纤维材料。作为举例，可能的是使用无机填充剂，如高岭土、白垩、硅灰石、滑石、碳酸钙、硅酸盐、二氧化钛、氧化锌、石墨、玻璃颗粒(例如玻璃球)；纳米级填充剂，如碳纳米管、炭黑、纳米级层状硅酸盐、纳米级氧化铝(al2o3)、纳米级二氧化钛(tio2)、碳纳米管、石墨烯、层状硅酸盐以及纳米级二氧化硅(sio2)。尽管炭黑也可以伴随使用，但其比例优选按重量计小于1％，特别是按重量计小于0.1％。

优选的是基于本发明的可聚合组合物，使用按重量计从0％至90％、特别是按重量计从0％至50％的量的填充剂。

此外，可能的是使用一种或多种纤维材料。这些材料优选地选自已知的无机增强纤维，如硼纤维、玻璃纤维、碳纤维、二氧化硅纤维、陶瓷纤维以及玄武岩纤维；有机增强纤维，如芳族聚酰胺纤维、聚酯纤维、尼龙纤维、聚乙烯纤维，以及天然纤维，如木纤维、亚麻纤维、大麻纤维和剑麻纤维。

特别优选的是使用玻璃纤维、碳纤维、芳族聚酰胺纤维、硼纤维或金属纤维。所提及的纤维优选地以连续纤维的形式(例如以条带、铺置稀松布(laidscrim)、织造织物或针织织物的形式)使用。还可能的是使用无序纤维床(fiberbed)，例如以垫、非织造物的形式，或者另外不同纤维长度(特别是从0.1mm至数cm的长度、优选最高达5cm的长度)的短纤维。

然而，优选的是延迟使用这些纤维材料直到本发明的可聚合组合物用于生产本发明的纤维增强的复合材料。

在优选的实施例中，本发明的可聚合组合物可以包含一种或多种另外的添加剂。可以添加的添加剂的实例是稳定剂，例如铜盐、染料、抗静电剂、脱模剂、抗氧化剂、光稳定剂、pvc稳定剂、润滑剂、发泡剂及其组合。优选的是基于该可聚合组合物的总重量，使用按重量计从0％至5％、优选按重量计从0％至4％、特别优选按重量计从0％至3.5％的量的这些添加剂。如果使用阻燃剂或抗冲击改性剂作为添加剂，可以使用的这些添加剂的量是基于该可聚合组合物的总重量按重量计从0％至45％。

该可聚合组合物可以包含至少一种添加剂，其量优选地是基于该可聚合组合物的总重量按重量计至少0.01％、特别优选基于该可聚合组合物的总重量按重量计至少0.1％、特别是基于该可聚合组合物的总重量按重量计至少0.5％。

优选的是，至少一种抗冲击改性剂作为添加剂存在于本发明中可聚合的组合物中。如果使用聚合物化合物作为抗冲击改性剂，这被视为以上提及的聚合物的成分。特别地，使用聚二烯聚合物(例如聚丁二烯、聚异戊二烯)作为抗冲击改性剂。这些材料优选包含酸酐基和/或环氧基。特别地，该聚二烯聚合物的玻璃化转变温度是低于0℃、优选低于-10℃、特别优选低于-20℃。该聚二烯聚合物可以基于聚丙烯酸酯、聚乙烯丙烯酸酯和/或聚硅氧烷的聚二烯共聚物，并且可以通过熟悉的方法(例如乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合、气相聚合)来生产。

优选的是，该可聚合组合物以其熔体形式存在。在其熔点或高于其熔点下，优选在高于70℃的温度下优选是这种情况。

可聚合组合物的生产

本发明进一步提供了一种用于生产该可聚合组合物的方法，其特征在于，使组分a)的环酰胺与组分b)的至少一种封端的多异氰酸酯和组分c)的至少一种催化剂以及组分d)的一种染料接触。

优选地通过首先将组分b)和c)相互独立地混合到a)中、并且然后将这些单独的混合物彼此混合来提供该可聚合组合物。另外优选的是，将该染料d)添加到a)和b)的独立制剂中的一者或两者。

此处的混合可以使用相应的单独组分a)和b)和d)、以及还有a)和c)和d)的固体形式，或可以使用液体、熔融形式。优选的是，将d)混合到a)和b)中。

本发明同样提供了所得活化剂组合物，该活化剂组合物包含：

a)至少一种环酰胺，

b)按重量计从1.6％至5.0％、优选按重量计从1.8％至3.5％的至少一种封端的多异氰酸酯，以及

d)按重量计从0.1％至0.8％、优选按重量计从0.3％至0.6％的染料c.i.溶剂黑7，

其中组分b)和d)的重量数据是基于组分a)至d)的整体。

本发明的活化剂组合物优选包含基于该活化剂组合物的总重量按重量计从50％至100％、优选按重量计从80％至100％的组分a)、b)和d)。本发明的活化剂组合物特别优选地包含按重量计多于95％、特别是按重量计多于98％的组分a)、b)和d)。

本发明的活化剂组合物优选地不包含组分c)的催化剂。

本发明的活化剂混合物可以采取固体混合物的形式或另外可采取其熔体的形式。

原则上，这同样也适用于包含组分a)、c)和d)的催化剂混合物，其中组分c)的数量数据基于a)、c)和d)的整体是按重量计从0.8％至2.0％的至少一种用于聚合环酰胺的催化剂，并且其他数据类似于以上对于活化剂组合物的那些。

优选的是，将以上制备的单独的混合物以液体形式混合，优选地在从70℃至120℃的温度下。此处的活化剂特别地以本发明的活化剂组合物的形式使用。对于组分a)、b)、c)和d)的液体混合物相的转移，优选的是选择等于或高于所得混合物的熔点的温度。

这些组分可以分批或连续地混合。用于混合这些组分的适合的装置是本领域的技术人员已知的。对于分批混合程序，优选的是使用捏合机或搅拌槽。连续混合程序优选地在挤出机或注射模制机中进行，或者另外使用并入混合头的或直接伴随并入到工装模具中的静态混合元件来进行。还可能的是使用由聚氨酯加工已知、并且其中经由材料的动能实现混合的高压混合头。

混合装置优选地是温度可控的。组分的混合作为举例可以在挤出机中连续地进行。

还可能的是，用于活化剂的单独组分以及还有所使用的催化剂是即用型可商购产品。

组分b)的可能的活化剂是在己内酰胺中的己内酰胺-封端的六亚甲基二异氰酸酯，作为举例从布鲁格曼公司(brüggemann)作为c20或从莱茵化学莱脑有限公司(rheinchemierheinaugmbh)作为8120商业上可获得的。

可以使用己内酰胺钠在己内酰胺中的溶液作为催化剂，实例是来自布鲁格曼公司的c10(其包含在己内酰胺中按重量计从17％至19％的己内酰胺钠)、或来自莱茵化学莱脑有限公司的addonylkatnl(其包含在己内酰胺中按重量计18.5％的己内酰胺钠)。己内酰胺溴化镁，例如来自布鲁格曼公司的c1，同样特别适合作为催化剂c)。

所使用的染料可以是来自日本东方化学工业株式会社的nubian特别是等级tn807和tn870。

该可聚合组合物通常在接近于聚合温度的液态下处理，因此具有高反应性，并且因此在不延迟的情况下实现与纤维增强件的接触是可取的。

纤维复合材料的生产

本发明进一步提供了一种用于生产纤维复合材料的方法，其特征在于

i)使本发明的可聚合组合物或其单独组分a)、b)、c)和d)与纤维接触，并且

i)在从120℃至300℃、优选在从120℃至250℃、特别是在从140℃至180℃的温度下处理所得组合物。

优选的是，本发明的纤维复合材料的生产特征还在于

i)使本发明的活化剂组合物与单独组分c)、或特别是与组分a)和c)的混合物接触，并且然后与纤维接触，并且

ii)在从120℃至300℃的温度下处理所得组合物。

在此存在使纤维与可聚合组合物接触的各种可能的方法。

1)通过将纤维(特别是纺织品增强结构)插入到经加热的压力密封的模具中(该模具的温度优选地是从120℃至170℃)，并且使用超大气压迫使该可聚合组合物进入该模具，其中优选使该纤维被浸润并且然后任选地在升高的温度(优选在从120℃至300℃)下使该可聚合组合物聚合。

2)通过使用在其他方面与1相同的设置，在该压力密封的模具施加真空，并且使用吸力将本发明的可聚合组合物拉到该模具中。

3)通过使用如在1和2中的负压和超大气压的组合将该可聚合组合物转移到该模具中。

4)通过在挤出机中进行该生产过程，该挤出机的输入流包含纤维(特别是短纤维)以及该可聚合组合物，其中该挤出机在高于由该可聚合组合物所得的聚合物(特别是pa6、pa12或共聚物)的熔点的温度下运行。

5)通过在挤出机中进行该生产过程，该挤出机的输入流包含本发明的可聚合组合物的一种或多种单独组分(呈固体或液体形式)、以及纤维。

6)通过经由传统的离心浇铸进行该过程，其中将本发明的可聚合组合物或其单独组分a)、b)、c)和d)以固体或液体形式引入并用纤维(优选呈短纤维的形式或呈纺织品增强结构的形式)进行增强。

7)通过经由纤维(特别是织造织物)的饱和连续进行该生产过程，其中在施用呈液体形式的本发明的可聚合组合物之后，在从120℃至300℃的温度下聚合，从而生产由连续的纤维增强的聚酰胺制成的复合片材或有机面板、型材或管。

给予优选的是替代方案1、2或3，其中将纤维(特别是纺织品增强结构)插入到可被加热的压力密封的模具中。然后借助于在该模具(工装模具)中从1巴至150巴的正表压和/或在从10毫巴至900毫巴的负表压下将该可聚合组合物转移到该模具中。

在该模具已完全被本发明的可聚合的、着色的组合物填充后，在从120℃至250℃、优选在从140℃至180℃的温度下进行聚合反应。在该模具中直接生产复合部件。

同样给予优选的是以上程序，改进之处在于在该压力密封的模具中，施加负表压(优选从5毫巴至800毫巴)并且将该可聚合组合物抽吸到该模具中，并且在已将该可聚合组合物装入该模具后，提高温度、优选提高到从120℃至250℃的温度进行聚合反应。

还可能的是使用负压和超大气压的组合以将该可聚合组合物装入该模具中。

此外，有利的是在传统的离心浇铸方法中进行该聚合，其中将该可聚合组合物以固体或液体形式引入到该模具中，并且将这些纤维以短纤维的形式或以预先铺叠的纺织品增强材料(previouslylaid-uptextilereinforcementmaterial)的形式引入。

在本发明的可聚合组合物的生产中、以及还有在本发明的纤维增强的复合材料的生产中，可能有利的是使在该可聚合组合物或该纤维增强的复合材料的生产中不涉及的组分的比例最小化。在这些中，确切地是水、二氧化碳和/或氧。因此，在具体的实施例中，所使用的组分和装置基本上不含水、二氧化碳和/或氧。在可能的方法中，在注入熔体之前，首先将真空施加到该工装模具的封闭腔体中。另一个选项是使用惰性气体，例如氮气或氩气。可以将所使用的可聚合组合物、以及还有填充剂或增强材料(纤维，例如纺织品片材)储存在惰性气氛中和/或用其覆盖。

纤维

在本发明的方法中优选使用的纤维是短纤维、长纤维、连续纤维或其混合物。

为了本发明的目的，“短纤维”的长度是从0.1mm至1mm，“长纤维”的长度是从1mm至50mm，并且“连续纤维”的长度是大于50mm。用于生产这些纤维增强的复合材料的连续纤维的形式优选地是具有纺织品结构(例如织造织物、针织织物、铺置稀松布或非织造织物)的形式。具有拉伸的连续纤维的部件通常达到非常高的刚度值和强度值。

所使用的纤维材料优选地由平行排列的连续纱线或连续粗纱制成，已经将这些连续纱线或连续粗纱进一步加工以给出纺织品片材，如铺置稀松布、条带、编带和织造织物等。用于这些片材的另一个术语是增强结构。

以上提及的纺织品片材可以是单层或多层片材，并且还可以以纺织品片材、纤维类型以及其纤维量而言的各种组合使用。给予优选的是使用多轴向铺置稀松布、其他铺置稀松布、(多轴向)编带或织造织物，其中这些由两层或更多层(优选从2层至12层)组成。

所使用的纤维材料中存在的纤维优选地是由无机矿物以及还有有机材料制成的那些，这些无机矿物如碳(例如呈低模量碳纤维或高模量碳纤维的形式)、非常广泛类型的硅化的和非硅化的玻璃、硼、碳化硅、金属、金属合金、金属氧化物、金属氮化物、金属碳化物、以及硅酸盐，这些有机材料如天然的和合成的聚合物，例如聚丙烯腈、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺、芳族聚酰胺、液晶聚合物、聚苯硫醚、聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚酰亚胺、棉、纤维素以及其他天然纤维(例如亚麻、剑麻、洋麻、大麻、马尼拉麻)。给予优选的是具有高熔点的材料，例如玻璃、碳、芳族聚酰胺、液晶聚合物、聚苯硫醚、聚醚酮、聚醚醚酮以及聚醚酰亚胺，给予特别优选的是玻璃纤维、碳纤维、芳族聚酰胺纤维、钢纤维、陶瓷纤维和/或其他足够耐热的聚合物纤维或长丝。

可以使用的纤维的量基于所得纤维复合材料是按体积计从5％至65％，或作为举例，当使用玻璃纤维时按重量计从10％至80％，但是优选是基于该纤维复合材料按体积计从45％至65％，在此特别优选的纤维是玻璃纤维或碳纤维。

本发明的方法允许用着色的经活化的己内酰胺熔体对增强纤维的非常良好的浸渍、所得复合塑料的均匀着色、连同低的残余单体含量，以及还有经济上可接受的聚合时间以及具有良好机械特性的产品的形成。

借助于本发明的方法，可能的是生产具有高比例的纤维和填充剂(若后者存在)的纤维增强的复合材料。

给予特别优选的是本发明的方法，当使该可聚合组合物或其单独组分a)、b)、c)和d)与基于所得纤维复合材料按体积计从5％至65％(优选的量为按体积计从45％至65％)的纤维(特别是玻璃纤维和碳纤维)接触。

给予特别优选的是本发明的用于生产纤维复合材料的方法，该纤维复合材料具有按体积计从45％至65％的比例的纤维(特别是玻璃纤维和碳纤维)，其中实现了基于该聚合物基质按重量计至多1.0％的单体酰胺a)的残余含量。

具体实施方式

实例：

称取200g的ε-己内酰胺和表中所示的量的催化剂(己内酰胺钠，cas号2123-24-2(在己内酰胺中按重量计18.5％；以addonylkatnl(莱茵化学莱脑有限公司)的形式)到三颈烧瓶中。

将200g的ε-己内酰胺和同样在表中指定的量的addonyl8120活化剂，以及按重量计1.0％的组分d)的黑色着色剂装入第二个三颈烧瓶中。

addonyl8120是双边己内酰胺-封端的六亚甲基二异氰酸酯，确切地是n,n'-己-1,6-二基双(六氢-2-氧代-1h-氮杂卓-1-甲酰胺)，cas号：5888-87-9。

将这两个烧瓶的内容物在预热至120℃的油浴中熔化。然后在此温度下进行评价持续10分钟。然后向这两个烧瓶中充入氮气并且移除油浴。将熔体冷却直到这些熔体的温度为110℃。

将铺置玻璃纤维稀松布插入到已预先控制为160℃的温度并且用n2冲扫的压力密封的模具(片材模具)中，并且然后将腔体排空(100毫巴)。

在下一个步骤中，借助100毫巴的负压将进料容器的内容物转移到该片材模具的腔体中，并且在其中使其聚合至完成。按体积计纤维含量在所生产的所有复合片材中是恒定的，并且是按体积计约50％。该纤维复合材料的残余单体含量通过萃取测定。

使用从以下公司商业上可获得的着色剂或黑色着色剂：

来自日本东方化学工业株式会社的nubianblackth807和tn870

来自法兰克福市欧励隆工程炭公司(orionengineeredcarbonsgmbh,frankfurt)的coraxn660、n550、n339炭黑、xpb538

来自朗盛德国有限责任公司的氧化铁黑(-schwarz，375)。

结果呈表格形式：

表1：所使用的聚合配制品和用其实现的残余单体含量，以及还有黑色着色的分布均匀性：

5分钟后将片材从模具中移出(按克计的量)

*增强件a：来自interglas公司的织造玻璃纤维织物，类型92125，具有每单位面积重量：280g/m²。此处的纤维具有可商购的适合于聚酰胺的不反应胶料。在每种情况下，将9层该织造织物插入到该片材模具的腔体中。

**催化剂自身比例：基于该基质按重量计0.59％。

缩写：

ce：对比实例

ce1：nubianblackth807

ce2：nubianblacktn870

ce3：coraxn339

ce4：coraxn550

ce5：coraxn660

ce6：-schwarz375

ce7：炭黑xpb538

均匀性的评估：1：完全均匀的分布

3：可辨别的着色的显著差异

5：着色的极端差异

rmc：基于该聚合物基质的残余单体含量

图1至图7示出了着色的复合片材的照片，用于以对应于表1中列表的顺序可视化黑色着色。

表2：所使用的聚合配制品和用其实现的残余单体含量，以及还有黑色着色的分布品质和外观：

5分钟后将片材从模具中移出(按克计的量)

*增强件a：来自interglas公司的织造玻璃纤维织物，类型92125，具有每单位面积重量：280g/m²。此处的纤维具有可商购的适合于聚酰胺的不反应胶料。在每种情况下，将9层该织造织物插入到该片材模具的腔体中。

**催化剂自身比例：基于该基质按重量计1.11％。

缩写：

ce：对比实例

inv：本发明的

inv1：本发明的，nubianblackth807

inv2：本发明的，nubianblacktn870

ce8：coraxn339

ce9：coraxn550

ce10：coraxn660

ce11：-schwarz375

ce12：炭黑xpb538

均匀性的评估：1：完全均匀的分布

3：可辨别的着色的显著差异

5：着色的极端差异

rmc：基于该聚合物基质的残余单体含量

图8至图14示出了着色的复合片材的照片，用于以对应于表2(其中inv1＝图8，inv2＝图9…)中列表的顺序可视化黑色着色。