覆盖层形成用化合物及包含其的有机发光器件的制作方法

本发明涉及覆盖层形成用化合物及包含其的有机发光器件。
背景技术：
一般来说，有机发光器件是指利用有机物质来将电能转换为光能的器件。有机发光器件通常可具有在基板上部形成阳极(anode)，在上述阳极上部依次形成空穴输送层、发光层、电子输送层及阴极(cathode)的结构。有机发光器件，若在上述阳极及阴极之间施加电压，则从阳极注入空穴，所注入的空穴经由空穴输送层而移动至发光层的同时从阴极注入电子，所注入的电子经由电子输送层而移动至发光层。移动至上述发光层的空穴及电子再结合而生成激子(exciton)。上述激子在激发状态下变成基态，产生光。有机发光器件的效率通常可分为内部发光效率和外部发光效率。内部发光效率与如下内容相关，如空穴输送层、发光层及电子输送层等一样形成在第一电极与第二电极之间的有机物层中多么有效地生成激子而进行光转换。按理论讲，就内部发光效率而言，对于荧光来说，约25％，对于磷光来说，约100％。另一方面，外部发光效率表示从形成在第一及第二电极之间的有机物层中生成的光提取到有机发光器件外部的效率，一般来说，以内部发光效率的约20％的水准，提取到外部。用于提高这种外部发光效率，即光提取效率的方法，为了防止发射到外部的光进行全反射而被损伤，将多种有机化合物用作覆盖层(cappinglayer)，为了改善有机发光器件的性能，不断努力开发具有可提高外部发光效率的高折射率及薄膜稳定性的有机化合物。现有技术文献专利文献(专利文献1)韩国公开专利10-2004-0098238技术实现要素：本发明提供具有不对有机发光器件的rgb波长带来影响的宽的带隙的同时具有高的折射率，由此可提高有机发光器件的色纯度和外部发光效率的覆盖层形成用化合物以及包括含有上述覆盖层形成用化合物的覆盖层的有机发光器件。但是，本发明要解决的问题不局限于以上描述的问题，本发明技术人员应当通过以下的记载内容明确理解未描述的其他问题。本发明的第一实施方式提供由以下化学式1表示，配置于有机发光器件的电极外侧的覆盖层形成用化合物：化学式1在上述化学式1中，ar1为取代或未取代的c6～50的亚芳基、或者取代或未取代的c5～50的杂亚芳基，ar2为取代或未取代的c6～50的芳基、或者取代或未取代的c5～50的杂芳基，ar及ar’分别独立地为取代或未取代的c6～50的芳基、或者取代或未取代的c5～50的杂芳基，ar与ar’可以相连接而形成环，或者也可以不形成环，l为直接键合、取代或未取代的c6～30的亚芳基、或者取代或未取代的c5～30的杂亚芳基，r1至r4分别独立地为氢、重氢、取代或未取代的c1～30的烷基、取代或未取代的c1～30的烷氧基、取代或未取代的c2～30的烯基、取代或未取代的c6～50的芳基、或者取代或未取代的c5～50的杂芳基，l、m及o分别独立地为0或1至4的整数，n为0或1至3的整数。本发明的第二实施方式提供一种有机发光器件，包括：第一及第二电极；有机物层，介于上述第一及第二电极内侧；以及覆盖层，配置于上述第一及第二电极中的至少一个电极外侧，并含有本发明的覆盖层形成用化合物。本发明的一实例的覆盖层形成用化合物具有不对有机发光器件的rgb波长带来影响的宽的带隙的同时具有高的折射率，由此可提高有机发光器件的色纯度和外部发光效率。并且，本发明的一实例的覆盖层形成用化合物，分子排列优秀，随着堆积密度增加，可形成稳定的薄膜。并且，借助高的tg及td，抑制重结晶化，不受驱动有机发光器件时产生的热的影响，可减少因外部的空气及水分而导致的有机发光器件内部的污染，由此可提高有机发光器件的寿命。附图说明图1表示本发明一实例的有机发光器件的简图。附图标记的说明100：基板200：空穴注入层300：空穴输送层400：发光层500：电子输送层600：电子注入层1000：阳极(第一电极)2000：阴极(第二电极)3000：覆盖层具体实施方式以下，参照附图，详细说明本发明的实例及实施例，使得本发明所属
技术领域：
的普通技术人员可容易实施。但是，本发明能够以多种不同的形态实现，且不局限于在此说明的实例及实施例。并且，在图中，为了明确说明本发明，省略了与说明无关的部分，在说明书全文中，对于类似的部分，标注了类似的附图标记。在本发明说明书全文中，当一个部件位于另一部件“上”时，不仅包括一个部件与另一部件相接触的情况，还包括在两个部件之间存在其他部件的情况。在本发明说明书全文中，当一个部分“包括”一个结构要素时，除非有特别相反的记载，则意味着还可包括其他结构要素，而不是排除其他结构要素。在本发明说明书全文中使用的术语“约”、“实质上”等在所提及的含义上提示固有的制备及物质容差时以其数值或接近于其数值的含义使用，以防止昧良心的侵权人不当地利用为了帮助理解本发明而提及准确或绝对的数值的公开内容。在本发明说明书全文中使用的术语“～(的)步骤”或“～的步骤”不意味着“用于～的步骤”。在本发明说明书全文中，马库什(markush)形式的表现中所含的“它们的组合”这一术语意味着选自由马库什形式的表现中所记载的多个结构要素组成的组中的一种以上的混合或组合，意味着包括选自由上述多个结构要素组成的组中的一种以上。在本发明说明书全文中，“a和/或b”这一记载意味着“a或b，或者a及b”。在本发明说明书全文中，术语“芳基”意味着包含c5-50的芳香族烃环基，例如，苯基、苄基、萘基、联苯基、三联苯基、芴基、菲基、三苯基烯基、苯基烯基、基、荧烷噻吩甲基、苯并芴基、苯并三苯基烯基、苯并基、蒽基、均二苯乙烯基、芘基等的芳香族环，“杂芳基”作为包含至少一个杂元素的c3-50的芳香族环，例如，意味着包含从吡咯啉基、吡嗪基、吡啶基、吲哚基、异吲哚基、呋喃基、苯并呋喃基、异苯并呋喃基、二苯并呋喃基、苯并苯硫基、二苯并苯硫基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、咔唑基、菲唳基、吖啶基、菲咯啉基、噻吩基及由吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、哒嗪环、三嗪环、吲哚环、喹啉环、吖啶环、吡咯烷环、二噁烷环、哌啶环、吗啉环、哌嗪环、咔唑环、呋喃环、噻吩环、噁唑环、噁二唑环、苯并噁唑环、噻唑环、噻重氮环、苯并噻唑环、三唑环、咪唑环、苯并咪唑环、吡喃环、二苯并呋喃环形成的芳香族杂环基。在本发明说明书全文中，术语“可取代的”可意味着可由选自由重氢、卤素、氨基、腈基、硝基或c1～c30的烷基、c2～c30的烯基、c1～c30的烷氧基、c3～c20的环烷基、c3～c20的杂环烷基、c6～c30的芳基及c3～c30的杂芳基组成的组中的一种以上的基取代。并且，在本发明说明书全文中，相同的附图标记只要没有特别提及的内容，就可具有相同意思。本发明的第一实施方式提供由以下化学式1表示，配置于有机发光器件的电极外侧的覆盖层形成用化合物：化学式1在上述化学式1中，ar1为取代或未取代的c6～50的亚芳基、或者取代或未取代的c5～50的杂亚芳基，ar2为取代或未取代的c6～50的芳基、或者取代或未取代的c5～50的杂芳基，ar及ar’分别独立地为取代或未取代的c6～50的芳基、或者取代或未取代的c5～50的杂芳基，ar与ar’可以相连接而形成环，或者也可以不形成环，l为直接键合、取代或未取代的c6～30的亚芳基、或者取代或未取代的c5～30的杂亚芳基，r1至r4分别独立地为氢、重氢、取代或未取代的c1～30的烷基、取代或未取代的c1～30的烷氧基、取代或未取代的c2～30的烯基、取代或未取代的c6～50的芳基、或者取代或未取代的c5～50的杂芳基，l、m及o分别独立地为0或1至4的整数，n为0或1至3的整数。本发明的一实例的上述化学式1的覆盖层形成用化合物具有咔唑的氮通过亚芳基连接基(ar1)结合在1个芳基胺的结构，上述芳基胺可具有作为芳基的二芳基芴或螺二芴。本发明的化合物中，咔唑的氮通过亚芳基连接基结合在1个芳基胺，由此可维持不能吸收rgb区域的波长的较宽的带隙，在芳基胺的末端具有二芳基芴或螺二芴，由此具有高折射率，可增加外部量子效率。并且，咔唑的氮通过亚芳基连接基结合在芳基胺，在芳基胺的末端具有二芳基芴或螺二芴，制造薄膜时，分子排列及分子间堆积突出，可形成稳定的薄膜。并且，借助二芳基芴，在较低分子下也具有高的tg及td，可抑制薄膜的重结晶化，热稳定性优秀，可从外部的空气及水分中保护有机发光器件。即，若将含有本发明的一实例的化合物的覆盖层配置于有机发光器件的电极外侧，则可提高外部发光效率。当介入于有机发光器件的第一及第二电极内侧的有机物层中生成的光被提取到有机发光器件外部时，可防止发射到外部的光进行全反射而被损失的现象。本发明的一实例的覆盖层形成用化合物，因结构特征可具有高折射率，薄膜稳定性优秀，当适用为有机发光器件的覆盖层时，可提高有机发光器件的外部发光效率、色坐标及寿命。根据本发明的一实例，在上述化学式1中，ar1可以是取代或未取代的亚苯基、取代或未取代的亚萘基、取代或未取代的亚联苯基、取代或未取代的亚三苯基、取代或未取代的亚芴基、取代或未取代的螺二亚芴基或它们的组合，具体地，可以是亚苯基、亚萘基、亚联苯基、亚三苯基、亚芴基、二烷基亚芴基、二芳基亚芴基、螺二亚芴基或它们的组合。并且，根据本发明的一实例，在上述化学式1中，ar2可以为取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的三苯基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的螺二芴基或它们的组合。具体地，可以是苯基、萘基、联苯基、三联苯基、菲基、三苯基、芴基、二烷基芴基、二芳基芴基、螺二芴基或它们的组合。并且，根据本发明的一实例，在上述化学式1中，上述l可以是直接键合、亚苯基、亚萘基、亚联苯基、亚三苯基、亚芴基、二烷基亚芴基、二芳基亚芴基、螺二亚芴基或它们的组合，具体地，可以为直接键合或者亚苯基。并且，根据本发明的一实例，在上述化学式1中，上述r1至r4可分别独立地为氢、苯基、联苯基或萘基，具体地，可以为氢或苯基。在本发明的一实例中，上述覆盖层形成用化合物可由以下化学式2表示。化学式2在上述化学式2中，p为1至4的整数。由上述化学式2表示的化合物中，咔唑的氮通过1个以上的亚苯基结合在芳基胺。即，作为亚芳基连接基(ar1)可具有亚苯基、亚联苯基、亚三苯基、亚四苯基，上述这些亚苯基的连接结构不受特别限制，可具有直链型及支链型的连接结构。如上所述，当作为亚芳基连接基导入亚苯基时，维持更大的带隙，可具有高折射率。并且，在本发明的一实例中，上述覆盖层形成用化合物可由以下化学式3或化学式4表示。在上述化学式3或化学式4中，r5及r6分别独立地为氢、重氢、取代或未取代的c1～44的烷基、取代或未取代的c1～44的烷氧基、取代或未取代的c2～44的烯基、取代或未取代的c6～44的芳基、或者取代或未取代的c5～44的杂芳基，p为1至4的整数。由上述化学式3或化学式4表示的化合物，如同由上述化学式2表示的化合物，咔唑的氮通过1个以上的亚苯基结合在芳基胺。并且，由上述化学式3表示的化合物中，芳基胺具有二苯基芴，由上述化学式4表示的化合物中，芳基胺具有螺二芴。如上所述，具有二苯基芴或螺二芴时，可维持更大的带隙，可具有高折射率。并且，根据本发明的一实例，在上述化学式2至化学式4中，上述l可以是直接键合、亚苯基、亚萘基、亚联苯基、亚三苯基、亚芴基、二烷基亚芴基、二芳基亚芴基、螺二亚芴基或它们的组合，具体地，可以为直接键合或者亚苯基。并且，在本发明的一实例中，上述覆盖层形成用化合物可由以下化学式5或化学式6表示。在上述化学式5或化学式6中，r5及r6分别独立地为氢、重氢、取代或未取代的c1～44的烷基、取代或未取代的c1～44的烷氧基、取代或未取代的c2～44的烯基、取代或未取代的c6～44的芳基、或者取代或未取代的c5～44的杂芳基，p为1至4的整数，q为0或1至4的整数。由上述化学式5或化学式6表示的化合物，如同由上述化学式2表示的化合物，咔唑的氮通过1个以上的亚苯基结合在芳基胺。并且，由化学式5表示的化合物中，芳基胺的氮与作为芳基的二苯基芴直接键合，或者可通过1个以上的亚苯基相结合。并且，由上述化学式6表示的化合物中，芳基胺的氮与作为芳基的螺二芴直接键合，或者可通过1个以上的亚苯基相结合。即，芳基胺的氮可通过作为芳基的二苯基芴或螺二芴和作为连接基(l)的亚苯基、亚联苯基、亚三苯基、亚四苯基相连接。这些亚苯基的连接结构不受特别限制，可具有直链型及支链型的连接结构。如上所述，通过1个以上的亚苯基相连接时，可最小化化合物的共轭，抑制可见光区域的发光，可有效改善有机发光器件的色纯度。并且，根据本发明的一实例，在上述化学式2或6中，ar2可以为取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的联苯基、取代或未取代的三联苯基、取代或未取代的菲基、取代或未取代的三苯基、取代或未取代的芴基、取代或未取代的螺二芴基或它们的组合。具体地，可以是苯基、萘基、联苯基、三联苯基、菲基、三苯基、芴基、二烷基芴基、二芳基芴基、螺二芴基或它们的组合。并且，根据本发明的一实例，在上述化学式2至6中，上述r1至r4可分别独立地为氢、苯基、联苯基或萘基，具体地，可以为氢或苯基。在本发明的一实例中，由上述化学式1至6表示的覆盖层形成用化合物可通过如下反应式进行合成，并不局限于此，还可通过多种方法进行合成。反应式在本发明的一实例中，由上述化学式1表示的化合物可以是以下揭示的第1至第437中的任一个化合物，但有可能不局限于此：本发明的第二实施方式，提供配置包含由上述化学式1至6中的任一个表示的化合物的覆盖层的有机发光器件。根据本发明的一实例，有机发光器件可包括：第一及第二电极；有机物层，介于上述第一及第二电极内侧；以及覆盖层，配置于上述第一及第二电极中的至少一个电极外侧，并含有化学式1至6中的任一个表示的覆盖层形成用化合物。其中，在第一电极或第二电极的两侧面中，将与介于第一电极与第二电极之间的有机物层相邻的一侧作为内侧，将不与有机物层相邻的一个作为外侧。即，在第一电极的外侧配置覆盖层时，在覆盖层与有机物层之间介入第一电极，在第二电极的外侧配置覆盖层时，在覆盖层与有机物层之间介入第二电极。根据本发明的一实例，就上述有机发光器件而言，在第一电极及第二电极内侧可介入多种有机物层，在第一及第二电极中的至少一个外侧可形成覆盖层。上述覆盖层均形成在第一电极的外侧和第二电极外侧，或者可配置于第一电极的外侧或第二电极的外侧。上述覆盖层可包含本发明的覆盖层形成用化合物。根据本发明的一实例，覆盖层可单独包含本发明的一实例的覆盖层形成用化合物，或者可一起包含2种以上或公知的化合物。本发明的一实例的有机发光器件在第一及第二电极之间，即在第一及第二电极的内侧包括1层以上的有机物层，在上述第一及第二电极的外侧可形成覆盖层。上述有机物层通常可以是构成发光部的空穴输送层、发光层及电子输送层，有可能不局限于此。上述有机发光器件在第一电极(阳极，anode)与第二电极(阴极，cathode)之间可包括1层以上的空穴注入层(hil)、空穴输送层(htl)、发光层(eml)、电子输送层(etl)、电子注入层(eil)等构成发光部的有机物层。例如，上述有机发光器件可根据图1中所记载的结构来制备而成。有机发光器件可至下而上依次层叠覆盖层3000/第一电极(阳极，空穴注入电极1000)/空穴注入层200/空穴输送层300/发光层400/电子输送层500/电子注入层600/第二电极(阴极，电子注入电极2000)/覆盖层3000。如上所述，本发明的一实例的覆盖层形成用化合物具有咔唑的氮通过亚芳基连接基(ar1)结合在1个芳基胺的结构，上述芳基胺具有作为芳基的二芳基芴或螺二芴，由此不仅可形成稳定的薄膜，而且具有高折射率，还可增加外部量子效率。在图1中，基板100可使用用于有机发光器件的基板，尤其，可以为机械强度、热稳定性、透明性、表面平滑性、处理容易性及防水性优秀的透明的玻璃基板或可弯曲的塑料基板。空穴注入电极1000用作用于注入有机发光器件的空穴的阳极。为了可注入空穴，利用具有低的功函数的物质，可由氧化铟锡(ito)、氧化铟锌(izo)、石墨烯(graphene)之类的透明的材质形成。通过真空沉积法、旋涂法、铸造法、lb(langmuir-blodgett)法等来在上述阳极电极上部沉积空穴注入层物质，由此可形成空穴注入层200。在通过上述真空沉积法来形成空穴注入层的情况下，其沉积条件因用作空穴注入层200的材料的化合物、所需空穴注入层的结构及热特性等而不同，但通常可在50-500℃的沉积温度、10-8至10-3torr(托)的真空度、0.01至的沉积速度、至5μm的层厚度范围内适当地进行选择。并且，在空穴注入层表面，根据需要可追加沉积电荷发生层。作为电荷发生层物质可使用常规的物质，可举例hatcn。接着，通过真空沉积法、旋涂法、铸造法、lb法等来在上述空穴注入层200上部沉积空穴输送层物质，由此可形成空穴输送层300。在通过上述真空沉积法来形成空穴输送层的情况下，其沉积条件因使用的化合物而不同，但通常，优选地，在与空穴注入层的形成几乎相同的条件范围内进行选择。上述空穴输送层300可使用公知的化合物而形成。根据本发明的一实例，空穴输送层300可以是1层以上，在上述空穴输送层300上可形成发光辅助层。通过真空沉积法、旋涂法、铸造法、lb法等方法，在上述空穴输送层300或发光辅助层上沉积发光层物质，由此可形成发光层400。在通过上述真空沉积法来形成发光层的情况下，其沉积条件因使用的化合物而不同，但通常，优选地，在与空穴注入层的形成几乎相同的条件范围内进行选择。并且，上述发光层材料可将公知的化合物用作主体或掺杂剂。并且，在发光层中，与磷光掺杂剂一同使用的情况下，为了防止三重态激子或空穴向电子输送层扩散的现象，通过真空沉积法或旋涂法还可层叠空穴抑制材料(hbl)。此时可使用的空穴抑制物质不受特别的限制，但可从用作空穴抑制材料的公知的物质中选择任意物质来利用。例如，可例举噁二唑衍生物或三唑衍生物、菲咯啉衍生物或日本特开平11-329734(a1)中所记载的空穴抑制材料等，代表性地，可使用balq(双(8-羟基-2-甲基喹啉)-铝联苯酚盐)、菲咯啉(phenanthrolines)类化合物(如通用显示器(udc)公司的bcp(bassocoupoline))等。在如上形成的发光层400上部形成有电子输送层500，此时，上述电子输送层可通过真空沉积法、旋涂法、铸造法等方法来形成。并且，上述电子输送层的沉积条件因使用的化合物而不同，但通常，优选地，在与空穴注入层的形成几乎相同的条件范围内进行选择。之后，可在上述电子输送层500上部沉积电子注入层物质来形成电子注入层600，此时，上述电子输送层可通过真空沉积法、旋涂法、铸造法等的方法来形成常规的电子注入层物质。上述有机发光器件的空穴注入层200、空穴输送层300、发光层400、电子输送层500可使用如下的物质，不局限于此。通过真空沉积法或溅射法等的方法来在电子注入层600上形成用于注入电子的阴极2000。作为阴极，可使用多种金属。具体例有铝、金、银等的物质。本发明的有机发光器件不仅可以采用阳极、空穴注入层、空穴输送层、发光层、电子输送层、电子注入层、阴极结构的有机发光器件，还可采用多种结构的有机发光器件的结构，根据需要，还可形成一层或两层的中间层。如上所述，根据本发明形成的各个有机物层的厚度可根据所需的程度来进行调节，优选地，具体为10至1000nm，更具体为20至150nm。根据本发明的一实例，在上述阳极1000电极中，使空穴注入层200介入的电极的外侧可形成覆盖层3000。并且，在述阴极2000电极中，使电子注入层600介入的电极的外侧可形成覆盖层3000。虽然不局限于此，但上述覆盖层3000可通过沉积工序形成，能够以300至的厚度形成。并且，虽然未图示，但根据本发明的一实例，使上述覆盖层介入的第一级第二电极外侧上可追加形成具有多种功能的有机物层。在第一电极(或第二电极)外侧表面上立即形成覆盖层，在上述覆盖层上可追加形成有机物层。并且，在第一电极(或第二电极)外侧表面形成具有多种功能的有机物层，在上述有机物层上可形成含有本发明的化合物的覆盖层。针对本实施方式的有机发光化合物，均可适用对于本发明的第一实施方式记载的内容，但可不局限于此。以下，通过本发明的实施例进行更具体的说明，本发明的范围不局限于本实施例。实施例中间体合成为了合成目的化合物，通过如下反应式可合成中间体op。制造例1：中间体(op1)在圆底烧瓶中，将上述2-溴-9,9-二苯基-9h-芴(2-bromo-9,9-diphenyl-9h-fluorene)30.0g、苯胺(aniline)5.6g、t-buona11g、pd2(dba)32.8g、(t-bu)3p3.5ml溶解于500ml的甲苯之后，进行回流搅拌。利用薄层色谱法(tlc)来确认反应，并添加水之后，结束反应。利用甲基纤维素(mc)来提取有机层，并进行减压过滤之后，进行重结晶来获得了21.3g(收率69％)的op1。通过如上述op1的方法，如以下表1所示，使用不同的起始物质，合成如下的op2至op11。表1化合物合成使用上述中间体op1至op11，如下合成目的化合物1至化合物15。化合物1的合成在圆底烧瓶中，将上述9-(4-溴苯基)-9h-咔唑(9-(4-bromophenyl)-9h-carbazole)3.0g、op13.8g、t-buona1.3g、pd2(dba)30.35g、(t-bu)3p0.4ml溶解于100ml的甲苯之后，进行回流搅拌。利用薄层色谱法(tlc)来确认反应，并添加水之后，结束反应。利用甲基纤维素(mc)来提取有机层，并进行减压过滤之后，进行重结晶来获得了3.7g(收率61％)的化合物1。m/z：650.27(100.0％)、651.28(53.4％)、652.28(14.0％)、653.28(2.4％)化合物2的合成通过如上述化合物1的方法，使用op2来代替op1，合成化合物2。(收率65％)m/z：726.30(100.0％)、727.31(59.9％)、728.31(17.6％)、729.31(3.4％)化合物3的合成通过如上述化合物1的方法，使用9-(4'-溴-[1,1'-联苯基]-4-基)-9h-咔唑(9-(4'-bromo-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-9h-carbazole)来代替9-(4-溴苯基)-9h-咔唑，合成化合物3。(收率60％)m/z：726.30(100.0％)、727.31(59.9％)、728.31(17.6％)、729.31(3.4％)化合物4的合成通过如上述化合物1的方法，使用9-(4'-溴-[1,1'-联苯基]-4-基)-9h-咔唑及op2来代替9-(4-溴苯基)-9h-咔唑及op1，合成化合物4。(收率78％)m/z：802.33(100.0％)、803.34(66.5％)、804.34(22.2％)、805.34(4.7％)化合物5的合成通过如上述化合物1的方法，使用op3来代替op1，合成化合物5。(收率66％)m/z：648.26(100.0％)、649.26(53.4％)、650.26(14.2％)、651.27(2.4％)化合物6的合成通过如上述化合物1的方法，使用op4来代替op1，合成化合物6。(收率60％)m/z：724.29(100.0％)、725.29(59.9％)、726.29(17.8％)、727.30(3.4％)化合物7的合成通过如上述化合物1的方法，使用9-(4'-溴-[1,1'-联苯基]-4-基)-9h-咔唑及op3来代替9-(4-溴苯基)-9h-咔唑及op1，合成化合物7。(收率62％)m/z：724.29(100.0％)、725.29(59.9％)、726.29(17.8％)、727.30(3.4％)化合物8的合成通过如上述化合物1的方法，使用9-(4'-溴-[1,1'-联苯基]-4-基)-9h-咔唑及op4来代替9-(4-溴苯基)-9h-咔唑及op1，合成化合物8。(收率60％)m/z：800.32(100.0％)、801.32(66.7％)、802.33(21.7％)、803.33(4.7％)化合物9的合成通过如上述化合物1的方法，使用op5来代替op1，合成化合物9。(收率58％)m/z：650.27(100.0％)、651.28(53.4％)、652.28(14.0％)、653.28(2.4％)化合物10的合成通过如上述化合物1的方法，使用op6来代替op1，合成化合物10。(收率55％)m/z：650.27(100.0％)、651.28(53.4％)、652.28(14.0％)、653.28(2.4％)化合物11的合成通过如上述化合物1的方法，使用op7来代替op1，合成化合物11。(收率60％)m/z：648.26(100.0％)、649.26(53.4％)、650.26(14.2％)、651.27(2.4％)化合物12的合成通过如上述化合物1的方法，使用op8来代替op1，合成化合物12。(收率60％)m/z：648.26(100.0％)、649.26(53.4％)、650.26(14.2％)、651.27(2.4％)化合物13的合成通过如上述化合物1的方法，使用op9来代替op1，合成化合物13。(收率65％)m/z：890.37(100.0％)、891.37(74.1％)、892.37(27.2％)、893.38(6.5％)、894.38(1.1％)化合物14的合成通过如上述化合物1的方法，使用op10来代替op1，合成化合物14。(收率60％)m/z：888.35(100.0％)、889.35(74.3％)、890.36(27.0％)、891.36(6.5％)、892.36(1.2％)化合物15的合成通过如上述化合物1的方法，使用op11来代替op1，合成化合物15。(收率64％)m/z：886.33(100.0％)、887.34(74.0％)、888.34(27.6％)、889.34(6.5％)、890.35(1.1％)有机发光器件制造实施例1在形成包含ag的反射层的ito基板上，作为空穴注入层将的hi01进行制膜，将的hatcn进行制膜，作为空穴输送层将的bpa进行制膜之后，作为上述发光层掺杂3％的bh01：bd01，以进行制膜。接着，作为电子输送层将的alq3:liq(1:1)进行制膜之后，沉积lif形成电子注入层。接着，作为阴极，以15nm的厚度沉积mgag，在上述阴极上，作为覆盖层，以厚度沉积化合物1。并将该器件密封(encapsulation)于手套箱中，从而制备了有机发光器件。实施例2至实施例15在上述实施例1中，分别使用化合物2至化合物15来代替化合物1形成覆盖层，除此之外，通过与实施例1相同的方法，制备了有机发光器件。比较例1至7在上述实施例1中，分别使用以下的化合物ref.1至ref.7来代替化合物1形成覆盖层，除此之外，通过与实施例1相同的方法，制备了有机发光器件。有机发光器件的性能评价利用吉时利2400源测量单元(kiethley2400sourcemeasurementunit)施加电压来注入电子及空穴，利用柯尼卡美能达(konicaminolta)分光辐射计(cs-2000)来测定发光时的亮度，由此在大气压条件下，测定对于施加电压的电流密度及亮度，从而评价了实施例及比较例的有机发光器件的性能，并将其结果示于表2中。表2op.vma/cm2cd/aqe(％)cieycieylt97实施例14.00108.407.300.1390.060130实施例24.00108.407.270.1400.061125实施例33.99108.457.250.1400.061125实施例44.00108.437.390.1390.060130实施例54.00108.417.200.1380.061130实施例64.00108.407.260.1400.061133实施例73.99108.457.290.1400.060135实施例83.98108.427.300.1400.061128实施例94.00108.527.350.1400.060120实施例104.00108.357.300.1400.060124实施例114.00108.407.350.1390.060120实施例124.00108.417.370.1400.060120实施例133.99108.307.300.1390.060130实施例144.00108.327.280.1400.060119实施例154.00108.307.290.1400.061125比较例14.00106.805.720.1430.07562比较例24.01107.056.050.1430.07075比较例34.01106.885.740.1440.06990比较例44.01107.016.000.1440.07085比较例54.00106.905.850.1430.07080比较例64.01107.135.990.1450.07182比较例74.00107.256.300.1450.06995如上述表2所示可知，本发明的实施例与比较例1至比较例7相比，呈现高的外部发光效率，色纯度及寿命得到大大改善。更具体地，与比较例1至2相比，本发明的实施例中，咔唑与具有芴基的1个芳基胺相结合，改善折射率，与比较例3及4相比，本发明的实施例中，咔唑的氮与亚芳基连接基相结合，维持大带隙，可具有高折射率，由此可知效率和色坐标得到改善。并且，与比较例5及6相比，本发明的实施例具有二芳基芴，在较低分子量下具有高的tg及td，可抑制薄膜的重结晶化，热稳定性可优秀。并且，与比较例7相比，本发明的实施例导入咔唑的氮-亚芳基连接基及具有共轭的芳基芴的末端部，分子排列及分子间堆积可变得优秀。即，使用本发明的一实例的覆盖层形成用化合物，在有机发光器件形成覆盖层时，确认到可改善有机发光器件的外部发光效率、色坐标及寿命。上述本发明的说明是用于例示性的，本发明所属
技术领域：
的普通技术人员可以理解在不变更本发明的技术思想或必要特征的情况下，能够以其他具体方式容易变形。因此，应理解以上描述的多个实施例在所有实施方式是例示性的，而不是限定性的。例如，以单一型说明的各个结构要素可分散地实施，同样，说明为分散的多个结构要素也能够以结合的方式实施。本发明的范围由所附的专利发明要求保护范围表示，而不是上述详细说明，专利发明要求保护范围的含义及范围以及由其等同概念导出的所有变更或变形的方式应当被解释为包括在本发明的范围中。当前第1页12