本发明涉及高分子合成材料领域，具体涉及一种抗磨损乙烯基硅油改性丙烯酸乳液及其制备方法。
背景技术：
在家电行业，无论是涂料生产方，使用方以及物流方面均对运输过程产生的划伤，刮痕头疼不已，尤其是在海运等长途运输过程中，优异的抗划伤能力一直是人们关注的重点。
目前市场上多采用在涂料中引入抗划伤助剂或在涂料体系中引入蜡乳液，来降低运输过程所带来的磨损，但这些方式往往带来涂料存储稳定性问题，因此，如何在不影响涂料稳定性的前提下，改善与提高水性涂料漆面的抗划伤性与硬度，便成为了我们研发领域工作者的研究热点与重点。专利cn105801769b中描述了一种通过乳液聚合引入乙烯基硅油改善表面抗涂鸦性能的方法，但乙烯基硅油由于双键的反应活性较低，乳液聚合方式无法得到较高的接枝效率，对涂料的稳定性有一定风险。
技术实现要素：
本发明的目的提供一种抗磨损乙烯基硅油改性丙烯酸乳液及其制备方法，解决上述现有技术问题中的一个或者多个。
根据本发明的一个方面，一种抗磨损乙烯基硅油改性丙烯酸乳液，由以下重量份的组分组成：(甲基)丙烯酸酯类单体以及含双键的单体700-900份，引发剂a10-30份，二乙二醇丁醚与二丙二醇丁醚的混合物260-360份，引发剂b1-3份，乙烯基硅油100-300份，双巯基类化合物5-10份，引发剂c1-3份。
本发明描述的一种抗磨损乙烯基硅油改性丙烯酸乳液及其制备方法，通过采用溶液聚合以及巯基-点击化学进一步提高了乙烯基硅油的接枝率，从而得到了抗磨损性能良好的乳液，对家电行业运输过程产生的磨损有非常有利的帮助。
在一些实施方式中，包括以下步骤：第一步，称量混合单体与引发剂，备用；第二步，在反应釜中加入乙烯基硅油、引发剂与溶剂，升温至140-145℃，保温20min，开始滴加第一步称量好的混合单体，滴加完毕后，降温至80-85℃，加入双巯基类化合物与引发剂，继续保温2h，降温至40-50℃，加入中和剂，中和15min后，加入水进行高速分散30min，得到目标乳液。
在一些实施方式中，包括以下步骤：称量所需(甲基)丙烯酸酯类单体以及含双键的单体共计700-900份，引发剂10-30份，分散均匀后，备用；在反应釜中加入1:1质量比的二乙二醇丁醚与二丙二醇丁醚的混合物260-360份，加入引发剂1-3份，乙烯基硅油100-300份，升温至140-145℃，保温20min；开始滴加第一步称量好的混合单体，滴加完毕后，反应釜降温至80-85℃，加入双巯基类化合物5-10份与引发剂1-3份，继续保温2h，随后降温至40-50℃，加入中和剂，中和15min后，加入水进行高速分散30min，得到目标乳液。
在一些实施方式中，所述的所需(甲基)丙烯酸酯类单体以及含双键的单体中，含有丙烯酸、甲基丙烯酸中的一种或者以上，且重量份达到30-80份。
在一些实施方式中，所述的引发剂a为过氧化二叔戊基，过氧化二叔丁基，偶氮二异丁腈，过氧化苯甲酰；其中在140-145℃反应时，引发剂b优选为过氧化二叔戊基或过氧化二叔丁基；80-85℃反应时，引发剂c优选为偶氮二异丁腈或过氧化苯甲酰。
在一些实施方式中，所述的乙烯基硅油分子量在300-10000之间，双键含量在8-12％，优选为分子量在500-2000，双键含量8-12％。
在一些实施方式中，所述的双巯基化合物包括乙二硫醇，丙二硫醇，丁二硫醇，己二硫醇，辛二硫醇中的一种或一种以上混合物。
在一些实施方式中，所述的中和剂为二甲基乙醇胺，三乙胺，工业氨水，中和剂优选为二甲基乙醇胺。
具体实施方式
实施例1
称量丙烯酸40份，甲基丙烯酸甲酯100份，丙烯酸甲酯100份，甲基丙烯酸羟乙酯100份，苯乙烯200份，丙烯酸丁酯160份，过氧化叔戊基30份，分散均匀后，备用；在反应釜中加入1:1质量比的二乙二醇丁醚与二丙二醇丁醚的混合物360份，加入过氧化叔戊基3份，分子量为500，乙烯基含量8％的乙烯基硅油300份，升温至140-145℃，保温20min。开始滴加第一步称量好的混合单体，滴加完毕后，反应釜降温至80-85℃，加入乙二硫醇5份，偶氮二异丁腈3份，继续保温2h，随后降温至40-50℃，加入二甲基乙醇胺30份，中和15min后，加入水1100份，进行高速分散30min，得到目标乳液，乙烯基硅油的接枝率为72.3％。
实施例2
称量丙烯酸50份，甲基丙烯酸甲酯100份，丙烯酸甲酯100份，甲基丙烯酸羟乙酯100份，苯乙烯200份，丙烯酸异辛酯250份，过氧化叔戊基30份，分散均匀后，备用；在反应釜中加入1:1质量比的二乙二醇丁醚与二丙二醇丁醚的混合物300份，加入过氧化叔戊基2份，分子量为1000，乙烯基含量8％的乙烯基硅油200份，升温至140-145℃，保温20min。开始滴加第一步称量好的混合单体，滴加完毕后，反应釜降温至80-85℃，加入己二硫醇8份，偶氮二异丁腈3份，继续保温2h，随后降温至40-50℃，加入二甲基乙醇胺37.5份，中和15min后，加入水1200份，进行高速分散30min，得到目标乳液，乙烯基硅油的接枝率为69.3％。
实施例3
称量丙烯酸60份，甲基丙烯酸甲酯200份，丙烯酸甲酯100份，甲基丙烯酸羟乙酯100份，苯乙烯200份，丙烯酸异辛酯220份，甲基丙烯酸丁二醇酯20份，过氧化叔戊基20份，分散均匀后，备用；在反应釜中加入1:1质量比的二乙二醇丁醚与二丙二醇丁醚的混合物280份，加入过氧化叔戊基2份，分子量为2000，乙烯基含量10％的乙烯基硅油100份，升温至140-145℃，保温20min。开始滴加第一步称量好的混合单体，滴加完毕后，反应釜降温至80-85℃，加入辛二硫醇8份，偶氮二异丁腈3份，继续保温2h，随后降温至40-50℃，加入二甲基乙醇胺45份，中和15min后，加入水1250份，进行高速分散30min，得到目标乳液，乙烯基硅油的接枝率为74.5％。
目前已有的乙烯基硅油的接枝率普遍低于50％，因此通过本技术生产的产品，其接枝率大大超过50％，因而能得到较高的接枝率，使得涂料的稳定性更好。
以上所述仅是本发明的优选方式，应当指出，对于本领域普通技术人员来说，在不脱离本发明创造构思的前提下，还可以做出若干相似的变形和改进，这些也应视为本发明的保护范围之内。