一种对氯苯甲醛生产过程中副产物对氯苯甲酸的回收方法与流程

本发明涉及化工技术领域，特别涉及一种对氯苯甲醛生产过程中副产物对氯苯甲酸的回收方法。

背景技术：

对氯苯甲酸是一种可重点开发的药物中间体品种，可用于有机化工原料和农药的生产。它也是一种药物中间体品种，可用于非甾族消炎镇痛药物的合成、染料合成，也可用于分析试剂等。对氯苯甲酸是杀菌剂烯酰吗啉，杀鼠剂、杀鼠醚和杀虫剂氟氯苯菊酯的中间体；也可以作为有机微量分析测定碳、氢、氯的标准样品。

对氯苯甲酸的制备一般是以容易得到的对氯甲苯为原料，合成方法有化学试剂氧化法、光氯化水解法、气相氧化和液相氧气氧化法等，这些方法一般生产成本高，腐蚀设备严重，且容易对环境造成污染。

我厂在生产对氯苯甲醛的第一步氯化过程中，结合氯化深度、经济效益等因素，在控制对氯二氯苄的含量时会生成一定量的对氯三氯苄（3％），这部分生成的对氯三氯苄在下一步水解的反应中转化成对氯苯甲酸溶解在物料中，在物料水解、碱解、水洗后对氯苯甲酸会以钠盐的形式转移到水相中，如果将这部分废水直接送入污水处理场，由于含有大量的有机物，cod含量很高，达几万毫克/升，处理到国家规定的排放标准不但流程长而且经济成本很高，一些企业则可能在污水不达标的情况下偷偷排放，对环境造成严重的污染。

中国专利cn101215232a公开了一种邻氯苯甲醛生产中副产品邻氯苯甲酸回收工艺，该工艺将邻氯苯甲醛生产中的水洗水通过萃取、离心过滤、精制、二次离心过滤和烘干工艺，得到低成本、高纯度的邻氯苯甲酸。但当该工艺应用于对氯苯甲醛生产过程中副产物对氯苯甲酸的回收时，却发现对氯苯甲醛微溶于水，用热水萃取的对氯苯甲酸中含有1%以上的对氯苯甲醛，使得对氯苯甲酸的纯度降低，不利于它的再次利用。另外，再次提纯过程复杂，增加了它的工业成本。

技术实现要素：

为了解决上述回收的对氯苯甲酸中对氯苯甲醛含量高的问题，本发明公开了一种对氯苯甲醛生产过程中副产物对氯苯甲酸的回收方法。

本发明是通过以下技术方案实现的：

（1）氧化：向对氯苯甲醛生产中的水洗水中加入氧化剂，升温将对氯苯甲醛生产中的水洗水中溶解的对氯苯甲醛氧化成对氯苯甲酸，静置沉降后过滤，除去其中的机械杂质和有机不溶物。

（2）粗制：将甲苯加入到上述滤液中，滴加盐酸调节ph值在6~7之间，充分搅拌后滤液中的对氯苯甲酸全部析出，得对氯苯甲酸粗品。

（3）精制：升温使对氯苯甲酸完全溶解在甲苯中，静置分层，进行分液，水层液体送至污水处理站；有机层冷却至常温，用冷冻盐水搅拌使其冷却，当温度至0℃时继续搅拌至对氯苯甲酸固体全部析出，离心过滤后得对氯苯甲酸滤饼。

（4）烘干：将上述滤饼进行干燥，得对氯苯甲酸成品。

进一步地，所述步骤（1）中的氧化剂为高锰酸钾或双氧水。

进一步地，所述步骤（1）中氧化剂与对氯苯甲醛水洗水的质量比为1:20~30。

进一步地，所述步骤（1）中氧化温度为60±5℃，氧化时间为2h。

进一步地，所述步骤（1）中使用300目的过滤布将机械杂质和有机不溶物去除。

进一步地，所述步骤（2）中甲苯与对氯苯甲醛水洗水的质量比为1:5。

进一步地，所述步骤（2）中所述的盐酸为工业盐酸。

进一步地，所述步骤（3）中升温至70±5℃。

进一步地，所述步骤（4）中用旋转式真空蒸汽干燥机进行干燥，干燥温度为60±5℃，干燥时间为12h。

有益效果

与现有技术相比，利用本发明回收得到的对氯苯甲酸纯度高、品质好、回收工艺简单，回收成本低，且不会对环境造成污染。另外，回收过程中使用的甲苯可重复利用，符合绿色化学的概念。

附图说明

图1是本发明的工艺流程图。

具体实施方式

下面对本发明的实施例作详细说明，本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。

对照例

按照中国专利cn101215232a中邻氯苯甲醛生产中副产品邻氯苯甲酸的回收工艺对对氯苯甲醛生产中的水洗水进行处理。

将5000l对氯苯甲醛生产中的水洗水抽至搪瓷反应釜中，静置沉降1h后，除去下层的机械杂质和有机不溶物；用负压（-0.095mpa）抽取其中的3200l溶液于另一搪瓷反应釜中，并滴加290l工业盐酸（31％），此时溶液的ph值为6~7，充分搅拌1~1.5h，溶液中的对氯苯甲酸全部析出，离心过滤后得到对氯苯甲酸滤饼351kg，滤液回污水处理厂处理，将滤饼重新投入反应釜中，加入1600l工业乙醇（99.5%），搅拌加热至60±5℃时，对氯苯甲酸完全溶解；用冷冻盐水冷却对氯苯甲酸乙醇溶液并开启搅拌，当温度降至0℃时持续搅拌1h，对氯苯甲酸晶体全部析出；将析出的对氯苯甲酸离心过滤后得对氯苯甲酸滤饼343kg，将滤饼投入旋转式真空蒸汽干燥机中，温度设定在60℃烘干12h得到白色粉末状固体对氯苯甲酸339kg，其纯度为97.53%，其中，对氯苯甲醛的含量为1.56%。

实施例1

将5000l对氯苯甲醛生产中的水洗水抽至搪瓷反应釜中，加入高锰酸钾10kg，升温至60±5℃氧化2h，静置沉降1h后，除去下层的机械杂质和有机不溶物；用负压抽取其中的3200l溶液于另一搪瓷反应釜中，加入640kg甲苯，并滴加290l工业盐酸（31％），此时溶液的ph值为6~7，充分搅拌1~1.5h，溶液中的对氯苯甲酸全部析出，升温至70±5℃时对氯苯甲酸完全溶解在甲苯中，静置分层，水层液体输送至废水槽，然后送至污水处理站，有机层冷却至常温；用冷冻盐水冷却有机层并开启搅拌，当温度降至0℃时持续搅拌1h，对氯苯甲酸晶体全部析出；将析出的对氯苯甲酸离心过滤后得对氯苯甲酸滤饼352kg，将甲苯收集起来回用，滤饼投入旋转式真空蒸汽干燥机中，温度设定在60℃烘干12h得到白色粉末状固体对氯苯甲酸346kg，其纯度为99.70％，其中，对氯苯甲醛的含量为0.03％。

实施例2

将5000l对氯苯甲醛生产中的水洗水抽至搪瓷反应釜中，加入双氧水15kg，升温至60±5℃氧化2h，静置沉降1h后，除去下层的机械杂质和有机不溶物；用负压抽取其中的3200l溶液于另一搪瓷反应釜中，加入640kg甲苯，并滴加290l工业盐酸（31％），此时溶液的ph值为6~7，充分搅拌1~1.5h，溶液中的对氯苯甲酸全部析出，升温至70±5℃时对氯苯甲酸完全溶解在甲苯中，静置分层，水层液体输送至废水槽，然后送至污水处理站，有机层冷却至常温；用冷冻盐水冷却有机层并开启搅拌，当温度降至0℃时持续搅拌1h，对氯苯甲酸晶体全部析出；将析出的对氯苯甲酸离心过滤后得对氯苯甲酸滤饼349kg，将甲苯收集起来回用，滤饼投入旋转式真空蒸汽干燥机中，温度设定在60℃烘干12h得到白色粉末状固体对氯苯甲酸343kg，其纯度为99.68％，其中，对氯苯甲醛的含量为0.03％。

技术特征：

技术总结
本发明涉及一种对氯苯甲醛生产过程中副产物对氯苯甲酸的回收方法，包括氧化、粗制、精制和烘干工艺，利用本发明从对氯苯甲醛生产中的水洗水中回收得到的对氯苯甲酸纯度高、对氯苯甲醛含量少、回收工艺简单，回收成本低，且不会对环境造成污染。另外，回收过程中使用的甲苯可重复利用，符合绿色化学的概念。

技术研发人员：薛宝安;任坚跃;刘林佳
受保护的技术使用者：江苏超跃化学有限公司
技术研发日：2018.09.04
技术公布日：2018.12.18