含粉末组合物及其制造方法以及化妆品与流程

本公开涉及在溶剂中具有粉末的液态组合物及其制造方法。另外，本公开涉及具有该组合物的化妆品。

背景技术：

在食品、涂料、化妆品、油墨、陶瓷等广泛的领域中，使用了在溶剂中分散有固体颗粒的浆料状产品。在这样的产品中，开发了提高颗粒分散性的技术(例如，参照专利文献1和非专利文献1)。

专利文献1所记载的有机无机复合颗粒分散液是使有机无机复合颗粒在选自油脂类、蜡类、烃类、脂肪酸类、醇类、烷基甘油醚类、酯类、多元醇类、糖类、硅油、交联硅凝胶和氟油的溶剂或其混合溶剂中以0.001~50重量%的范围分散而形成的，该有机无机复合颗粒是于在颗粒表面具有阳离子电荷的无机氧化物颗粒的表面，使分子内具有阴离子性官能团和1个或2个以上的羟基的来自天然物的高分子凝胶分子与颗粒表面静电性键合而得的用于化妆品的有机无机复合颗粒。

在非专利文献1中，使用聚羧酸铵作为高分子分散剂，以制作使氧化铝颗粒分散于离子交换水而得的浆料。在非专利文献1中，吸附于颗粒表面的高分子链收缩成线圈状。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2011-51972号公报

非专利文献

非专利文献1：佐藤根大士、“スラリーの分散安定性とイオン性高分子分散剤の吸着現象との関係(浆料的分散稳定性与离子性高分子分散剂的吸附现象的关系)”、粉末工程杂志、第51卷、2014年、269~274页。

技术实现要素：

发明所要解决的课题

例如，在含有粉末的液态化妆品中，为了让使用者(利用者)始终以均匀成分使用该化妆品，希望将粉末分散于溶剂中或者通过摇动容器等的简单动作使用者容易使粉末再分散。然而，通常，在颗粒彼此容易凝集的情况下，粉末在容器的底部固化、或附着容器的底部，使得粉末的再分散变得困难。

上述的浆料状的产品通常调制成使溶剂与粉末的比率为最佳。然而，在大多数的情况下，由于溶剂与粉末之间存在密度差，因此若进行静置则粉末沉淀(沉降)而形成固化的堆积层，存在作为产品的功能丧失的问题。对于该问题，有时使用动力学解决方法通过将固体颗粒破碎至数十nm以下来极大地降低沉淀速度。然而，为了在稳定的分散状态下保持粒径数十nm以下的粉末，必须使用复杂的分散工艺和添加剂，导致成本增加。另外，由于终归是仅使沉淀速度极其慢，因此无法完全地防止长期静置中的粉末的固化。因此，谋求容易再分散的廉价、简便且彻底的解决方案。

在非专利文献1所记载的浆料中，因为高分子未充分地延长，所以高分子在颗粒的未吸附表面间交联而形成凝集。由此，产生如上述的粉末固化的问题。在专利文献1所记载的有机无机复合颗粒分散液中，也认为产生与非专利文献1所记载的浆料同样的凝集。若产生这样的凝集，则粉末的再分散变得困难。

因此，期望粉末不易固化、粉末的再分散容易的组合物。

用于解决课题的手段

根据本公开的第1观点，提供具有下述成分的组合物：溶剂；存在于溶剂中，表面带有第1电荷的粉末；具有与第1电荷相反的第2电荷的离子性高分子；和具有第1电荷的多价离子。粉末与离子性高分子静电性和/或离子性键合。离子性高分子与多价离子静电性和/或离子性键合。

根据本公开的第2观点，提供包含下述成分的组合物：表面带有第1电荷的粉末；聚丙烯酸根离子和/或六偏磷酸根离子；和镁离子。相对于组合物的质量，粉末的含量为10质量%~50质量%。相对于粉末1质量份，成为聚丙烯酸根离子和/或六偏磷酸根离子的基础的高分子电解质的含量为0.005质量份~0.5质量份。相对于高分子电解质1质量份，成为镁离子的基础的盐的含量为0.05质量份~5质量份。

根据本公开的第3观点，提供含有上述第1观点和/或第2观点所涉及的组合物的化妆品。

根据本公开的第4观点，提供包括下述工序的组合物的制造方法：第1添加工序，向包含水的溶剂中，添加在溶剂中表面带有第1电荷的粉末；第2添加工序，向溶剂中添加高分子电解质，所述高分子电解质使在溶剂中具有与第1电荷相反的第2电荷的离子性高分子电离；以及第3添加工序，在第1添加工序和第2添加工序后，向溶剂中添加在溶剂中生成具有第1电荷的多价离子的盐。

根据本公开的第5观点，提供包括下述工序的组合物的制造方法：第1添加工序，向包含水的溶剂中，添加在溶剂中表面带有第1电荷的粉末；第2添加工序，向溶剂中添加高分子电解质，所述高分子电解质使在溶剂中具有与第1电荷相反的第2电荷的离子性高分子电离；带电工序，在溶剂中，使粉末的表面带电为第1电荷；以及第3添加工序，在带电工序后，向溶剂中添加在溶剂中生成具有第1电荷的多价离子的盐。

发明效果

本公开的组合物中的粉末，其沉淀速度低。即使进行静置而使粉末沉淀，通过轻轻摇动容器也可以容易使粉末再分散。即，本公开的组合物在保存时的稳定性高，且在使用时容易流动而便于使用。

附图简述

[图1]用于说明本公开的组合物中的结构的示意图。

[图2]试验例1-1~1-6、试验例2-1~2-6和试验例3-1~3-6中的样品的照片。

[图3]试验例1-3、2-3和3-3中的样品的照片。

[图4]显示试验例1-1~1-6中的剪切速度与剪切应力的关系的图。

[图5]显示试验例2-1~2-6中的剪切速度与剪切应力的关系的图。

[图6]显示试验例3-1~3-6中的剪切速度与剪切应力的关系的图。

具体实施方式

上述各观点的优选方式记载如下。

根据第1观点的优选方式，粉末经由离子性高分子和多价离子构成软凝集体。

根据第1观点的优选方式，离子性高分子附着于粉末而得的复合物的平均粒径为200nm~800nm。

根据第1观点的优选方式，第1电荷为正电荷。第2电荷为负电荷。

根据第1观点的优选方式，粉末为氧化锌。

根据第1观点的优选方式，相对于组合物的质量，粉末的含量为10质量%~50质量%。

根据第1观点的优选方式，粉末的平均粒径为10nm~200nm。

根据第1观点的优选方式，离子性高分子具有阴离子性官能团。

根据第1观点的优选方式，离子性高分子为聚丙烯酸根离子和/或六偏磷酸根离子。

根据第1观点的优选方式，相对于粉末1质量份，成为离子性高分子的基础的高分子电解质的含量为0.005质量份~0.5质量份。

根据第1观点的优选方式，多价离子为镁离子和/或钙离子。

根据第1观点的优选方式，相对于成为离子性高分子的基础的高分子电解质1质量份，成为多价离子的基础的盐的含量为0.05质量份~5质量份。

根据第1观点的优选方式，溶剂包含水。

根据第2观点的优选方式，粉末为氧化锌。

根据第4和第5观点的优选方式，在带电工序中，调节溶剂的ph值。

根据第4和第5观点的优选方式，在带电工序中，向溶剂中添加使粉末的表面带电为第1电荷的带电剂。

根据第4和第5观点的优选方式，带电剂为阳离子性高分子。

根据第4和第5观点的优选方式，组合物的制造方法进一步包括：使离子性高分子的高分子链的收缩松弛的松弛工序。

根据第4和第5观点的优选方式，在松弛工序中，对溶剂施加压力。

根据第4和第5观点的优选方式，粉末为氧化锌。

根据第4和第5观点的优选方式，粉末的平均粒径为10nm~200nm。

根据第4和第5观点的优选方式，高分子电解质为聚丙烯酸盐和/或六偏磷酸盐。

根据第4和第5观点的优选方式，盐为镁盐和/或钙盐。

对于第1实施方式所涉及的本公开的组合物进行说明。

在以下的说明中，poe为聚氧乙烯、pop为聚氧丙烯的简称。poe或pop之后的括号内的数字表示该化合物中的poe基或pop基的平均加成摩尔数。

本公开的组合物具有：溶剂、存在于溶剂中的粉末、离子性高分子(由离子性高分子生成的高分子离子)、和多价离子。

[溶剂]

溶剂优选为对离子性高分子、和解离多价离子的金属盐可溶的液体。溶剂优选为可以使离子性物质溶解的极性溶剂、更优选为水性溶剂。作为水性溶剂，例如可举出：水、醇、或它们的混合物。

作为低级醇，例如可举出：乙醇、丙醇、异丙醇、异丁醇、叔丁醇等。

作为多元醇，例如可举出：二元醇(例如，乙二醇、丙二醇、三亚甲基二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、四亚甲基二醇、2,3-丁二醇、五亚甲基二醇、2-丁烯-1,4-二醇、己二醇、辛二醇等)；三元醇(例如，甘油、三羟甲基丙烷等)；四元醇(例如，1,2,6-己三醇等的季戊四醇等)；五元醇(例如，木糖醇等)；六元醇(例如，山梨糖醇(ソルビトール)、甘露糖醇等)；多元醇聚合物(例如，二甘醇、一缩二丙二醇、三甘醇、聚丙二醇、四甘醇、二甘油、聚乙二醇、三甘油、四甘油、聚甘油等)；二元的醇烷基醚类(例如，乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、乙二醇单苯基醚、乙二醇单己基醚、乙二醇单2-甲基己基醚、乙二醇异戊基醚、乙二醇苄基醚、乙二醇异丙基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇二丁基醚等)；二元醇烷基醚类(例如，二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚、二甘醇单丁基醚、二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇丁基醚、二甘醇甲基乙基醚、三甘醇单甲基醚、三甘醇单乙基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丁基醚、丙二醇异丙基醚、一缩二丙二醇甲基醚、一缩二丙二醇乙基醚、一缩二丙二醇丁基醚等)；二元醇醚酯(例如，乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、乙二醇单丁基醚乙酸酯、乙二醇单苯基醚乙酸酯、乙二醇二己二酸酯、乙二醇二琥珀酸酯、二甘醇单乙基醚乙酸酯、二甘醇单丁基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、丙二醇单苯基醚乙酸酯等)；甘油单烷基醚(例如，已醇、鲨油醇、鲨肝醇等)；糖醇(例如，山梨糖醇、麦芽糖醇、麦芽三糖、甘露糖醇、蔗糖、赤藻糖醇、葡萄糖、果糖、淀粉分解糖、麦芽糖、木糖醇(キシリトース)、淀粉分解糖还原醇等)；glysolid(グリソリッド)；四氢糠醇；poe-四氢糠醇；pop-丁基醚；pop･poe-丁基醚；三聚氧丙烯甘油醚；pop-甘油醚；pop-甘油醚磷酸酯；pop･poe-季戊四醇醚、聚甘油等。

溶剂的含量可以为其他成分的余量。例如，相对于组合物的质量，溶剂可以为40质量%以上、50质量%以上、60质量%以上、70质量%以上、80质量%以上、或90质量%以上。相对于组合物的质量，溶剂可以为95质量%以下、90质量%以下、80质量%以下、70质量%以下、或60质量%以下。

[粉末]

组合物可以含有粉末。组合物也可以含有多种颗粒。粉末优选为不溶于溶剂。在溶剂中，粉末的表面带有第1电荷。第1电荷可为通过带电处理剂充电(荷電)的电荷。第1电荷可为正电荷、也可为负电荷。带有第1电荷的分析、评价可以通过等电点的测定、ph值的测定等来进行。作为表面带有正电荷的粉末，例如可举出：氧化锌、氧化铝、氧化钛等。作为表面带有负电荷的粉末，例如可举出：二氧化硅等。

粉末的平均粒径优选为5nm以上、更优选为10nm以上。若小于5nm，则变得难以操作。粉末的平均粒径可以为200nm以下或100nm以下。粉末的平均粒径可以依据动态光散射法进行测定。

相对于组合物的质量，粉末的含量可以为5质量%以上、10质量%以上、或20质量%以上。另外，相对于组合物的质量，粉末的含量可以为50质量%以下或40质量%以下。

作为粉末，例如可以使用：无机粉末(例如，滑石、高岭土、云母、绢云母(sericite)、白云母、金云母、合成云母、红云母、黑云母、锂云母、煅烧云母、煅烧滑石、蛭石、碳酸镁、碳酸钙、硅酸铝、硅酸钡、硅酸钙、硅酸镁、硅酸锶、钨酸金属盐、镁、二氧化硅、沸石、玻璃、硫酸钡、煅烧硫酸钙(烧石膏)、磷酸钙、氟磷灰石、羟基磷灰石、陶瓷粉、金属皂(例如，肉豆蔻酸锌、棕榈酸钙、硬脂酸铝)、氮化硼等)；有机粉末(例如，聚酰胺树脂粉末(尼龙粉末)、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲基酯粉末、聚苯乙烯粉末、苯乙烯与丙烯酸的共聚物树脂粉末、苯并胍胺树脂粉末、聚四氟乙烯粉末、纤维素粉末、有机硅树脂粉末、蚕丝粉末、羊毛粉末、氨基甲酸酯粉末等)；无机白色颜料(例如，二氧化钛、氧化锌等)；无机红色系颜料(例如，氧化铁(氧化铁红)、钛酸铁等)；无机褐色系颜料(γ-氧化铁等)、无机黄色系颜料(黄色氧化铁、黄土等)、无机黑色系颜料(黑色氧化铁、碳黑、低价氧化钛等)、无机紫色系颜料(例如，锰紫、钴紫等)；无机绿色系颜料(例如，氧化铬、氢氧化铬、钛酸钴等)；无机蓝色系颜料(例如，群青、绀青等)；珠光颜料(例如，氧化钛被覆云母、氧化钛被覆氯氧化铋、氧化钛被覆滑石、着色氧化钛被覆云母、氯氧化铋、鱼鳞箔等)；金属粉末颜料(例如，铝粉末、铜粉末等)；锆、钡或铝色淀等的有机颜料(例如，红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色228号、红色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号和蓝色404号等的有机颜料，红色3号、红色104号、红色106号、红色227号、红色230号、红色401号、红色505号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、绿色3号和蓝色1号等)；天然色素(例如，叶绿素、β-胡萝卜素等)等。

[离子性高分子]

本公开的组合物含有至少1种的离子性高分子。离子性高分子只要是在溶剂中成为离子的高分子即可。离子性高分子的电荷的正负优选根据粉末的充电(荷電)进行确定。1个离子性高分子可以具有1个或多个离子性官能团。离子性高分子的价数可为1价、也可为多价。离子性高分子能够以高分子电解质的形式添加。高分子电解质可为酸或碱的形式。

离子性高分子在溶剂中通过电离而带有与第1电荷相反的第2电荷。离子性高分子在高分子链的构成成分或取代基上，在溶剂中电离，而具有1个以上的具有第2电荷的离子性官能团。1个官能团的价数优选为低于多价离子的价数。为了使多个离子性高分子静电性键合和/或离子性键合于多价离子上，更优选1个官能团的价数为1价。

作为离子性高分子的阴离子性官能团，例如可举出：羧酸、亚硫酸、硫酸、丙烯酸、和它们的盐等。作为离子性高分子的阳离子性官能团，例如可举出：胺盐、亚胺盐等。

作为阴离子性离子性高分子，例如可举出：聚丙烯酸盐、六偏磷酸盐、聚羧酸(羧酸单体的聚合物)盐等。作为阳离子性离子性高分子，例如可举出：具有季铵基的聚合物等。

离子性高分子的分子量优选为3,000以上、更优选为5,000以上、进一步优选为6,000以上。若小于3,000，则无法形成软凝集。离子性高分子的分子量优选为15,000以下、更优选为12,000以下、进一步优选为10,000以下。若超过15,000，则会出现发粘的使用感触。

相对于粉末1质量份，成为组合物中的离子性高分子的基础的盐(高分子电解质)的含量优选为0.005质量份以上、更优选为0.008质量份以上、更优选为0.01质量份以上、更优选为0.015质量份以上、进一步优选为0.02质量份以上。原因在于：若高分子电解质的含量小于0.005质量份，则粉末的分散性会降低。另外，相对于粉末1质量份，成为离子性高分子的基础的盐(高分子电解质)的含量优选为0.5质量份以下、更优选为0.4质量份以下、进一步优选为0.3质量份以下。若高分子电解质的含量超过0.5质量份，则会对使用感触带来不良影响。

[多价离子]

本公开的组合物含有至少1种的多价离子。多价离子是在溶剂中具有第1电荷的离子。多价离子优选为具有2价以上的价数的离子。

多价离子例如可以为金属离子。作为阳离子形式的多价离子，例如可举出：铝、镁、钙、锰、钡、镍、铁、锌、铜、铋、锡、银等的金属离子。作为阴离子形式的多价离子，例如可举出：硫酸根离子、碳酸根离子等。其中，从安全性的观点考虑，特别优选镁离子和钙离子。

在多价离子为金属离子的情况下，多价离子能够以作为金属盐的形式添加。金属盐在溶剂中可电离(溶解)即可。作为金属盐，例如可举出：氯化物盐、氢氧化物盐、硝酸盐、硫酸盐、磷酸盐、乙酸盐、碳酸盐等的金属盐。这些金属盐可以单独使用或将二种以上组合使用。

本公开的组合物中的成为多价离子的基础的盐的含量，相对于成为离子性高分子的基础的高分子电解质1质量份，优选为0.05质量份以上、更优选为0.08质量份以上、更优选为0.1质量份以上、更优选为0.15质量份以上、进一步优选为0.2质量份以上。若成为多价离子的基础的盐的含量小于0.05质量份，则无法得到提高再分散性的效果。另外，相对于成为离子性高分子的基础的高分子电解质1质量份，成为多价离子的基础的盐的含量优选为5质量份以下、更优选为3质量份以下、进一步优选为2质量份以下。若多价离子的含量超过5质量份，则会表现出发粘。若提高多价离子的含量，则可以提高组合物的粘度。

关于本公开的组合物，在粉末于溶剂中不带电的情况下，可以含有使粉末的表面带电为第1电荷的带电处理剂(充电作用剂)。作为使粉末的表面带电为正电荷的带电处理剂，例如可以使用聚乙烯亚胺等的阳离子系高分子。作为使粉末的表面带电为负电荷的带电处理剂，例如可以使用聚丙烯酸盐等的阴离子系高分子。

[其他成分]

关于本公开的组合物，在不妨碍本公开的效果的范围，根据需要可以适宜含有其他成分，例如，酯、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂、保湿剂、水溶性高分子、增稠剂、皮膜剂、紫外线吸收剂、金属离子封锁剂、氨基酸、有机胺、高分子乳剂、ph调节剂、皮肤营养剂、维生素、抗氧化剂、抗氧化助剂、香料、水等。

以下，举出可掺混的其他成分的实例。在本公开的组合物中可以添加下述成分的至少一种。

作为阴离子表面活性剂，例如可举出：脂肪酸皂(例如，月桂酸钠、棕榈酸钠等)；高级烷基硫酸酯盐(例如，月桂基硫酸钠、月桂基硫酸钾等)；烷基醚硫酸酯盐(例如，poe-月桂基硫酸三乙醇胺、poe-月桂基硫酸钠等)；n-酰基肌氨酸(例如，月桂酰基肌氨酸钠等)；高级脂肪酸酰胺磺酸盐(例如，n-肉豆蔻酰基-n-甲基牛磺酸钠、椰子油脂肪酸甲基牛磺酸钠、月桂基甲基牛磺酸钠等)；磷酸酯盐(poe-油基醚磷酸钠、poe-硬脂基醚磷酸等)；磺基琥珀酸盐(例如，二(2-乙基己基)磺基琥珀酸钠、单月桂酰基单乙醇酰胺聚氧乙烯磺基琥珀酸钠、月桂基聚丙二醇磺基琥珀酸钠等)；烷基苯磺酸盐(例如，直链十二烷基苯磺酸钠、直链十二烷基苯磺酸三乙醇胺、直链十二烷基苯磺酸等)；高级脂肪酸酯硫酸酯盐(例如，氢化椰子油脂肪酸甘油酯硫酸钠等)；n-酰基谷氨酸盐(例如，n-月桂酰基谷氨酸单钠、n-硬脂酰基谷氨酸二钠、n-肉豆蔻酰基-l-谷氨酸单钠等)；硫酸化油(例如，土耳其红油(ロート油)等)；poe-烷基醚羧酸；poe-烷基烯丙基醚羧酸盐；α-烯烃磺酸盐；高级脂肪酸酯磺酸盐；仲醇硫酸酯盐；高级脂肪酸烷醇酰胺硫酸酯盐；月桂酰基单乙醇酰胺琥珀酸钠；n-棕榈酰基天冬氨酸二-三乙醇胺；酪蛋白(酸)钠等。

作为阳离子表面活性剂，例如可举出：烷基三甲基铵盐(例如，氯化硬脂基三甲基铵、氯化月桂基三甲基铵等)；烷基吡啶鎓盐(例如，氯化鲸蜡基吡啶鎓等)；氯化二硬脂基二甲基铵二烷基二甲基铵盐；氯化多(n,n'-二甲基-3,5-亚甲基哌啶鎓)；烷基季铵盐；烷基二甲基苄基铵盐；烷基异喹啉鎓盐；二烷基吗啉鎓盐；poe-烷基胺；烷基胺盐；多胺脂肪酸衍生物；戊醇脂肪酸酯衍生物；苯扎氯铵；苄索氯铵等。

作为两性表面活性剂，例如可举出：咪唑啉系两性表面活性剂(例如，2-十一烷基-n,n,n-(羟乙基羧甲基)-2-咪唑啉钠、2-椰油酰基-2-咪唑啉鎓氢氧化物-1-羧基乙氧基二钠盐等)；甜菜碱系表面活性剂(例如，2-十七烷基-n-羧甲基-n-羟乙基咪唑啉鎓甜菜碱、月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、烷基甜菜碱、酰胺甜菜碱、磺基甜菜碱等)等。

作为亲油性非离子表面活性剂，例如可举出：脱水山梨糖醇脂肪酸酯(例如，脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇单异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单月桂酸酯、脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、五-2-乙基己酸二甘油脱水山梨糖醇酯、四-2-乙基己酸二甘油脱水山梨糖醇酯等)；甘油聚甘油脂肪酸酯(例如，单棉籽油脂肪酸甘油酯、单芥酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、α,α'-油酸焦谷氨酸甘油酯、甘油苹果酸单硬脂酸酯等)；丙二醇脂肪酸酯(例如，单硬脂酸丙二醇酯等)；氢化蓖麻油衍生物；甘油烷基醚等。

作为亲水性非离子表面活性剂，例如可举出：poe-脱水山梨糖醇脂肪酸酯(例如，poe-脱水山梨糖醇单油酸酯、poe-脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、poe-脱水山梨糖醇单油酸酯、poe-脱水山梨糖醇四油酸酯等)；poe-山梨糖醇脂肪酸酯(例如，poe-山梨糖醇单月桂酸酯、poe-山梨糖醇单油酸酯、poe-山梨糖醇五油酸酯、poe-山梨糖醇单硬脂酸酯等)；poe-甘油脂肪酸酯(例如，poe-甘油单硬脂酸酯、poe-甘油单异硬脂酸酯、poe-甘油三异硬脂酸酯等的poe-单油酸酯等)；poe-脂肪酸酯(例如，poe-二硬脂酸酯、poe-单二油酸酯、二硬脂酸乙二醇酯等)；poe-烷基醚(例如，poe-月桂基醚、poe-油基醚、poe-硬脂基醚、poe-山萮基醚、poe-2-辛基十二烷基醚、poe-胆甾烷醇醚等)；pluronic型(例如，pluronic等)；poe・pop-烷基醚(例如，poe・pop-鲸蜡基醚、poe・pop-2-癸基十四烷基醚、poe・pop-单丁基醚、poe・pop-氢化羊毛脂、poe・pop-甘油醚等)；四poe·四pop乙二胺缩合物(例如，tetronic等)；poe-蓖麻油氢化蓖麻油衍生物(例如，poe-蓖麻油、poe-氢化蓖麻油、poe-氢化蓖麻油单异硬脂酸酯、poe-氢化蓖麻油三异硬脂酸酯、poe-氢化蓖麻油单焦谷氨酸单异硬脂酸二酯、poe-氢化蓖麻油马来酸酯等)；poe-蜂蜡・羊毛脂衍生物(例如，poe-山梨糖醇蜂蜡等)；烷醇酰胺(例如，椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸单乙醇酰胺、脂肪酸异丙醇酰胺等)；poe-丙二醇脂肪酸酯；poe-烷基胺；poe-脂肪酸酰胺；蔗糖脂肪酸酯；烷基乙氧基二甲基氧化胺；三油基磷酸酯等。

作为保湿剂，例如可举出：聚乙二醇、丙二醇、甘油、1,3-丁二醇、木糖醇、山梨糖醇、麦芽糖醇、硫酸软骨素、透明质酸、硫酸粘液素、卡洛宁酸、去端肽胶原、12-羟基硬脂酸胆甾醇酯、乳酸钠、胆汁酸盐、dl-吡咯烷酮羧酸盐、环氧烷衍生物(alkyleneoxidederivative)、短链可溶性胶原、二甘油(eo)po加成物、刺梨提取物、西洋蓍草提取物、草木樨提取物等。

作为天然的水溶性高分子，例如可举出：植物系高分子(例如，阿拉伯树胶、黄蓍胶、半乳聚糖、瓜尔胶、角豆树胶、刺梧桐树胶、角叉菜胶、果胶、琼脂、榅桲籽(marmelo)、藻类胶体(褐藻提取物)、淀粉(大米、玉米、马铃薯、小麦)、甘草酸)；微生物系高分子(例如，黄原胶、葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、茁霉多糖等)；动物系高分子(例如，胶原、酪蛋白、白蛋白、明胶等)等。

作为半合成的水溶性高分子，例如可举出：淀粉系高分子(例如，羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉等)；纤维素系高分子(甲基纤维素、乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、纤维素硫酸钠、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、结晶纤维素、纤维素粉末等)；海藻酸系高分子(例如，海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯等)等。

作为合成的水溶性高分子，例如可举出：乙烯基系高分子(例如，聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚乙烯基吡咯烷酮、羧乙烯基聚合物等)；聚氧乙烯系高分子(例如，聚乙二醇20,000、40,000、60,000的聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物等)；丙烯酸系高分子(例如，聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙基酯、聚丙烯酰胺等)；聚乙烯亚胺；阳离子聚合物等。

作为增稠剂，例如可举出：阿拉伯树胶、角叉菜胶、刺梧桐树胶、黄蓍胶、角豆树胶、榅桲籽(marmelo)、酪蛋白、糊精、明胶、果胶酸钠、海藻酸钠、甲基纤维素、乙基纤维素、cmc(羧甲基纤维素)、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、pva(聚乙烯醇)、pvm(聚乙烯甲醚)、pvp(聚乙烯基吡咯烷酮)、聚丙烯酸钠、羧基乙烯基聚合物、刺槐豆胶、瓜尔胶、罗望子胶、二烷基二甲基铵硫酸纤维素、黄原胶、硅酸铝镁、膨润土、锂蒙脱石、硅酸铝镁(veegum)、laponite、硅酸酐等。

作为皮膜剂，例如可举出：阴离子性皮膜剂(例如，(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基乙烯基醚/马来酸酐高聚物等)、阳离子性皮膜剂(例如，阳离子化纤维素、二甲基二烯丙基氯化铵聚合物、二甲基二烯丙基氯化铵/丙烯酰胺共聚物等)、非离子性皮膜剂(例如，聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酰胺、高分子有机硅、有机硅树脂、三甲基甲硅烷氧基硅酸酯等)。

作为紫外线吸收剂，例如可举出：苯甲酸系紫外线吸收剂(例如，对氨基苯甲酸(以下简写为paba)、paba单甘油酯、n,n-二丙氧基paba乙基酯、n,n-二乙氧基paba乙基酯、n,n-二甲基paba乙基酯、n,n-二甲基paba丁基酯、n,n-二甲基paba乙基酯等)；氨茴酸系紫外线吸收剂(例如，n-乙酰基氨茴酸高薄荷酯等)；水杨酸系紫外线吸收剂(例如，水杨酸戊基酯、水杨酸薄荷酯、水杨酸高薄荷酯、水杨酸辛基酯、水杨酸苯基酯、水杨酸苄基酯、水杨酸对异丙醇苯基酯等)；肉桂酸系紫外线吸收剂(例如，甲氧基肉桂酸辛基酯、4-异丙基肉桂酸乙基酯、2,5-二异丙基肉桂酸甲基酯、2,4-二异丙基肉桂酸乙基酯、2,4-二异丙基肉桂酸甲基酯、对甲氧基肉桂酸丙基酯、对甲氧基肉桂酸异丙基酯、对甲氧基肉桂酸异戊基酯、对甲氧基肉桂酸辛基酯(对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯)、对甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙基酯、对甲氧基肉桂酸环己酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸乙基酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸2-乙基己酯、单-2-乙基己酰基-二对甲氧基肉桂酸甘油酯等)；二苯甲酮系紫外线吸收剂(例如，2,4-二羟基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸盐、4-苯基二苯甲酮、4'-苯基-二苯甲酮-2-甲酸2-乙基己酯、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羟基-3-羧基二苯甲酮等)；3-(4'-甲基亚苄基)-d,l-樟脑、3-亚苄基-d,l-樟脑；2-苯基-5-甲基苯并噁唑；2,2'-羟基-5-甲基苯基苯并三唑；2-(2'-羟基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑；2-(2'-羟基-5'-甲基苯基苯并三唑；二苄肼；二茴香醚甲烷；4-甲氧基-4'-叔丁基二苯甲酰甲烷；5-(3,3-二甲基-2-亚降冰片基)-3-戊烷-2-酮、二吗啉代哒嗪酮(ジモルホリノピリダジノ)；2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯；2,4-双-｛[4-(2-乙基己基氧基)-2-羟基]-苯基｝-6-(4-甲氧基苯基)-(1,3,5)-三嗪等。

作为金属离子封锁剂，例如可举出：1-羟基乙烷-1,1-二膦酸、1-羟基乙烷-1,1-二膦酸四钠盐、依地酸二钠、依地酸三钠、依地酸四钠、柠檬酸钠、聚磷酸钠、偏磷酸钠、葡糖酸、磷酸、柠檬酸、抗坏血酸、琥珀酸、依地酸、乙二胺羟基乙基三乙酸三钠等。

作为氨基酸，例如可举出：中性氨基酸(例如，苏氨酸、半胱氨酸等)；碱性氨基酸(例如，羟基赖氨酸等)等。另外，作为氨基酸衍生物，例如可举出：酰基肌氨酸钠(月桂酰基肌氨酸钠)、酰基谷氨酸盐、酰基β-丙氨酸钠、谷胱甘肽、吡咯烷酮羧酸等。

作为有机胺，例如可举出：单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、吗啉、三异丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇等。

作为高分子乳剂，例如可举出：丙烯酸树脂乳剂、聚丙烯酸乙基酯乳剂、丙烯酸树脂溶液、聚丙烯酸烷基酯乳剂、聚乙酸乙烯酯树脂乳剂、天然橡胶乳胶等。

作为ph调节剂，例如可举出：乳酸-乳酸钠、柠檬酸-柠檬酸钠、琥珀酸-琥珀酸钠等的缓冲剂等。

作为维生素类，例如可举出：维生素a、b1、b2、b6、c、e及其衍生物、泛酸及其衍生物、生物素等。

作为抗氧化剂，例如可举出：生育酚类、二丁基羟基甲苯、丁基羟基茴香醚、没食子酸酯类等。

作为抗氧化助剂，例如可举出：磷酸、柠檬酸、抗坏血酸、马来酸、丙二酸、琥珀酸、富马酸、脑磷脂、六偏磷酸盐(酯)、植酸、乙二胺四乙酸等。

作为其他的可掺混的成分，例如可举出：防腐剂(对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丁酯、氯苯甘醚、苯氧乙醇等)；消炎剂(例如，甘草酸衍生物、甘草次酸衍生物、水杨酸衍生物、扁柏酚、氧化锌、尿囊素等)；美白剂(例如，胎盘提取物、虎耳草提取物、熊果苷等)；各种提取物(例如，黄柏、黄连、紫草、芍药、当药、桦树(birch)、鼠尾草、枇杷、人参、芦荟、锦葵、鸢尾草、葡萄、薏苡仁、丝瓜、百合、藏红花、川芎、松球、小连翘、芒柄花、蒜、辣椒、陈皮、当归、海藻等)；活化剂(赋活剂)(例如，蜂王浆、感光素、胆固醇衍生物等)；血液循环促进剂(例如，壬酸香草酰胺(ノニル酸ワレニルアミド)、烟酸苄酯、烟酸β-丁氧基乙酯、辣椒素、姜油酮、斑螫酊、鱼石脂、单宁酸、α-茨醇(α-冰片，α-borneol)、生育酚烟酸酯、六烟酸肌醇酯、环扁桃酯(cyclandelate)、桂利嗪(cinnarizine)、妥拉唑林(tolazoline)、乙酰胆碱(acetylcholine)、维拉帕米(verapamil)、千金藤素(cepharanthine)、γ-谷维素等)；抗脂溢剂(例如，硫黄、二甲噻蒽等)；抗炎药(例如，氨甲环酸、硫代牛磺酸、次牛磺酸等)等。

而且，本公开的组合物还可以适当含有：咖啡因、单宁、维拉帕米、氨甲环酸及其衍生物、甘草、木梨(カリン)、日本鹿蹄草等的各种生药提取物、生育酚乙酸酯、甘草次酸(グリチルレジン酸)、甘草酸(グリチルリチン酸)及其衍生物或其盐等的药剂、维生素c、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸葡糖苷、熊果苷、曲酸等的美白剂、精氨酸、赖氨酸等的氨基酸及其衍生物。

[分散机制]

图1中显示出：显示本公开的组合物中的分散方式的示意图。在溶剂中，粉末的表面具有第1电荷(在图1中为正电荷)。离子性高分子在溶剂中电离，且具有第2电荷(在图1中为负电荷)。认为高分子离子集中于粉末的表面附近以保持电中性。在溶剂中，认为与粉末的表面静电性和/或离子性键合。或者，认为离子性高分子附着或吸附于粉末的表面。由此，认为粉末与离子性高分子形成复合物。认为在粉末的一个初级颗粒和/或二级颗粒上，键合或附着有多个离子性高分子。在复合物中，认为离子性高分子的高分子链，不会在粉末周围收缩，而从粉末向外方延伸。在使用本公开的组合物时(例如涂布时)或通过振荡容器等而使粉末分散时，认为粉末在如图1的左图的状态下以复合物的形式分散。

复合物的平均粒径可以为200nm以上。另外，复合物的平均粒径可以为800nm以下。复合物的平均粒径可以依据动态光散射法进行测定。复合物的多分散度指数(pdi(polydispersityindex)值)优选为0.2以下。多分散度指数可以由依据动态光散射法测定的粒径分布通过计算而求得。

本公开的组合物在静置时，如图1的右图所示，认为多价离子在溶剂中与具有第2电荷的离子性高分子静电性和/或离子性键合。另外，认为多价离子与吸附于不同粉末上的多个离子性高分子静电性和/或离子性键合。由此，认为多价离子具有使离子性高分子或复合物交联的结构。即，认为粉末、离子性高分子和多价离子通过弱的离子键合或离子和/或静电性相互作用形成网络形式。认为粉末经由离子性高分子和多价离子而软凝集。并且，认为网络形式和/或软凝集抑制粉末的沉淀，同时即使粉末沉淀也抑制其固化。另外，网络形式和/或软凝集可以通过外力而容易分解，因此认为通过振荡等的外力容易进行静置后的粉末的再流动和再分散。

如上所述，根据本公开的组合物，可以抑制粉末的沉淀。另外，即使粉末静置后发生沉淀，也可以抑制粉末的固化。并且，通过搅拌或摇动容器可以容易使粉末再流动或再分散。

对于第2实施方式所涉及的本公开的化妆品进行说明。

本公开的化妆品含有第1实施方式所涉及的组合物。化妆品可以含有所期望的添加剂。

本公开的化妆品与第1实施方式所涉及的组合物具有同样的效果。

作为第3实施方式，对于本公开的组合物和化妆品的制造方法进行说明。但是，以下所说明的方法是一个实例，且制造方法不限于以下的方法。关于各成分的详细，援引上述的记载。

首先，向溶剂中添加在溶剂中表面带电为第1电荷的粉末(第1添加工序)。在有必要的情况下，使粉末的表面带电(带电工序)。例如，可以进行ph值的调节。或者，也可将充电处理剂添加到溶剂中使粉末的表面充电。例如，在使粉末的表面带电为正电荷的情况下，可以添加聚乙烯亚胺等的阳离子系高分子。

接下来，向溶剂中添加生成具有第2电荷的离子性高分子的高分子电解质(第2添加工序)。由此，认为通过高分子电解质的电离而生成的离子性高分子电吸附于粉末的表面。

添加粉末和高分子电解质的顺序优选为预先添加粉末。在预先使粉末分散的状态下，添加离子性高分子，由此可以使离子性高分子容易吸附于粉末。

可进行使离子性高分子的高分子链的收缩松弛的处理(松弛工序)。例如，可以对液体施加压力等的应力或应变，以解开高分子链的相互缠绕(絡み合い)，使高分子链从吸附的颗粒向外方延伸。关于对液体施加压力的时间，为了使高分子链的松弛充分地进行，优选为1小时以上。例如，在对液体施加压力之后，通过密闭加入了液体的容器，可以使高分子链的收缩松弛。

接下来，向上述混合物中添加例如通过电离生成具有第1电荷的多价离子的化合物(例如盐)(第3添加工序)。在溶剂中生成的多价离子认为与离子性高分子彼此进行离子性和/或静电性键合、或弱键合。由此，认为粉末经由离子性高分子和多价离子而软凝集。

各成分的添加率可以根据上述的含量进行确定。

关于其他成分，可以按照不妨碍本公开的效果而在各工序中进行添加。

根据第3实施方式，可以容易制作本公开的组合物和化妆品。在同时添加粉末、离子性高分子和多价离子的情况下，认为吸附于粉末的离子性高分子的高分子链会收缩。因此，多价离子不能将离子性高分子彼此连接，其结果，不构成网络，粉末无法形成软凝集体。另一方面，根据本公开的方法，认为吸附于粉末的离子性高分子的高分子链可以延伸。因此，多价离子将离子性高分子彼此连接，其结果，构成网络，粉末可以形成软凝集体。

实施例

对于本公开的组合物，以下进行举例说明。然而，本公开的组合物不限于以下的实例。各表中所示的离子性高分子的含量是成为离子性高分子的基础的高分子电解质的添加率。各表中所示的多价离子的含量是成为多价离子的基础的盐的添加率。

[试验例1：试验例1-1~1-6]、[试验例2：试验例2-1~2-6]和[试验例3：试验例3-1~3-6]

制作使粉末和多价离子的浓度改变的组合物，评价了其分散性和再分散性。表1~3中显示所制作的组合物的组成、以及分散性和再分散性的评价。

使用水作为溶剂。作为粉末，将平均粒径0.05μm(目录值)的氧化锌粉末添加到水中。认为氧化锌颗粒的表面在水中带正电。接下来，将作为高分子电解质的聚丙烯酸铵添加到水中，对混合物进行超声波振动以使氧化锌粉末分散。聚丙烯酸铵在水中电离，所生成的离子性高分子是具有带负电荷的羧酸根阴离子基团的聚丙烯酸根离子。表1~3中所示的“高分子电解质(离子性高分子)”的添加率是每1g粉末的高分子电解质的质量。接下来，将作为成为多价离子的电解质(盐)的氯化镁添加到混合物中并进行混合。表1~3中所示的“盐(多价离子)”的添加率是每1g高分子电解质的电解质(盐)的质量。

对于各组合物中的刚刚调制后和自调制起1天后的粉末的分散性进行了确认。图2中显示各试验例中的刚刚调制后和自调制起1天后的组合物的照片。

关于分散性，通过目视按照以下基准进行了评价。

a：粉末均匀地分散。

b：粉末发生沉淀，但溶剂与堆积层的界面不清晰，在堆积层的上部可观察到粉末的悬浮。

c：粉末发生沉淀，且溶剂与堆积层的界面清晰，堆积层上的溶剂是透明的。

关于自调制起1天后的组合物，对于粉末的再分散性进行了确认。对氧化锌的堆积层进行振荡或搅拌，通过目视按照以下基准评价了氧化锌是否可流动。图3中显示出：对于试验例1-3、2-3和3-3中的自调制起1天后的样品，用手振荡容器时的照片。

a：氧化锌的堆积层可容易流动。

b：氧化锌的堆积层的流动是可能的，但分散性低。

c：氧化锌的堆积层的流动是困难的。

在任一种的粉末含量中，以mg^2＋添加量为0.2g/(g-聚合物)以上的条件，刚刚调制后分散的颗粒在经过1天后也发生沉淀。特别是，在粉末为30质量%和40质量%的条件下，即使浆料沉淀也没有形成透明层。

在未添加镁离子的试验例1-1、2-1和3-1中，氧化锌的堆积层的粘度高，未得到良好的再分散性。在相对于成为聚丙烯酸根离子的基础的聚丙烯酸铵1g、添加有成为镁离子的基础的氯化镁0.1g的试验例1-2、2-2和3-2中，氧化锌的流动是可能的，但再分散性低。然而，在相对于聚丙烯酸铵1g、添加有氯化镁0.2g以上的试验例1-3~1-6、2-3~2-6和3-3~3-6中，如图3所示，氧化锌的堆积层通过用手进行振荡可以容易流动，得到了良好的再分散性。

由此可知，即使粉末的含量为10质量%~50质量%、至少为20质量%~40质量%的高含量，通过添加离子性高分子和多价离子也可以提高粉末的分散性和再分散性。

可知，相对于高分子电解质1质量份，成为多价离子的基础的盐的含量只要至少为0.05质量份以上、优选为0.1质量份以上、更优选为0.15质量份以上，即可提高粉末的再流动性和再分散性。

[表1]

[表2]

[表3]

[试验例4]

为了对于本公开的组合物的流动性进行定量性评价，用锥板型流变仪测定了试验例1-1~1-6、试验例2-1~2-6和试验例3-1~3-6的各试验例的组合物的流变特性。图4~图6中显示剪切速度与剪切应力的关系。图4是关于试验例1-1~1-6的图。图5是关于试验例2-1~2-6的图。图6是关于试验例3-1~3-6的图。

在图4~图6中，当观察将各点连续而得的线时，各线与纵轴交差，在剪切速度为0/s时，存在恒定的剪切应力。即，可知各组合物具有屈服值。屈服值是指，用于开始移动(启动)组合物中的粉末所需的力。例如，图4中，盐(多价离子)的含量为0.2~2g/g-聚合物的组合物中的粉末是指，若不施加约1.5pa则无法开始移动。由此显示：在静置状态下，氧化锌的堆积层为固体行为(振る舞う)。另一方面，显示：在施加剪切的状态下，倾斜度(傾き)、即粘度低且为可以容易流动的状态。由此显示出：试验例1-3~1-6、2-3~2-6、和3-3~3-6的组合物中的粉末在静置时为固体行为，在使用时为流体行为。需说明的是，在盐(多价离子)的含量为0~0.1g/g-聚合物的组合物中，认为粉末不形成软凝集。

另外，在图4~图6中，可知若改变多价离子的添加量，则连接各点而得的线的倾斜度发生改变。由此，认为通过调节多价离子的添加量，可以调节流动时的粘度。

另外，在任一种的测定中，在增加剪切速度之后，若进行使剪切速度降低的滞后测定，则测定开始时和测定结束时的屈服值均为相同程度的值。这显示：即使在搅拌后进行静置也可以再次形成同样的网络结构。即，可以得到保存时的稳定性高、且使用时流动的浆料。

根据上述实施方式和实施例，说明了本发明的组合物和化妆品、以及它们的制造方法，但不限于上述实施方式和实施例，在本发明的范围内、且根据本发明的基本技术构思，可以包括对各公开要素(包含权利要求书、说明书和附图所记载的要素)进行各种变形、变更和改良。另外，在本发明的权利要求书的范围内，可以进行各公开要素的多样的组合、置换或选择。

本发明的进一步的课题、目的和方式(包括变更方式)也由包括权利要求书在内的本发明的所有公开事项而明了。

关于本说明书中记载的数值范围，即使在没有特别记载的情况下，也应该解释为该范围内所包含的任意的数值或范围均具体地记载于本说明书中。

工业实用性

本公开的组合物可以适用于使用浆料的全部产品。例如，本公开的组合物可以适用于化妆品、涂料、油墨、食品等。