1.一种制备式(x)的甲酸酯的方法:
所述方法包括:在反应器中,于有效形成所述式(x)的甲酸酯的条件下,在式(i)的催化剂存在下
使无水甲醇与式(xi)的醇接触
其中,所述接触步骤在氢受体的存在下进行,或在从所述反应器中除去氢气的同时进行,或者二者皆有,以及
其中,
r1和r2各自独立地为具有1至12个碳原子的烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、二烷基氨基、二芳基氨基或烷基芳基氨基;
如果e是氮,r3和r4各自独立地为具有1至12个碳原子的烷基或芳基;
如果e是磷,r3和r4各自独立地为具有1至12个碳原子的烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、二烷基氨基、二芳基氨基或烷基芳基氨基;
r1、r2和p可连接以形成5或6元杂环;
r3、r4和e可连接以形成5或6元杂环;
r5和r6各自独立地为c1-c6亚烷基或亚芳基;
e是磷或氮;
l是中性配体;
r10、r11和r12各自独立地为氢或具有1至6个碳原子的烷基,条件是r10、r11和r12中不超过一个为氢;
r11和r12可连接以形成具有4至8个碳原子的脂环族基团;以及
r10、r11和r12可连接以形成具有5至14个碳原子的双环脂族基团。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述催化剂通过下述形成:将式(iia)或(iib)的预催化剂引入所述反应器中
并将所述预催化剂暴露于热、酸、碱或其组合;以及
其中,
r1、r2、r3、r4、r5、r6、e和l如式(i)中所定义;
z为r7或x;
r7为氢或烷基或芳基;
x为[bh4]-或卤化物;以及
l2为中性配体。
3.根据权利要求1所述的方法,其中,所述催化剂通过以下步骤形成:
(a)将下述物质引入反应器中以形成预催化剂混合物:(i)包含中性配体(l)的铁盐或铁络合物,(ii)式(iii)的配体
可选地,和(iii)中性配体(l);以及
(b)可选地,将所述预催化剂混合物暴露于热、酸、碱或其组合;
其中,r1、r2、r3、r4、r5、r6和e如式(i)中所定义。
4.根据权利要求1所述的方法,其中,r1、r2、r3和r4中的一个或多个取代有选自醚、酯和酰胺的一个或多个基团。
5.根据权利要求1所述的方法,其中,r1、r2、r3和r4各自独立地为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、异戊基、环戊基、己基、环己基或苯基。
6.根据权利要求5所述的方法,其中,r1、r2、r3和r4中的每一个为异丙基。
7.根据权利要求5所述的方法,其中,r1、r2、r3和r4中的每一个为苯基。
8.根据权利要求1所述的方法,其中r5和r6中的每一个为-(ch2ch2)-。
9.根据权利要求1所述的方法,其中,e是磷。
10.根据权利要求1所述的方法,其中,l是一氧化碳、膦、胺、腈或含n杂环配体。
11.根据权利要求2所述的方法,其中,l2为醚、酯、酰胺、腈或含n杂环配体。
12.根据权利要求1所述的方法,其中,所述接触步骤在40至160℃的温度下进行。
13.根据权利要求1所述的方法,其中,所述接触步骤在溶剂的存在下进行。
14.根据权利要求1所述的方法,其中,所述接触步骤在不存在溶剂的情况下进行。
15.根据权利要求2所述的方法,其中,所述碱是金属醇盐或含氮化合物。
16.根据权利要求15所述的方法,其中,所述碱为甲醇钠、乙醇钠或三乙胺。
17.根据权利要求1所述的方法,其中所述氢受体包括丙酮、甲基丙烯酸甲酯、异佛尔酮或其组合。
18.根据权利要求1所述的方法,其中式(xi)的醇包括异丙醇、叔丁醇、环己醇、1-甲基-环己醇或丙二醇丙醚。