本发明属于有机合成领域，涉及咪唑并[1,2-a]吡啶衍生物的合成，特别涉及可见光促进的咪唑并[1,2-a]吡啶化合物胺烷基化的合成方法。
背景技术：
光催化具有操作简单、环境友好、绿色清洁、安全简便并且可持续等一系列优点。近年来，可见光诱导的光致有机物氧化还原构建碳-碳、碳-杂原子键已发展成为一类非常重要的有机合成方法。α-氨基酸是组成蛋白质基本结构的有机分子，普遍存在于天然产物、药物分子和具有生物活性的化合物中。因此，α-氨基酸类化合物作为一种非化石燃料的环境友好碳源被广泛用于有机合成中。并且，通过可见光促进α-氨基酸化合物脱羧与其他试剂偶联胺已逐渐发展成为热门研究领域。
咪唑并[1,2-a]吡啶是一类重要的含氮有机化合物，广泛存在于自然界中的天然产物、药物分子和具有生物活性的有机分子中。比如，c3-烷基化的2-芳基咪唑并[1,2-a]吡啶化合物存在于唑吡坦、阿尔匹菌、奥普力农、唑啉嘧啶等已上市的药物分子中，并且咪唑并[1,2-a]吡啶c3位不同的官能团能够极大影响其生物活性。因此，直接官能化咪唑并[1,2-a]吡啶化合物引起了化学家们广泛的研究兴趣。基于以上，我们利用绿色清洁、丰富廉价并且可持续的可见光诱导α-氨基酸化合物脱羧，随后与咪唑并[1,2-a]吡啶化合物偶联，制备一种胺甲基化咪唑并[1,2-a]吡啶化合物。据我们所知，到目前为止，利用可见光促进咪唑并[1,2-a]吡啶化合物与α-氨基酸类化合物脱羧偶联反应还未见专利和文献报道。
技术实现要素：
本发明提供一种可见光促进咪唑并[1,2-a]吡啶化合物胺甲基化的绿色合成方法。它是一种新型的制备胺甲基化咪唑并[1,2-a]吡啶化合物的合成方法。该方法以咪唑并[1,2-a]吡啶化合物和n-芳基甘氨酸为反应底物，可见光照射下，空气氛围中通过n-芳基甘氨酸直接脱羧的方法实咪唑并[1,2-a]吡啶化合物胺烷基化反应，一步合成3-胺甲基咪唑并[1,2-a]吡啶化合物。本发明提供的一种催化咪唑并[1,2-a]吡啶化合物胺烷基化反应的合成方法，其化学选择性好，操作过程简单，反应条件温和并且对环境友好，可适用于较大规模的生产。
本发明采用如下技术方案：一种胺甲基化咪唑并[1,2-a]吡啶化合物，其结构式如式(i)所示：
其中，r1可以是氢、供电子基团或吸电子基团。优选的，所述供电子基团可以是甲基或甲氧基；所述吸电子基团为卤素基团，例如可为氯、溴或者碘。
r2为含有供电子或者吸电子的芳基或者烷基；优选的，所述的烷基可以是甲基；所述含有供电子基的芳基可以是对甲氧基苯基、对甲基苯基；所述含有吸电子基的芳基是对氟苯基、对氯苯基、对溴苯基、对三氟甲基苯基、对腈基苯基。
r3可以是氢、供电子基团或吸电子基团。优选的，所述供电子基团可以是烷基，例如可为甲基；所述吸电子基团可以是卤素基团，例如溴或者碘。
本发明一种胺甲基化咪唑并[1,2-a]吡啶化合物制备方法，包括以下步骤：在室温、有机溶剂中，可见光照射下，采用n-芳基甘氨酸(ii)和2-芳基咪唑并[1,2-a]吡啶化合物(iii)作为反应底物，搅拌反应24-35小时至tlc检测原料转化完全，反应液浓缩后经柱层析分离，可制得产物胺甲基化咪唑并[1,2-a]吡啶化合物(i)。反应通式如下：
在本发明所述的制备方法中，光敏剂可以是ru(bpy3)cl2、eosinb、acidred87、ir(bpy)3、acr+-mes-clo4-或者无需光敏剂，优选为无光敏剂。
优选的，所述步骤中的有机溶剂为甲苯、乙腈、1,2-二氯乙烷、乙醇、丙酮、二甲基亚砜、二氯甲烷、乙酸乙酯，最优选为甲苯。
优选的，所述步骤中的温度为室温至50℃，最优选为35℃。
优选的，所述可见光照射采用的光源是白光或者led蓝光，最优选为led蓝光，可见光照射反应液的时间为24～35小时。
在本发明所述的制备方法中，式(ii)所示的化合物和式(iii)所示的化合物的摩尔比优选为1-2：1，最优选为1.5：1。
本发明的方法具有以下优点及有益效果：本发明一种胺甲基化咪唑并[1,2-a]吡啶化合物及其制备方法是一种具有简便高效，反应条件温和，化学选择性好并且绿色环保等优点的工艺流程。本发明在可见光照射下，空气作为终端氧化剂，反应操作简单，副产物少，易于分离提纯，可适用于较大规模的合成，具有非常好的应用前景。
具体实施方式
以下通过具体实施例对本发明作进一步详细说明，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
将n-4-甲苯基甘氨酸(0.3mmol),2-苯基咪唑并[1,2-a]吡啶(0.2mmol)加入到带有搅拌磁子的干燥反应试管中。然后向试管中加入甲苯(2ml)作溶剂并将反应混合液置于空气氛围中35℃led蓝光照射反应35小时。待tlc检测反应结束后，溶剂用旋转蒸发仪减压蒸馏除去，残留物经柱层析分离纯化得到纯净的淡黄色固体3aa，产率为82％。3aa化合物的结构表征数据如下：
lightyellowsolid；mp164.1-165.4℃；1hnmr(400mhz,cdcl3):δ8.16(d,j＝5.6hz,1h),7.80(d,j＝5.6hz,2h),7.73(d,j＝7.2hz,1h),7.46(t,j＝6.0hz,2h),7.38(t,j＝6.0hz,1h),7.28(t,j＝6.2hz,1h),7.08(t,j＝6.4hz,2h),6.87(t,j＝5.4hz,1h),6.69(d,j＝6.8hz,2h),4.70(s,2h),2.29(s,3h)；13cnmr(100mhz,cdcl3):δ145.3,145.2,144.6,133.9,130.0,128.8,128.4,128.1,127.8,125.0,124.2,117.6,116.7,113.3,112.5,38.6,20.5；hrms(esi)calcdforc21h20n3(m+h)+314.1652,found314.1661.
实施例2
将n-4-甲苯基甘氨酸(0.3mmol),2-(4-甲苯基)咪唑并[1,2-a]吡啶(0.2mmol)加入到带有搅拌磁子的干燥反应试管中。然后向试管中加入甲苯(2ml)作溶剂并将反应混合液置于空气氛围中35℃led蓝光照射反应40小时。待tlc检测反应结束后，溶剂用旋转蒸发仪减压蒸馏除去，残留物经柱层析分离纯化得到纯净的淡黄色固体3ab，产率为83％。3ab化合物的结构表征数据如下：
lightyellowsolid；mp151.4-152.6℃；1hnmr(400mhz,cdcl3):δ8.07(d,j＝5.6hz,1h),7.64(d,j＝8.0hz,3h),7.25-7.19(m,3h),7.06(d,j＝6.4hz,2h),6.78(dd,j＝5.6hz,j＝1.0hz,1h),6.67(d,j＝6.8hz,2h),4.63(s,2h),3.75(brs,1h),2.37(s,3h),2.28(s,3h)；13cnmr(100mhz,cdcl3):δ145.4,145.1,144.6,137.9,131.0,130.0,129.5,128.2,127.6,124.9,124.1,117.4,116.4,113.3,112.4,38.6,21.3,20.5；hrms(esi)calcdforc22h22n3(m+h)+328.1808,found328.1802.
实施例3
将n-4-甲苯基甘氨酸(0.3mmol)，2-(4-甲氧基苯基)咪唑并[1,2-a]吡啶(0.2mmol)加入到带有搅拌磁子的干燥反应试管中。然后向试管中加入甲苯(2ml)作溶剂并将反应混合液置于空气氛围中35℃led蓝光照射反应30小时。待tlc检测反应结束后，溶剂用旋转蒸发仪减压蒸馏除去，残留物经柱层析分离纯化得到纯净的棕色固体3ac，产率为64％。3ac化合物的结构表征数据如下：
lightyellowsolid；mp174.3-175.5℃；1hnmr(400mhz,cdcl3):δ8.09(d,j＝5.6hz,1h),7.71(dd,j＝5.6hz,j＝1.6hz,2h),7.65(d,j＝7.2hz,1h),7.24-7.20(m,1h),7.07(d,j＝6.4hz,2h),6.96(dt,j＝7.2hz,j＝1.8hz,2h),6.81(td,j＝5.4hz,j＝0.8hz,1h),6.68(d,j＝6.4hz,2h),4.64(s,2h),3.83(s,3h),2.29(s,3h)；13cnmr(100mhz,cdcl3):δ159.6,145.4,145.1,144.4,130.0,129.6,127.7,126.5,124.8,124.0,117.3,116.0,114.2,113.3,112.4,55.3,38.6,20.5；hrms(esi)calcdforc22h22n3o(m+h)+344.1757,found344.1763.
实施例4
将n-4-甲苯基甘氨酸(0.3mmol)，2-(4-三氟甲基苯基)咪唑并[1,2-a]吡啶(0.2mmol)加入到带有搅拌磁子的干燥反应试管中。然后向试管中加入甲苯(2ml)作溶剂并将反应混合液置于空气氛围中35℃led蓝光照射反应35小时。待tlc检测反应结束后，溶剂用旋转蒸发仪减压蒸馏除去，残留物经柱层析分离纯化得到纯净的淡黄色固体3ad，产率为83％。3ad化合物的结构表征数据如下：
lightyellowsolid；mp149.6-150.5℃；1hnmr(400mhz,cdcl3):δ8.03(d,j＝5.2hz,1h),7.82(d,j＝6.4hz,2h),7.61(d,j＝6.8hz,3h),7.21(t,j＝6.2hz,1h),7.09(d,j＝6.4hz,2h),6.77(t,j＝5.4hz,1h),6.71(d,j＝6.0hz,2h),4.59(s,2h),4.03(brs,1h),2.30(s,3h)；13cnmr(100mhz,cdcl3):δ145.3,145.2,142.8,137.4,130.0,128.3,127.9,126.1,125.6(q,j＝28hz),125.4,125.3,124.2,117.6,117.5,113.2,112.8,38.4,20.5；hrms(esi)calcdforc22h19f3n3(m+h)+328.1526,found328.1528.
实施例5
将n-4-甲苯基甘氨酸(0.3mmol),2-(4-氰基苯基)咪唑并[1,2-a]吡啶(0.2mmol)加入到带有搅拌磁子的干燥反应试管中。然后向试管中加入甲苯(2ml)作溶剂并将反应混合液置于空气氛围中35℃led蓝光照射反应35小时。待tlc检测反应结束后，溶剂用旋转蒸发仪减压蒸馏除去，残留物经柱层析分离纯化得到纯净的淡黄色固体3ae，产率为70％。3ae化合物的结构表征数据如下：
lightyellowsolid；mp168.4-168.8℃；1hnmr(400mhz,cdcl3):δ8.10(d,j＝5.6hz,1h),7.88(d,j＝6.4hz,2h),7.69-7.65(m,3h),7.28(t,j＝6.4hz,1h),7.10(t,j＝6.8hz,2h),6.86(t,j＝5.4hz,1h),6.70(d,j＝6.4hz,2h),4.64(s,2h),2.30(s,3h)；13cnmr(100mhz,cdcl3):δ145.4,145.0,142.3,138.5,132.5,130.1,128.6,128.1,125.7,124.2,118.9,117.9,117.8,113.3,113.1,111.3,38.5,20.5；hrms(esi)calcdforc22h17n4(m-h)-337.1459,found337.1456.
实施例6
将n-4-甲苯基甘氨酸(0.3mmol),2-(4-氯苯基)咪唑并[1,2-a]吡啶(0.2mmol)加入到带有搅拌磁子的干燥反应试管中。然后向试管中加入甲苯(2ml)作溶剂并将反应混合液置于空气氛围中35℃led蓝光照射反应30小时。待tlc检测反应结束后，溶剂用旋转蒸发仪减压蒸馏除去，残留物经柱层析分离纯化得到纯净的淡黄色固体3af，产率为85％。3af化合物的结构表征数据如下：
lightyellowsolid；mp128.5-128.8℃；1hnmr(400mhz,cdcl3):δ8.06(d,j＝5.2hz,1h),7.67(dt,j＝4.8hz,j＝1.2hz,2h),7.63(d,j＝7.2hz,1h),7.38-7.35(m,2h),7.24-7.21(m,1h),7.08(d,j＝6.4hz,2h),6.81(t,j＝5.4hz,j＝1.6hz,1h),6.69(d,j＝6.4hz,2h),4.60(s,2h),3.84(brs,1h),2.29(s,3h)；13cnmr(100mhz,cdcl3):δ145.2,145.1,143.2,133.9,130.0,129.5,128.9,127.8,127.2,125.2,124.1,117.5,116.8,113.3,112.7,38.5,20.5；hrms(esi)calcdforc21h19cln3(m+h)+348.1262,found348.1262.
实施例7
将n-4-甲苯基甘氨酸(0.3mmol),2-(4-溴苯基)咪唑并[1,2-a]吡啶(0.2mmol)加入到带有搅拌磁子的干燥反应试管中。然后向试管中加入甲苯(2ml)作溶剂并将反应混合液置于空气氛围中35℃led蓝光照射反应30小时。待tlc检测反应结束后，溶剂用旋转蒸发仪减压蒸馏除去，残留物经柱层析分离纯化得到纯净的淡黄色固体3ag，产率为88％。3ag化合物的结构表征数据如下：
lightyellowsolid；mp181.1-182.3℃；1hnmr(400mhz,cdcl3):δ8.04(d,j＝5.6hz,1h),7.63-7.59(m,3h),7.50(dt,j＝6.8hz,j＝1.6hz,2h),7.23-7.20(m,1h),7.08(t,j＝6.4hz,2h),6.80(td,j＝5.6hz,j＝1.0hz,1h),6.68(d,j＝6.4hz,2h),4.58(s,2h),2.29(s,3h)；13cnmr(100mhz,cdcl3):δ145.3,145.1,143.2,132.8,131.9,130.0,129.7,127.8,125.2,124.1,122.2,117.5,116.8,113.3,112.7,38.5,20.5；hrms(esi)calcdforc21h19brn3(m+h)+392.0757,found392.0760.
实施例8
将n-4-甲苯基甘氨酸(0.3mmol),6-甲基-2-苯基咪唑并[1,2-a]吡啶(0.2mmol)加入到带有搅拌磁子的干燥反应试管中。然后向试管中加入甲苯(2ml)作溶剂并将反应混合液置于空气氛围中35℃led蓝光照射反应30小时。待tlc检测反应结束后，溶剂用旋转蒸发仪减压蒸馏除去，残留物经柱层析分离纯化得到纯净的淡黄色固体3ah，产率为70％。3ah化合物的结构表征数据如下：
lightyellowsolid；mp195.8-197.3℃；1hnmr(400mhz,cdcl3):δ7.85(s,1h),7.75(d,j＝5.6hz,2h),7.55(d,j＝7.2hz,1h),7.40(t,j＝6.0hz,2h),7.33(t,j＝6.0hz,1h),7.09-7.05(m,3h),6.70(d,j＝6.8hz,2h),4.60(s,2h),3.77(brs,2h),2.30(s,3h),2.29(s,3h)；13cnmr(100mhz,cdcl3):δ145.5,144.4,144.3,134.1,130.0,128.7,128.2,128.1,127.9,127.6,122.2,121.7,116.8,116.3,113.3,38.6,20.5,18.4；hrms(esi)calcdforc22h22n3(m+h)+328.1808,found328.1815.
实施例9
将n-4-甲苯基甘氨酸(0.3mmol),7-甲基-2-苯基咪唑并[1,2-a]吡啶(0.2mmol)加入到带有搅拌磁子的干燥反应试管中。然后向试管中加入甲苯(2ml)作溶剂并将反应混合液置于空气氛围中35℃led蓝光照射反应35小时。待tlc检测反应结束后，溶剂用旋转蒸发仪减压蒸馏除去，残留物经柱层析分离纯化得到纯净的淡黄色固体3ai，产率为71％。3ai化合物的结构表征数据如下：
lightyellowsolid；mp174.0-175.1℃；1hnmr(400mhz,cdcl3):δ7.97(d,j＝5.2hz,1h),7.75(d,j＝5.2hz,2h),7.43-7.40(m,3h),7.35-7.32(m,1h),7.07(d,j＝6.4hz,2h),6.67(d,j＝6.8hz,1h),6.62(dd,j＝5.2hz,j＝1.2hz,1h),4.62(s,2h),3.76(brs,1h),2.40(s,3h),2.29(s,3h)；13cnmr(100mhz,cdcl3):δ145.6,145.4,144.1,136.0,134.0,130.0,128.7,128.3,127.9,127.6,123.4,116.1,115.9,115.1,113.3,38.6,21.4,20.5；hrms(esi)calcdforc22h22n3(m+h)+328.1808,found328.1800.
实施例10
将n-4-甲苯基甘氨酸(0.3mmol)，2-苯基-6-溴咪唑并[1,2-a]吡啶(0.2mmol)加入到带有搅拌磁子的干燥反应试管中。然后向试管中加入甲苯(2ml)作溶剂并将反应混合液置于空气氛围中35℃led蓝光照射反应35小时。待tlc检测反应结束后，溶剂用旋转蒸发仪减压蒸馏除去，残留物经柱层析分离纯化得到纯净的淡黄色固体3aj，产率为74％。3aj化合物的结构表征数据如下：
lightyellowsolid；mp157.3-158.2℃；1hnmr(400mhz,cdcl3):δ8.22(dd,j＝1.6hz,j＝0.8hz,1h),7.70(dt,j＝5.6hz,j＝1.2hz,2h),7.52(dd,j＝7.2hz,j＝0.6hz,1h),7.41-7.38(m,2h),7.36-7.33(m,1h),7.25(dd,j＝7.6hz,j＝1.6hz,2h),6.70(dt,j＝7.6hz,j＝2.0hz,1h),6.69(d,j＝6.8hz,2h),4.60(s,2h),2.29(s,3h)；13cnmr(100mhz,cdcl3):δ145.3,145.2,143.6,133.4,130.0,128.8,128.4,128.3,128.3,128.1,124.4,118.1,117.1,113.5,107.3,38.6,20.5；hrms(esi)calcdforc21h19brn3(m+h)+392.0757,found392.0762.
实施例11
将n-4-甲苯基甘氨酸(0.3mmol),2-苯基-6-碘咪唑并[1,2-a]吡啶(0.2mmol)加入到带有搅拌磁子的干燥反应试管中。然后向试管中加入甲苯(2ml)作溶剂并将反应混合液置于空气氛围中35℃led蓝光照射反应40小时。待tlc检测反应结束后，溶剂用旋转蒸发仪减压蒸馏除去，残留物经柱层析分离纯化得到纯净的淡黄色固体3ak，产率为65％。3ak化合物的结构表征数据如下：
lightyellowsolid；mp128.5-129.8℃；1hnmr(400mhz,cdcl3):δ8.36(s,1h),7.72(d,j＝6.8hz,2h),7.45-7.35(m,5h),7.09(d,j＝6.4hz,2h),6.70(d,j＝6.8hz,2h),4.62(s,2h),2.30(s,3h)；13cnmr(100mhz,cdcl3):δ145.2,144.7,143.6,133.2,133.1,130.0,129.2,128.9,128.4,128.3,128.0,118.4,116.7,113.5,75.6,38.6,20.5；hrms(esi)calcdforc21h17in3(m-h)-438.0473,found438.0459.
实施例12
将n-4-甲苯基甘氨酸(0.3mmol),2-甲基咪唑并[1,2-a]吡啶化合物(0.2mmol)加入到带有搅拌磁子的干燥反应试管中。然后向试管中加入甲苯(2ml)作溶剂并将反应混合液置于空气氛围中35℃led蓝光照射反应30小时。待tlc检测反应结束后，溶剂用旋转蒸发仪减压蒸馏除去，残留物经柱层析分离纯化得到纯净的淡黄色固体3al，产率为79％。3al化合物的结构表征数据如下：
lightyellowsolid；mp127.9-128.6℃；1hnmr(400mhz,cdcl3):δ8.07(d,j＝5.6hz,1h),7.53(d,j＝7.2hz,1h),7.17(td,j＝6.4hz,j＝0.8hz,1h),7.06(d,j＝6.8hz,2h),6.76(t,j＝5.4hz,1h),6.67(d,j＝5.4hz,2h),4.51(s,2h),2.46(s,3h),2.28(s,3h)；13cnmr(100mhz,cdcl3):δ145.6,144.8,141.4,129.9,127.7,124.4,124.1,116.8,116.7,113.4,112.0,38.0,20.5,13.3；hrms(esi)calcdforc16h18n3(m+h)+252.1495,found252.1490.
实施例13
将n-4-甲氧基苯基甘氨酸(0.3mmol),2-苯基咪唑并[1,2-a]吡啶化合物(0.2mmol)加入到带有搅拌磁子的干燥反应试管中。然后向试管中加入甲苯(2ml)作溶剂并将反应混合液置于空气氛围中35℃led蓝光照射反应35小时。待tlc检测反应结束后，溶剂用旋转蒸发仪减压蒸馏除去，残留物经柱层析分离纯化得到纯净的棕色固体3ba，产率为67％。3ba化合物的结构表征数据如下：
brownsolid；mp173.4-174.3℃；1hnmr(400mhz,cdcl3):δ8.14(d,j＝6.4hz,1h),7.77(d,j＝6.4hz,2h),7.66(d,j＝7.2hz,1h),7.43(t,j＝5.8hz,2h),7.36(t,j＝5.8hz,1h),7.25-7.21(m,1h),6.85(dd,j＝5.2hz,j＝1.6hz,2h),6.82(dd,j＝5.2hz,j＝1.4hz,1h),6.71(dd,j＝5.2hz,j＝1.6hz,2h),4.64(s,2h),3.78(s,3h)；13cnmr(100mhz,cdcl3):δ152.8,145.1,144.5,141.8,134.0,128.8,128.4,128.0,124.9,124.3,117.5,116.8,115.0,114.5,112.5,55.8,39.2；hrms(esi)calcdforc21h18n3o(m-h)-328.1455,found328.1452.
实施例14
将n-3-甲苯基甘氨酸(0.3mmol),2-苯基咪唑并[1,2-a]吡啶化合物(0.2mmol)加入到带有搅拌磁子的干燥反应试管中。然后向试管中加入甲苯(2ml)作溶剂并将反应混合液置于空气氛围中35℃led蓝光照射反应30小时。待tlc检测反应结束后，溶剂用旋转蒸发仪减压蒸馏除去，残留物经柱层析分离纯化得到纯净的淡黄色固体3ca，产率为41％。3ca化合物的结构表征数据如下：
brownsolid；mp147-148.2℃；1hnmr(400mhz,cdcl3):δ8.99(d,j＝6.8hz,1h),7.67(d,j＝7.2hz,2h),7.57(d,j＝9.2hz,1h),7.33(t,j＝7.4hz,2h),7.26(t,j＝7.2hz,1h),7.16-7.03(m,2h),6.71(t,j＝6.8hz,1h),6.55(d,j＝7.6hz,1h),6.55(d,j＝5.2hz,2h),6.48(s,2h),4.57(s,2h),3.78(brs,1h),2.22(s,3h)；13cnmr(100mhz,cdcl3):δ147.7,145.2,144.6,139.4,133.9,129.4,128.8,128.4,128.0,124.9,124.1,119.3,117.5,116.6,113.9,112.5,110.4,38.3,21.7；hrms(esi)calcdforc21h20n3(m+h)+314.1652,found314.1649.
实施例15
将n-苯基甘氨酸(0.3mmol),2-苯基咪唑并[1,2-a]吡啶化合物(0.2mmol)加入到带有搅拌磁子的干燥反应试管中。然后向试管中加入甲苯(2ml)作溶剂并将反应混合液置于空气氛围中35℃led蓝光照射反应30小时。待tlc检测反应结束后，溶剂用旋转蒸发仪减压蒸馏除去，残留物经柱层析分离纯化得到纯净的淡黄色固体3da，产率为57％。3da化合物的结构表征数据如下：
lightyellowsolid；mp122.0-123.3℃；1hnmr(400mhz,cdcl3):δ8.10(d,j＝5.2hz,1h),7.78(d,j＝5.2hz,2h),7.67(d,j＝7.2hz,1h),7.44(d,j＝6.0hz,2h),7.36(d,j＝6.0hz,1h),7.28-7.22(m,3h),6.83(m,2h),6.75(d,j＝6.0hz,2h),4.69(d,j＝2.0hz,2h)；13cnmr(100mhz,cdcl3):δ147.6,145.2,144.7,133.9,129.5,128.8,128.4,128.1,125.0,124.1,118.4,117.6,116.4,113.2,112.6,38.3；hrms(esi)calcdforc20h18n3(m+h)+300.1495,found300.1494.
实施例16
将n-4-氯苯基甘氨酸(0.3mmol),2-苯基咪唑并[1,2-a]吡啶化合物(0.2mmol)加入到带有搅拌磁子的干燥反应试管中。然后向试管中加入甲苯(2ml)作溶剂并将反应混合液置于空气氛围中35℃led蓝光照射反应35小时。待tlc检测反应结束后，溶剂用旋转蒸发仪减压蒸馏除去，残留物经柱层析分离纯化得到纯净的淡黄色固体3ea，产率为51％。3ea化合物的结构表征数据如下：
lightyellowsolid；mp194.5-195.7℃；1hnmr(400mhz,cdcl3):δ8.07(d,j＝5.6hz,1h),7.74(d,j＝6.0hz,2h),7.67(d,j＝7.2hz,1h),7.44(d,j＝6.0hz,2h),7.37(d,j＝6.0hz,1h),7.25(t,j＝6.0hz,1h),7.20(d,j＝6.8hz,2h),6.85(t,j＝5.4hz,1h),6.66(d,j＝7.2hz,2h),4.65(s,2h),3.91(brs,1h)；13cnmr(100mhz,cdcl3):δ146.1,145.3,144.8,133.8,129.3,128.8,128.4,128.2,125.1,124.0,123.1,117.6,116.1,114.2,112.7,38.4；hrms(esi)calcdforc20h17cln3(m+h)+334.1106,found334.1106.