一种MDA/HXDA的尼龙弹性体组合物的制备方法及应用与流程

文档序号:18396273发布日期:2019-08-09 23:27阅读:337来源:国知局

本发明涉及一种尼龙弹性体,具体涉及一种mda/hxda的尼龙弹性体组合物的制备方法及应用。



背景技术:

尼龙弹性体简称tpa,是由作为硬段的聚酰胺和作为软段的聚醚齐聚物聚合得到的。尼龙弹性体具有优异的柔韧性,良好的回弹性,优异的低温冲击性能,可调节的硬度范围,良好的加工性能,耐高温耐溶剂,抗老化,抗静电,因此广泛用于体育用品、医疗器械、汽车、机械、电子电器、电气精密仪器等众多领域。

随着国内汽车销量的逐年增加,汽车用刹车管、输油管、螺旋管及离合器软管等用量巨大,尤其是汽车用刹车管,用量增加尤为迅速。但是目前,汽车管路系统用长碳链特种尼龙主要使用国外进口的尼龙11、尼龙12,价格昂贵,生产工艺复杂,所以极大地限制了汽车管路的使用。尤其是汽车用透明刹车管,要求具有高度的透明性、良好的柔韧性、优异的耐化学品性等,市场上的现有产品无法达到这一要求,无法满足客户的使用。



技术实现要素:

为了克服上述问题,本发明提供了一种mda/hxda的尼龙弹性体组合物的制备方法及应用,由4,4'-二氨基二苯甲烷(简称mda)、将1,3-双氨甲基环己烷(简称hxda)、脂肪族二元酸、聚醚二醇或聚醚二胺经聚合反应而成,该制备方法工艺简单,原料易得,制得的产品不仅具有较低的硬度和雾度,而且具有较高的柔韧性,更高的透明性,易于成型加工,可以广泛用于汽车用透明气压制动软管。

本发明是通过以下技术方案实现的:

一种mda/hxda的尼龙弹性体组合物的制备方法,包括以下步骤:

s1:将4,4'-二氨基二苯甲烷、二元酸、催化剂和抗老化剂加入第一反应釜,升温至200~350℃,压力0.1~3.0mpa,反应时间不少于4h,泄压后保持真空-0.3~-0.9mpa,得到产物a;

s2:将1,3-双氨甲基环己烷、二元酸和抗老化剂加入第二反应釜,升温至200~350℃,压力0.1~2.5mpa,反应时间不少于4h,泄压,得到产物b;

s3、将产物a、产物b、聚醚二元醇或聚醚二元胺、催化剂和抗老化剂加入第三反应釜,升温至200~350℃,压力0.1~3.0mpa,反应时间不少于4h,泄压后保持真空-0.3~-0.9mpa,得到所述mda/hxda的尼龙弹性体组合物;

其中,所述二元酸为己二酸、癸二酸、十一碳二元酸、十二碳二元酸、十三碳二元酸、十四碳二元酸中的一种或几种;

其中,所述聚醚二元醇为聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚四氢呋喃、聚四氢呋喃-氧化丙烯共聚二醇中的一种或几种;

其中,所述聚醚二元醇的分子量为100-10000;

其中,所述聚醚二元醇的分子量为400-5000;

其中,所述聚醚二元胺为聚氧四亚甲基二胺、聚氧亚丙基二胺、聚氧亚乙基二胺及它们的共聚物或共混物中的一种或几种;

其中,所述催化剂为四烷氧基化合物(结构式m(or)4)、碱金属醇化物或碱土金属醇化物(结构式(r1o)py)及含磷原子的化合物中的一种或几种,其中四烷氧基化合物m(or)4的m代表钛、锆、铪,r基团是相同或不同的,指具有1-24个碳原子的直链或支链烷基;

其中,所述抗老化剂为n,n’-1,6-己二基二(3,5-二(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酰)、四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯、β-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸正十八碳醇酯、三(2.4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、2-(2h-苯并三唑-2-基)-4,6-二(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚、2-(2h-苯并三唑-2-基)-4,6-二叔戊基苯酚、丁二酸与(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶醇的聚合物)、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯中的一种或几种;

其中,所述mda/hxda的尼龙弹性体组合物的透光率为至少80%,更优选的透光率为至少90%;

其中,所述mda/hxda的尼龙弹性体组合物的雾度为最高10%,更优选的雾度为最高8%;

其中,所述的一种mda/hxda的尼龙弹性体组合物具有非晶相,该相的玻璃化转变温度最高为20℃,更优选的玻璃化转变温度最高为10℃;

经试验检测,所述mda/hxda的尼龙弹性体组合物低温性能好、柔韧性好,经检测,在-30℃时低温无缺口简支梁冲击强度为不断,低温缺口简支梁冲击强度20kj/m2

一种mda/hxda的尼龙弹性体组合物,是由所述方法制得,可以广泛应用在汽车用气压制动软管上。

本发明的有益效果是:(1)本发明的产品透明度高,经试验证实,由聚酰胺制成的板层厚度为2mm时,其在500至700的波长范围内的透光率大于90%,雾度为小于10%,甚至小于8%;(2)本发明的产品低温性能好、柔韧性好,经检测,在-30℃时低温无缺口简支梁冲击强度为不断,低温缺口简支梁冲击强度20kj/m2;(3)可广泛用于汽车用透明气压制动软管。

具体实施方式

下面是结合实施例对本发明进一步说明。

实施例1

s1:将4,4'-二氨基二苯甲烷mda、十二碳二元酸、乙酸氧锆溶液和n,n’-1,6-己二基二(3,5-二〔1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酰)加入50l第一反应釜,升温至250℃,压力1.5mpa,反应4h,泄压后保持真空-0.6mpa,得到产物a;

s2:将1,3-双氨甲基环己烷hxda、十二碳二元酸和n,n’-1,6-己二基二(3,5-二〔1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酰)加入50l第二反应釜,升温至240℃,压力1.2mpa,反应4h,泄压,得到产物b;

s3、将产物a、产物b、乙酸氧锆溶液、n,n’-1,6-己二基二(3,5-二〔1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酰)和三(2.4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯加入50l第三反应釜,升温至270℃,压力1.4mpa,反应4h,泄压后保持真空-0.9mpa,得到最终产物尼龙弹性体tpa-1。

实施例2

s1:将4,4'-二氨基二苯甲烷mda、癸二酸、乙酸氧锆溶液和四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯加入50l第一反应釜,升温至240℃,压力1.4mpa,反应6h,泄压后保持真空-0.9mpa,得到产物a;

s2:将1,3-双氨甲基环己烷hxda、癸二酸和四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯加入50l第二反应釜,升温至250℃,压力1.3mpa,反应6h,泄压,得到产物b;

s3、将产物a、产物b、三嵌段聚醚二元胺(caed900,扬州晨化新材料股份有限公司生产)、四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯和三(2.4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯加入50l第三反应釜,升温至280℃,压力1.5mpa,反应6h,泄压后保持真空-0.9mpa,得到最终产物尼龙弹性体tpa-2。



技术特征:

技术总结
一种MDA/HXDA的尼龙弹性体组合物的制备方法,由4,4'‑二氨基二苯甲烷MDA、将1,3‑双氨甲基环己烷HXDA、脂肪族二元酸、聚醚二醇或聚醚二胺经聚合反应而成,该制备方法工艺简单,原料易得,本申请的产品透明度高,低温性能好、柔韧性好,可广泛用于汽车用透明气压制动软管。

技术研发人员:崔强;马收;孙绪尧
受保护的技术使用者:山东广垠新材料有限公司
技术研发日:2019.05.31
技术公布日:2019.08.09
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