本发明涉及清洁用品
技术领域：
，具体涉及一种除胶组合物及其制备方法和应用。
背景技术：
：随着我国胶粘剂的应用越来越广泛，大量的残胶也随之产生，工厂、设备、家庭、店铺、家具、汽车、公共场所中都会有残胶需要去除，例如广告、标签、不干胶、家庭装修等等。国内外清除废胶的主要方法有溶剂法、乳液法、高压水设备清洗、干冰设备清洗和机械刷洗。溶剂和乳液法清洗中使用的原料多为不环保溶剂如四氯乙烯，醋酸乙酯等，这些溶剂均属于毒性溶剂，经人体吸入可有肝损害，可致皮炎和湿疹等，严重者甚至致死，同时对环境造成严重危害。高压水和干冰清洗方法虽然安全环保，能够彻底快速清除胶垢，但设备初期投入大，不宜推广使用。便携式清洗机械存在清除不彻底的问题。因此，开发一种不仅具有优异的除胶效果，而且更重要的是安全、环保、高效率，具有优异的综合性能的除胶组合物将是未来发展的趋势。技术实现要素：为了解决上述技术问题，本发明的第一个方面提供了一种除胶组合物，按重量份计，至少包括以下组分：柠檬烯50-70份、不饱和型酸酯45-80份、脱烃类溶剂油35-50份、二元酸酯5-15份、助溶剂10-20份。作为本发明一种优选的技术方案，所述不饱和型酸酯选自油酸甲酯、油酸乙酯、10-十一碳烯酸甲酯、十三烯酸甲酯、3-甲基丁基十一碳-10-烯酸酯、5-甲基-2,4-己二烯酸乙酯、(9z)-9-十八碳烯酸丙酯、2-壬烯酸甲酯、顺式-7-十六碳烯酸甲酯中的至少一种。作为本发明一种优选的技术方案，所述不饱和型酸酯为油酸甲酯。作为本发明一种优选的技术方案，所述柠檬烯、不饱和型酸酯的质量比为1：(1-1.4)。作为本发明一种优选的技术方案，所述脱烃类溶剂油的密度为0.766-0.827g/cm3。作为本发明一种优选的技术方案，所述脱烃类溶剂油的馏程的初馏温度为142-279℃。作为本发明一种优选的技术方案，所述二元酸酯为二元酸甲酯类单体。作为本发明一种优选的技术方案，所述除胶组合物还包括带有氨基的多醚衍生物。本发明的第二个方面提供了所述除胶组合物的制备方法，包括如下步骤：首先将柠檬烯、助溶剂加入到搅拌釜中进行搅拌；然后再加入剩余原料，继续搅拌至溶解，静置消泡8-12小时；最后过滤、包装，即得。本发明的第三个方面提供了所述除胶组合物的应用，所述除胶组合物可应用于气雾剂和除胶液。有益效果：本发明提供了一种除胶组合物，其由柠檬烯、脱烃类溶剂油、二元酸酯、助溶剂、不饱和型酸酯等原料制备得到。该除胶组合物安全、环保，味道柔和清香，对胶的去除时间短、去除率高，且可以使胶比较完整的被除掉。同时，发明人意外发现，向原料中加入适量的带有氨基的多醚衍生物可以提高除胶组合物的热稳定性。除胶组合物在50℃环境下可以保证至少3个月内依旧具有优异的除胶效率、且味道依旧清香温和不刺鼻。具体实施方式参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。为了解决上述技术问题，本发明的第一个方面提供了一种除胶组合物，按重量份计，至少包括以下组分：柠檬烯50-70份、不饱和型酸酯45-80份、脱烃类溶剂油35-50份、二元酸酯5-15份、助溶剂10-20份。作为优选，所述除胶组合物，按重量份计，至少包括以下组分：柠檬烯60份、不饱和型酸酯72份、脱烃类溶剂油45份、二元酸酯10份、助溶剂15份。柠檬烯本发明中，所述柠檬烯为d-柠檬烯。所述d-柠檬烯cas号为5989-27-5。不饱和型酸酯本发明中，所述不饱和型酸酯选自油酸甲酯、油酸乙酯、10-十一碳烯酸甲酯、十三烯酸甲酯、3-甲基丁基十一碳-10-烯酸酯、5-甲基-2,4-己二烯酸乙酯、(9z)-9-十八碳烯酸丙酯、2-壬烯酸甲酯、顺式-7-十六碳烯酸甲酯中的至少一种。作为优选，所述不饱和型酸酯为油酸甲酯。所述油酸甲酯cas号为112-62-9。本发明中，所述柠檬烯、不饱和型酸酯的质量比为1：(1-1.4)。作为优选，所述柠檬烯、不饱和型酸酯的质量比为1：1.2。本发明提供的除胶组合物中，作为主要成分之一的柠檬烯是一种纯天然的提取物，安全环保、气味芳香，并有助于去除表面污渍，其被用于除胶时也是一种比较优异溶剂。但是，对于固化的胶的去除效果并不明显，尤其是对于已固化的环氧树脂的去除作用比较差。发明人通过实验发现，在除胶组合物原料中加入一定量的不饱和型酸酯类单体可以增加柠檬烯对固化后的胶体的去除效果。尤其是当所选用的不饱和型酸酯类单体中，带有双键酸段链的长度要显著的长于醇段链的长度时，其对于固化环氧树脂类胶体的去除率能够达到非常好的效果。发明人推测可能的原因是：此类的不饱和型酸酯类单体与柠檬烯复配使用时，由于不饱和型酸酯是一种非常柔软而且没有任何支链的单体，在除胶组合物的体系中，这种单体中含有一定量的不饱和的双键，与柠檬烯复配使用有利于提高柠檬烯的流动性和分散能力。当该除胶组合物用于除胶时，不饱和型酸酯的加入有利于对柠檬烯产生一定的束缚的作用，防止其挥发。柠檬烯渗透至胶面的一层将高分子的胶料进行熔融胀破，由于酯类基团结构位于不饱和型酸酯类单体的一侧靠近头部一边，有利于降低溶胀后的固化胶体与载体之间的作用力。同时，不饱和酸酯单体具有非常长的结构可以吸附在废胶面上，使被清除的废胶面比较完整而不会变碎，更有利于废胶被轻松完整的除掉。脱烃类溶剂油本发明中，所述脱烃类溶剂油的密度为0.766-0.827g/cm3。作为优选，所述脱烃类溶剂油的密度为0.808g/cm3。本发明中，所述脱烃类溶剂油的馏程的初馏温度为142-279℃。作为优选，所述脱烃类溶剂油的馏程的初馏温度为248℃。本发明中，所述脱烃类溶剂油为碳氢溶剂油，没有特别的限制，可选自上海慧朔化工有限公司脱芳香烃溶剂exxsol系列产品d30、d40、d80、d110、d130中的至少一种。作为最优选，所述脱烃类溶剂油选自上海慧朔化工有限公司d110环保溶剂油。发明人在实验的过程中发现，加入不饱和酸酯类单体虽然可以很好的提高胶的去除率，但除胶时间比较长，工作效率低。发明人发现，在除胶组合物的体系中加入一定量的高沸点脱烃类溶剂油后，能够明显提高胶的去除时间，其在除胶的过程中与柠檬烯、不饱和酸酯单体之间可以发挥优异的协同增效的作用，不仅可以显著的提高该除胶组合物对各种胶的去除效果，而且还能够大大的缩短除胶的时间。发明人认为可能的原因是：加入适量密度为0.766-0.827g/cm3，馏程初馏温度为142-279℃的高沸点脱烃类溶剂油，可以明显提高柠檬烯和不饱和酸酯单体在体系中的流动性。由于脱烃类溶剂油初馏的温度比较高，对体系产生一定的稳定作用，除胶过程长时间为柔性的不饱和酸酯单体和柠檬烯提供足够的动力，增强体系的快速渗透的作用效果，大大的缩短了除胶作用的时间。二元酸酯本发明中，所述二元酸酯为二元酸甲酯类单体。作为优选，所述二元酸甲酯类单体为c5-c10的二元酸甲酯。作为优选，所述c5-c12的二元酸甲酯选自琥珀酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯、丙二酸二甲酯、alpha-酮戊二酸二甲酯、丙基丙二酸二甲酯、辛二酸二甲酯、4-氧代庚二酸二甲酯、癸二酸二甲酯、3-甲基戊二酸二甲酯中的至少一种。作为更优选，所述二元酸甲酯类单体选自琥珀酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯的组合。作为最优选，所述琥珀酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯的质量比为1：1.5：0.5。助溶剂本发明中，所述助溶剂选自乙二醇乙醚、乙二醇丁醚、二乙二醇丁醚、丙二醇甲醚、二丙二醇丁醚中的至少一种。带有氨基的多醚衍生物本发明中，所述除胶组合物还包括带有氨基的多醚衍生物。作为优选，所述不饱和型酸酯、带有氨基的多醚衍生物之间的重量比为1：(0.05-0.2)。作为更优选，所述不饱和型酸酯、带有氨基的多醚衍生物之间的重量比为1：0.12。作为最优选，所述带有氨基的多醚衍生物为4-氨基丁醛缩二乙醇。所述4-氨基丁醛缩二乙醇的cas号为6346-09-4。发明人意外发现，适量带有氨基的多醚衍生物的添加使得除胶组合物的除胶率得到进一步提升，同时除胶时间进一步缩短。发明人认为可能的原因是：加入适量的带有氨基的多醚衍生物可以提高除胶剂的热稳定性，保证除胶剂在50℃环境下，保持3个月之后除胶组合物依旧拥有优异的除胶效率、味道依旧清香温和不刺鼻。本发明的第二个方面提供了所述除胶组合物的制备方法，包括如下步骤：首先将柠檬烯、助溶剂加入到搅拌釜中进行搅拌；然后再加入剩余原料，继续搅拌至溶解，静置消泡8-12小时；最后过滤、包装，即得。本发明的第三个方面提供了所述除胶组合物的应用，所述除胶组合物可应用于气雾剂和除胶液。所述除胶组合物应用于气雾剂时，按重量份计，原料至少包含：除胶组合物85-100份、防腐剂0.1-0.3份、防锈剂0.1-0.3份。所述气雾剂还包括推进气体；所述推进气体的用量为除胶组合物的0.1-0.5wt％。所述气雾剂内的含水量小于800ppm。所述气雾剂在50℃时，内压力≤1.0mpa。下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的。实施例实施例1实施例1提供了一种除胶组合物，按重量份计，包括以下原料：d-柠檬烯60份、不饱和型酸酯72份、脱烃类溶剂油45份、二元酸酯10份、助溶剂15份、带有氨基的多醚衍生物8.6份；所述不饱和酸酯为油酸甲酯；所述脱烃类溶剂油选自上海慧朔化工有限公司d110环保溶剂油；所述二元酸甲酯类单体包括琥珀酸二甲酯3.3份、戊二酸二甲酯5份、己二酸二甲酯1.7份；所述助溶剂为二乙二醇丁醚；cas为112-34-5；所述带有氨基的多醚衍生物为4-氨基丁醛缩二乙醇。所述除胶组合物的制备方法，包括以下步骤：首先将柠檬烯、助溶剂加入到搅拌釜中进行搅拌；然后再加入剩余原料，继续搅拌至溶解，静置消泡10小时；最后过滤、包装，即得。实施例2实施例2与实施例1的区别在于，按重量份计，包括以下原料：d-柠檬烯50份、不饱和型酸酯50份、脱烃类溶剂油35份、二元酸酯5份、助溶剂10份、带有氨基的多醚衍生物2.5份；所述二元酸酯包括琥珀酸二甲酯1.7份、戊二酸二甲酯2.5份、己二酸二甲酯0.8份。实施例3实施例3与实施例1的区别在于，按重量份计，包括以下原料：d-柠檬烯57份、不饱和型酸酯80份、脱烃类溶剂油50份、二元酸酯15份、助溶剂20份、带有氨基的多醚衍生物16份；所述二元酸酯包括琥珀酸二甲酯5份、戊二酸二甲酯7.5份、己二酸二甲酯2.5份。实施例4实施例4与实施例1的区别在于，所述除胶组合物原料不包含d-柠檬酸。实施例5实施例5与实施例1的区别在于，所述除胶组合物原料不包含油酸甲酯。实施例6实施例6与实施例1的区别在于，所述除胶组合物原料中不饱和型酸酯45份；所述带有氨基的多醚衍生物5.4份。实施例7实施例7与实施例1的区别在于，所述除胶组合物原料中不饱和型酸酯为2-丁基辛基甲基丙烯酸酯；cas号为10097-26-4。实施例8实施例8与实施例1的区别在于，所述除胶组合物原料中不饱和型酸酯为2-异丙基-5-甲基环己基丙烯酸酯；cas号为108945-28-4。实施例9实施例9与实施例1的区别在于，所述除胶组合物原料不包含脱烃类溶剂油。实施例10实施例10与实施例1的区别在于，所述除胶组合物原料中脱烃类溶剂油选自上海慧朔化工有限公司，产品名称为exxsoltmhexaned的产品；密度为0.675g/cm3；初馏温度为66℃。实施例11实施例11与实施例1的区别在于，所述除胶组合物原料中不包含带有氨基的多醚衍生物。实施例12实施例12与实施例1的区别在于，所述除胶组合物原料中带有氨基的多醚衍生物1份。实施例13实施例13与实施例1的区别在于，所述除胶组合物原料中带有氨基的多醚衍生物为缩水甘油醚；cas号为13236-02-7。实施例14实施例14与实施例1的区别在于，所述除胶组合物原料中带有氨基的多醚衍生物为缩水甘油醚；cas号为621-33-0。性能测试除胶率、除胶时间：(1)取尺寸大小为21cm×18cm的亚克力板3块，分别称重与记录重量m0。(2)采用粘贴方式，将尺寸相等的不干胶标签粘贴到亚克力板上，粘贴24h后称量并记录重量m1。(3)用除胶组合物对准胶渍进行喷涂，尽可能将残胶部位完全覆盖，喷涂后静置一段时间(t)，待除胶组合物完全将胶质渗透溶解，然后用棉布、刮刀或适当工具配合除胶组合物将亚克力板上的胶质擦拭，并称量脱胶后亚克力板的重量m2。(4)计算除胶率：ω＝[(m1-m2)/(m1-m0)]×100％式中：m0为亚克力板重量，单位g；m1为胶质完全干燥后，胶质与铝塑板的重量，单位g；m2为除胶后铝塑板与残留胶质的总重量，单位g。取3次测试的平均值。除胶率：静置时间t＝1min时的除胶率。除胶时间：除胶率为100％时的静置时间t。性能测试结果见表1-3。表1.实施例1-10制备得到的除胶组合物的除胶率表2.实施例1-3、9-10制备得到的除胶组合物的除胶时间实施例实施例1实施例2实施例3实施例9实施例10除胶时间/s1013115027表3.实施例1-3、11-14制备得到的除胶组合物50℃恒温放置3个月后的除胶率和除胶时间从表1-3可以看出，本发明制备得到的除胶组合物，除胶时间为10-13s、除率高达100％，甚至在50℃恒温放置3个月后保持较好的除胶效率。此外，该除胶组合物为淡黄色油状液体，气味柔和清香、不刺鼻。前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。当前第1页1 2 3