本发明涉及一种1,8-二硝基萘选择性还原合成1,8-二氨基萘的方法。
背景技术：
1,8-二氨基萘是重要的染料中间体，灰红色至灰色或深褐色针状结晶，分子式是c10h10n2，cas号：479-27-6，分子量158.1998，1,8-二氨基萘是制造油溶性颜料的重要中间体，年产量超万吨，主要用于合成溶剂橙60和溶剂红135，这两种颜料广泛用于聚苯乙烯、有机璃及硬质聚氯乙烯及abs的着色。
cn：1100403a公开了将二硝基萘，铁粉，酒精，水，冰醋酸，火碱，亚硫酸氢钠，按一定的比例配备后，经混合，搅拌，升温，保温，稀释，析出过滤，烘干等过程，用来生产1,5-二氨基萘和1,8-二氨基萘，但该法对环境污染严重，为国家明文规定近期内要废除的工艺路线。
cn:101823968公开了一种水合肼还原1,8-二硝基萘制备1,8-二氨基萘的方法，但其催化剂活性较低，选择性低，收率不高，成本较高，适用于短线芳烃的还原。
cn：101187031a中采用稀硫酸溶液为电解液，经设备准备、电解液制备、电解和后处理四个步骤，在恒定电位驱动下电解还原1,8-二硝基萘，收率为36.2～75.5％。因收率较低难以用于工业生产。
技术实现要素：
本发明要解决的技术问题是克服现有技术中1,8-二硝基萘生产时还原率低于80％、收率低于70％的缺陷，提供一种可以提高还原率和收率的一种1,8-二硝基萘选择性还原合成1,8-二氨基萘的方法。
为了解决上述技术问题，本发明提供了如下的技术方案：
一种1,8-二硝基萘选择性还原合成1,8-二氨基萘的方法，包括下列步骤：
s1、向加氢高压釜中依次投入1,8-二硝基萘、溶剂和催化剂，置换釜内空气，置换完加氢气，保持罐内压力为1.5-3mpa，开启搅拌，釜内升温至55-75℃，保温反应，保温结束，反应完全；
s2、将s1中反应液取出，反应液用于抽滤，过滤出催化剂；
s3、将s2的滤液进行减压蒸馏，蒸出溶剂回收；
s4、再降温结晶，得到1,8-二氨基萘固体。
进一步的，s1中所用的催化剂为镍，钴，铂，钯或pd中的任意一种。这些催化剂可以降低活化能，利于旧键的断裂，新键的形成。这些金属可以以单独的金属做催化剂的，也可以吸附在c上，或者其他可以增加活性的吸附剂上，也可以采用这些金属的离子类。
进一步的，s1中所用溶剂是甲醇，乙醇，异丙醇或dmf的任意一种。优选乙醇或异丙醇。
进一步的，保温时间为4-12小时。
进一步的，s1中所用溶剂量是1,8-二硝基萘质量的8-12倍。
进一步的，s3中蒸馏温度为45-55℃。
进一步的，s4中结晶温度在-10℃以下。
另一方面，催化剂的选择与反应的溶剂，压力的大小，反应的温度，时间都密切相关，调整一个就会产生很大的不同，结果都有较大差异，很难通过简单的实验获得一个理想的收率。
本发明所达到的有益效果是：本发明公开的一种1,8-二硝基萘选择性还原制备1,8-二氨基萘的方法，通过在溶剂中加入催化剂，控制温度和时间将硝基全部还原，从而只生成1,8-二氨基萘的方法。所用溶剂可选甲醇，乙醇，异丙醇或dmf的一种，所用催化剂是镍，钴，铂，钯贵金属中的一种，由于催化还原只还原硝基，所以选择性高，还原率高，几乎100％还原，收率高(95％以上)，废水量不到5％，改善了以前方法还原不完全，收率低的问题，适合工业化生产。本方法制备的1,8-二氨基萘纯度高达99％以上，原料还原率高，可100％还原，杂质少，溶剂沸点又低，容易蒸馏，所以收率高，收率高95％以上，产生的废水少，不到总体的5％。
具体实施方式
以下对本发明的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。
实施例1
第一步：取30g1,8-二硝基萘，300g乙醇，催化剂采用pd，将pd吸附在c上制备成pd/c，pd/c的加入量为1.7g，pd的质量百分数为5％左右，不仅催化效果好，而且价格便宜；加入到高压反应釜中，封好反应釜，用氮气置换釜内空气3次左右，再用氢气置换氮气3次左右；
第二步：将釜内温度升温至65℃，保温6h，压力控制在1.5mpa；
第三步：反应结束后，取出反应液过滤出催化剂，减压蒸馏出溶剂，冷却到-10℃以下，结晶过滤出产品1,8-二氨基萘20.6g。经检测产品纯度在97.2％以上，收率在94.7％。
实例2
第一步：取80g1,8-二硝基萘，300g异丙醇，pd/c4.8g加入到高压反应釜中，封好反应釜，用氮气置换釜内空气3次左右，再用氢气置换氮气3次左右；
第二步：将釜内温度升温至65℃，保温4h，压力控制在1.5mpa；
第三步：反应结束后，取出反应液过滤出催化剂，减压蒸馏出溶剂，冷却到-10℃以下，结晶过滤出产品1,8-二氨基萘55.8g，经检测，产品纯度在98.3％以上，收率在96.2％。
实施例3
取30g1,8-二硝基萘，300g乙醇，pd/c1.8g加入到高压反应釜中，封好反应釜，用氮气置换釜内空气3次左右，再用氢气置换氮气3次左右；
第二步：将釜内温度升温至70℃，保温10h，压力控制在2mpa；
第三步：反应结束后，取出反应液过滤出催化剂，减压蒸馏出溶剂，冷却到-10℃以下，结晶过滤出产品1,8-二氨基萘21.2g纯度在99.1％，收率在97.7％。
实施例4
第一步：取80g1,8-二硝基萘，300g异丙醇，pd/c4.8g加入到高压反应釜中，封好反应釜，用氮气置换釜内空气3次左右，再用氢气置换氮气3次左右；
第二步：将釜内温度升温至70℃，保温6h，压力控制在2mpa；
第三步：反应结束后，取出反应液过滤出催化剂，减压蒸馏出溶剂，冷却到-10℃以下，结晶过滤出产品1,8-二氨基萘57.1g，经检测，产品纯度在99.4％,收率在98.5％。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
1.一种1,8-二硝基萘选择性还原合成1,8-二氨基萘的方法，其特征在于，包括下列步骤：
s1、向加氢高压釜中依次投入1,8-二硝基萘、溶剂和催化剂，置换釜内空气，置换完加氢气，保持罐内压力为1.5-3mpa，开启搅拌，釜内升温至55-75℃，保温反应，保温结束，反应完全；
s2、将s1中反应液取出，反应液用于抽滤，过滤出催化剂；
s3、将s2的滤液进行减压蒸馏，蒸出溶剂回收；
s4、再降温结晶，得到1,8-二氨基萘固体。
2.如权利要求1所述的1,8-二硝基萘选择性还原合成1,8-二氨基萘的方法，其特征在于，s1中所用催化剂为镍，钴，铂，钯或pd中的任意一种。
3.如权利要求1所述的1,8-二硝基萘选择性还原合成1,8-二氨基萘的方法，其特征在于，s1中所用溶剂是甲醇，乙醇，异丙醇或dmf的任意一种。
4.如权利要求1所述的1,8-二硝基萘选择性还原合成1,8-二氨基萘的方法，其特征在于，s1中保温时间为4-12小时。
5.如权利要求1所述的1,8-二硝基萘选择性还原合成1,8-二氨基萘的方法，其特征在于，s1中所用溶剂质量是1,8-二硝基萘质量的8-12倍。
6.如权利要求1所述的1,8-二硝基萘选择性还原合成1,8-二氨基萘的方法，其特征在于，s3中蒸馏温度为45-55℃。
7.如权利要求1所述的1,8-二硝基萘选择性还原合成1,8-二氨基萘的方法，其特征在于，s4中结晶温度在-10℃以下。