1.一种制备式(iia)化合物的方法:
所述方法包括使式(ia)化合物:
与三聚氯化氰反应,形成所述式(iia)化合物。
2.如权利要求1所述的方法,其中使用相对于化合物(ia)0.6至1.0摩尔当量的三聚氯化氰。
3.如权利要求2所述的方法,其中使用介于0.7摩尔当量与0.8摩尔当量之间的三聚氯化氰。
4.如权利要求2所述的方法,其中使用0.75摩尔当量或0.85摩尔当量的三聚氯化氰。
5.如权利要求1-4中任一项所述的方法,其中所述反应在dmf中进行。
6.如权利要求1-5中任一项所述的方法,其中所述方法进一步包括使所述式(iia)化合物与式(a)化合物:
反应,形成式(iiia)化合物:
7.如权利要求6所述的方法,其中所述方法进一步包括使所述式(iiia)化合物与式(b)化合物:
反应,形成式(iva)化合物:
8.如权利要求6或7所述的方法,其中所述式(iia)化合物与所述式(a)化合物之间的所述反应在醇活化剂和偶氮二羧酸酯存在下进行。
9.如权利要求8所述的方法,其中所述醇活化剂为三丁基膦或三苯基膦且所述偶氮二羧酸酯选自由以下组成的组:偶氮二甲酸二乙酯(dead)、偶氮二甲酸二异丙酯(diad)、1,1'-(偶氮二羰基)二哌啶(addp)和偶氮二甲酸二叔丁酯(dtad)。
10.如权利要求8所述的方法,其中所述醇活化剂为三苯基膦且所述偶氮二羧酸酯为偶氮二甲酸二异丙酯(diad)。
11.如权利要求10所述的方法,其中首先将所述三苯基膦和所述偶氮二甲酸二异丙酯混合在一起,形成三苯基膦-偶氮二甲酸酯复合物,之后将所述复合物与所述式(iia)化合物和所述式(a)化合物混合。
12.如权利要求7-11中任一项所述的方法,其中使所述式(iiia)化合物与所述式(b)化合物在碱存在下反应。
13.如权利要求12所述的方法,其中所述碱为碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、氢化钠或氢化钾。
14.如权利要求13所述的方法,其中所述碱为碳酸钾。
15.如权利要求7-14中任一项所述的方法,其中所述式(iiia)化合物与所述式(b)化合物之间的所述反应在碘化钾或碘化铯存在下进行。
16.如权利要求1-5中任一项所述的方法,其中所述方法进一步包括以下步骤:
i)使所述式(iia)化合物与磺化剂反应,形成式(via)化合物:
ii)使所述式(via)化合物与式(b)化合物:
反应,形成所述式(va)化合物:
iii)使所述式(va)化合物与式(a)化合物:
反应,形成式(iva)化合物:
其中x1为磺酸酯。
17.如权利要求1-5中任一项所述的方法,所述方法进一步包括以下步骤:
i)使所述式(iia)化合物与磺化剂反应,形成式(via)化合物:
ii)使所述式(via)化合物与式(a)化合物:
反应,形成式(iiia)化合物:
ii)使所述式(iiia)化合物与式(b)化合物:
反应,形成式(iva)化合物:
其中x1为磺酸酯。
18.如权利要求1-5中任一项所述的方法,所述方法进一步包括以下步骤:
i)使所述式(iia)化合物与磺化剂反应,形成式(via)化合物:
ii)使所述式(via)化合物与式(b)化合物:
反应,形成所述式(va)化合物:
iii)使所述式(va)化合物与亚胺还原剂反应,形成式(iiia)化合物:
iv)使所述式(iiia)化合物与式(b)化合物:
反应,形成所述式(iva)化合物:
其中x1为磺酸酯。
19.一种制备式(iib)化合物的方法:
所述方法包括使式(ib)化合物:
与三聚氯化氰反应,形成所述式(iib)化合物。
20.如权利要求19所述的方法,其中使用相对于化合物(ib)0.6至1.0摩尔当量的三聚氯化氰。
21.如权利要求19所述的方法,其中使用0.7至0.8摩尔当量的三聚氯化氰。
22.如权利要求19所述的方法,其中使用0.75摩尔当量的三聚氯化氰。
23.如权利要求19-22中任一项所述的方法,其中所述反应在dmf中进行。
24.如权利要求19-23中任一项所述的方法,其中所述方法进一步包括使所述式(iib)化合物与式(a)化合物:
反应,形成式(iiib)化合物:
25.如权利要求24所述的方法,其中所述方法进一步包括使所述式(iiib)化合物与式(b)化合物:
反应,形成式(ivb)化合物:
26.如权利要求24或25所述的方法,其中所述式(iib)化合物与所述式(a)化合物之间的所述反应在醇活化剂和偶氮二羧酸酯存在下进行。
27.如权利要求26所述的方法,其中所述醇活化剂为三丁基膦或三苯基膦且所述偶氮二羧酸酯选自由以下组成的组:偶氮二甲酸二乙酯(dead)、偶氮二甲酸二异丙酯(diad)、1,1'-(偶氮二羰基)二哌啶(addp)和偶氮二甲酸二叔丁酯(dtad)。
28.如权利要求27所述的方法,其中所述醇活化剂为三苯基膦且所述偶氮二羧酸酯为偶氮二甲酸二异丙酯(diad)。
29.如权利要求28所述的方法,其中首先将所述三苯基膦和所述偶氮二甲酸二异丙酯混合在一起,形成三苯基膦-偶氮二甲酸酯复合物,之后将所述复合物与所述式(iib)化合物和所述式(a)化合物混合。
30.如权利要求25-29中任一项所述的方法,其中所述式(iiib)化合物与所述式(b)化合物在碱存在下反应。
31.如权利要求30所述的方法,其中所述碱为碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、氢化钠或氢化钾。
32.如权利要求31所述的方法,其中所述碱为碳酸钾。
33.如权利要求25-32中任一项所述的方法,其中所述式(iiib)化合物与所述式(b)化合物之间的所述反应在碘化钾或碘化铯存在下进行。
34.如权利要求19-23中任一项所述的方法,其中所述方法进一步包括以下步骤:
i)使所述式(iib)化合物与磺化剂反应,形成式(vib)化合物:
ii)使所述式(vib)化合物与式(b)化合物:
反应,形成式(vb)化合物:
iii)使所述式(vb)化合物与式(a)化合物:
反应,形成式(ivb)化合物:
35.如权利要求19-23中任一项所述的方法,所述方法进一步包括以下步骤:
i)使所述式(iib)化合物与磺化剂反应,形成式(vib)化合物:
ii)使所述式(vib)化合物与式(a)化合物:
反应,形成式(iiib)化合物:
iii)使所述式(iiib)化合物与式(b)化合物:
反应,形成式(ivb)化合物:
其中x1为磺酸酯。
36.如权利要求19-23中任一项所述的方法,所述方法进一步包括以下步骤:
i)使所述式(iib)化合物与磺化剂反应,形成式(vib)化合物:
ii)使所述式(vib)化合物与式(b)化合物:
反应,形成式(vb)化合物:
iii)使所述式(vb)化合物与亚胺还原剂反应,形成式(iiib)化合物:
iv)使所述式(iiib)化合物与式(b)化合物:
反应,形成所述式(ivb)化合物。