碳酸酯衍生物的制备方法

本发明涉及一种安全且有效地用于制备碳酸酯衍生物的方法。
背景技术：
：在碳酸酯衍生物中，链状碳酸酯迄今被用作溶剂，特别是近年来，作为锂离子二次电池的电解液的非水溶剂，生产量增加。另外，作为碳酸和双酚化合物的缩合物的聚碳酸酯被广泛用作透明性和抗冲击性优异的工程塑料。碳酸酯衍生物通常由光气和含羟基化合物制备。但是，光气容易与水反应生成氯化氢，并且有作为毒气使用的历史，是非常有毒的。此外，还有使用一氧化碳、醇和氧合成碳酸酯衍生物的方法，但存在的问题是必须在高压下使用昂贵的催化剂或有毒的一氧化碳。因此，人们研究了各种安全的碳酸酯和聚碳酸酯的制备方法。例如，专利文献1记载了一种通过在催化剂的存在下使碳酸酯进行酯交换反应来制备目标碳酸酯衍生物的方法。然而，该方法仍存在如何制备作为原料化合物的碳酸酯的问题，因此不能根本解决该问题。另外，还存在必须使用昂贵的催化剂、由残留催化剂引起的逆反应或副反应的问题。专利文献2公开了一种在催化剂的存在下由环氧化合物和二氧化碳制备碳酸酯衍生物的方法。在该方法中，不需要使用光气和一氧化碳，但必须使用昂贵的催化剂，另外，必须使二氧化碳达到高压。此外，用这种方法生产的聚碳酸酯有限，并且还存在副产物问题。本发明人开发了通过使卤代烃和醇进行氧化的光反应来制备卤代甲酸酯的方法(专利文献3)，以及包括在氧存在下对氯仿进行光照射而得到含有光气的混合物的工序、不分离光气而使醇与上述混合物反应的工序的卤代甲酸酯的制备方法(专利文献4)。现有技术文件专利文献专利文献1：日本发明专利公开公报特开平7-10811号专利文献2：日本发明专利公开公报特开2001-129397号专利文献3：国际公开第2015/156245号小册子专利文献4：日本发明专利公开公报特开2013-181028号技术实现要素：如上所述，光气通常用于制备碳酸酯衍生物，即使在不使用光气的制备方法中，也存在着需要使用其它有毒化合物或昂贵的催化剂或光气用于制备原料化合物的问题。另外，在专利文献3的发明中得到卤代甲酸酯，认为是由于不使用碱，因此反应不进一步进行。但是，如果使用碱，例如聚碳酸酯中，残留碱成为着色或分解的原因，作为光学材料的利用价值会降低。另外，优选回收由卤代烃生成的氯化氢并再利用。具体而言，可以将回收的氯化氢分解为氯和水，使得到的氯与甲烷反应，制备氯仿等的氯甲烷，进行再利用。但是，如果使用碱，则由氯化氢生成盐，为了回收氯化氢，需要电解处理。因此，本发明的目的是提供一种即使不使用碱也安全且有效地用于制备碳酸酯衍生物的方法。本发明人为了解决上述课题而进行了深入研究。结果，本发明人惊奇地发现，通过在氧存在下使卤代甲烷与特定量的含羟基化合物进行光反应，可以安全且有效地制备碳酸酯衍生物，而不使用碱，从而完成了本发明。以往，含羟基化合物作为抑制卤代烃分解的稳定剂是已知的，认为如果增加含羟基化合物相对于卤代烃的比例，则卤代烃的分解不进行。与此相对，非常惊讶的是，通过提高该比例，即使不使用碱，也不会在卤代甲酸酯中反应停止，而有效地生成碳酸酯衍生物。以下，示出本发明。[1]一种用于制备碳酸酯衍生物的方法，其特征在于，该方法包括：在氧存在下对含有卤代甲烷和含羟基化合物的组合物照射高能量光的工序，所述含羟基化合物的总使用量相对于1摩尔所述卤代甲烷的摩尔比为0.05以上，所述含羟基化合物为由下式(i)表示的化合物，且所述碳酸酯衍生物为由下式(i)表示的链状碳酸酯衍生物，或者，所述含羟基化合物为由下式(ii)表示的化合物，且所述碳酸酯衍生物为含有由下式(ii-1)表示的单元的聚碳酸酯衍生物或由下式(ii-2)表示的环状碳酸酯衍生物。(i)r1-oh(ii)ho-r2-oh(i)r1-o-c(＝o)-o-r1(ii-1)[-o-r2-o-c(＝o)-][化学式1](ii-2)[式中，r1为可含有杂原子的一价c1-200有机基团，r2为可含有杂原子的二价c1-200有机基团。][2]根据上述[1]所述的方法，其中，所述卤代甲烷为氯仿。[3]根据上述[1]或[2]所述的方法，其中，该方法还包括不照射高能量光而搅拌所述组合物的工序。[4]根据上述[1]～[3]中任意一项所述的方法，其中，所述高能量光含有180nm以上且280nm以下的波长的光。[5]根据上述[1]～[4]中任意一项所述的方法，其中，使用2种以上的所述含羟基化合物。在本发明的方法中，不需要使用光气或一氧化碳等毒性极高的化合物或昂贵的催化剂作为原料化合物。此外，由于不需要使用碱，因此不存在在作为目标化合物的碳酸酯衍生物中残留碱的危险，能够得到高品质的碳酸酯衍生物。因此，本发明的方法作为能够安全且有效地制备有用的高品质的碳酸酯衍生物的技术，在工业上是非常有用的。附图说明图1是表示本发明方法中使用的反应装置的构成的一例的示意图。图2是表示使用乙二醇作为含羟基化合物时反应液中的环状碳酸酯/乙二醇比的经时变化的曲线图。具体实施方式在本发明的碳酸酯衍生物的制备方法中，在氧存在下对含有卤代甲烷和含羟基化合物的组合物照射高能量光。1.卤代甲烷在本发明的反应中，认为卤代甲烷可能被高能量光和氧分解，转化为羰基卤化物或类似羰基卤化物的化合物，与含羟基化合物反应生成碳酸酯衍生物。即使生成有害的羰基卤化物，由于羰基卤化物的反应性极高，因此立即与含羟基化合物反应，不会漏出到反应液之外，或者即使泄漏，泄漏量也很小。特别是在本发明中，由于含羟基化合物的使用量相对于卤代甲烷的比例较高，因此可以认为生成的羰基卤化物与含羟基化合物迅速反应。例如，作为羰基卤化物的光气具有非常高的毒性，并且对其运输等施加严格的限制，但是卤代甲烷当然不那么危险。特别是在常温常压下为液体的卤代甲烷作为有机溶剂等被大量消耗，另一方面，若向大气排放，则成为大气污染或臭氧层的破坏这样的环境污染的原因。本发明是通过光分解该卤代甲烷来制备有用化合物的技术，对工业和环境科学都有很大贡献。卤代甲烷是被选自氟、氯、溴和碘中的一种以上的卤代基取代的甲烷。如上所述，在本发明中，可以认为卤代甲烷被高能量光和氧分解，发挥与羰基卤化物同等的作用。作为具体的卤代甲烷，例如可以举出：三氟甲烷等的氟代甲烷；二氯甲烷、氯仿、四氯化碳等的氯甲烷；二溴甲烷、溴仿等的溴甲烷；碘甲烷、二碘甲烷等的碘甲烷；氯二氟甲烷、二氯氟甲烷、三氯氟甲烷、溴氟甲烷等。卤代甲烷可以根据目标化学反应或期望的产物适当选择，另外，可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。优选地，根据制备目的化合物，仅使用1种卤代甲烷。在卤代甲烷中，优选具有氯的化合物。本发明方法中使用的卤代甲烷，例如，可以是回收作为溶剂使用过的卤代甲烷的产物。此时，如果含有大量的杂质或水，则可能会阻碍反应，因此优选进行某种程度的精制。例如，优选通过水洗除去水溶性杂质后，用无水硫酸钠或无水硫酸镁等进行脱水。但是，由于认为即使含有水也进行反应，因此不需要使生产率降低的过剩的精制。作为该水含量，优选为0质量％以上，更优选为0.0001质量％以上，另外，优选为0.5质量％以下，更优选为0.2质量％以下，进一步优选为0.1质量％以下。另外，上述再利用的卤代甲烷中，也可以含有卤代甲烷的分解物等。2.含羟基化合物在本发明中，“含羟基化合物”是指含有亲核性羟基的化合物，是式(i)或式(ii)所示的化合物，有时分别简记为“含羟基化合物(i)”或“含羟基化合物(ii)”。本发明中使用的含羟基化合物不具有氟作为取代基。结果，通过本发明的方法制备的碳酸酯衍生物不具有氟作为取代基。此外，在本发明中，通过使用特定量的含羟基化合物，即使不使用碱，反应也可以进行至碳酸酯衍生物。在本发明中，使用含羟基化合物(i)时，所得的碳酸酯衍生物为由式(i)表示的链状碳酸酯(下文中有时简称为“链状碳酸酯(i)”)，而使用含羟基化合物(ii)时，所得的碳酸酯衍生物为含有由式(ii-1)表示的单元的聚碳酸酯衍生物(下文中有时简称为“聚碳酸酯衍生物(ii-1)”)，或由式(ii-2)表示的环状碳酸酯衍生物(下文中有时简称为“环状碳酸酯衍生物(ii-2)”)。在本发明的制备方法中，用作原料化合物的含羟基化合物(i)和含羟基化合物(ii)以及作为目标化合物的链状碳酸酯衍生物(i)、聚碳酸酯衍生物(ii-1)和环状碳酸酯衍生物(ii-2)如下所示。(i)r1-oh(ii)ho-r2-oh(i)r1-o-c(＝o)-o-r1(ii-1)[-o-r2-o-c(＝o)-][化学式2](ii-2)[式中，r1为可含有杂原子的一价c1-200有机基团，r2为可含有杂原子的二价c1-200有机基团]在本公开中，例如，将碳原子数1以上且200以下的一价有机基团称为“一价c1-200有机基团”。关于其他基团和其他化合物，也同样记载。作为可含有杂原子的一价c1-200有机基团，例如可以举出：可具有取代基α的一价c1-20脂肪族烃基、可具有取代基α的c3-20环烷基、可具有取代基β的一价c6-32芳香族烃基、可具有取代基β的5-20元饱和杂环基、可具有取代基β的5-20元芳香族杂环基、(聚)亚烷基二醇单烷基醚基。“一价c1-20脂肪族烃基”是指碳原子数1以上、20以下的直链状或支链状的一价脂肪族烃基，可以举出：c1-20烷基、c2-20烯基和c2-20炔基。作为c1-20烷基，例如可以举出：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正辛基、正癸基、正十五烷基、正二十烷基。优选为c1-10烷基或c1-6烷基，更优选为c1-4烷基或c1-2烷基，进一步优选为甲基。作为c2-20烯基，例如可以举出：乙撑基(乙烯基)、1-丙烯基、2-丙烯基(烯丙基)、异丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、异丁烯基、戊烯基、己烯基、辛烯基、癸烯基、十五烯基、二十烯基等。优选为c2-10烯基或c2-6烯基，更优选为乙撑基(乙烯基)或2-丙烯基(烯丙基)。作为c2-20炔基，例如可以举出：乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、戊炔基、己炔基、辛炔基、癸炔基、十五炔基、二十炔基等。优选为c2-10炔基或c2-6炔基，更优选c2-4炔基或c2-3炔基。“c3-20环烷基”是指碳原子数为3以上、20以下的一价环状饱和脂肪族烃基。例如为环丙基、环丁基、环戊基、环己基、金刚烷基等。优选为c3-10环烷基。“一价c6-32芳香族烃基”是指碳原子数为6以上、32以下的一价芳香族烃基。例如可以举出：苯基；茚基、萘基、联苯基、苊基、芴基、非那烯基、菲基、蒽基、三亚苯基、芘基、基、并四苯基、苝基、联苯基、戊芬基、并五苯基、四苯基、己芬基、并六苯基、玉红省基、晕苯基、联三萘基、庚省基、吡蒽基、卵苯基等的稠合多环式芳香族烃基；三亚苯基、四亚苯基等，优选为一价c6-12芳香族烃基，更优选为苯基。“5-20元饱和杂环基”是指含有1个以上的氧原子、硫原子、氮原子等杂原子、构成环的碳原子与杂原子的合计数为5以上、20以下的饱和环状基团，可以是仅具有1个环的单环基团，也可以是2个以上的基团相互以单键结合的直接结合多环基团、稠环基团、桥环基团、螺环基团。作为5-20元饱和杂环基，例如可以举出：环氧乙基、氮杂环丙烯基、四氢呋喃基、四氢噻吩基、吡咯烷基、氧硫杂环戊烷基、哌啶基、异山梨醇基等。“5-20元芳香族杂环基”是指含有1个以上氮原子、氧原子或硫原子等杂原子的5元环芳香族杂环基、6元环芳香族杂环基、稠环芳香族杂环基等。例如可以举出：吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻吩基、呋喃基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、噻二唑等的5元环杂芳基；吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基等的6元杂芳基；吲哚基、异吲哚基、喹啉基、异喹啉基、苯并呋喃基、异苯并呋喃基和苯并吡喃基等的稠环杂芳基。“(聚)亚烷基二醇单烷基醚基”是指亚烷基二醇单烷基醚基或聚亚烷基二醇单烷基醚基，以下述式表示。另外，(聚)亚烷基二醇单烷基醚基的碳原子数主要通过r4的碳原子数和m调整为200以下。例如，在r4的碳原子数为8的情况下，m为24以下的整数。[化学式3][式中，r3表示c1-8烷基，r4表示c1-8亚烷基，m表示1以上、50以下的整数。]“c1-8烷基”是指c1-20烷基中的碳原子数1以上、8以下的直链状或支链状的一价饱和脂肪族烃基，优选为c1-6烷基或c1-4烷基，更优选为c1-2烷基，进一步优选为甲基。“c1-8亚烷基”指碳原子数1以上、8以下的直链状或支链状的二价饱和脂肪族烃基。例如为亚甲基、亚乙基、甲基亚甲基、正亚丙基、甲基亚乙基、正亚丁基、甲基亚丙基、二甲基亚乙基、正亚戊基、正亚己基等。优选为c1-6亚烷基或c1-4亚烷基，更优选为c2-4亚烷基。作为取代基α可以举出：选自c1-6烷氧基、c1-7酰基、卤代基、硝基、氰基和氨基甲酰基中的一种以上的取代基，作为取代基β可以举出：选自c1-6烷基、c1-6烷氧基、c1-7酰基、卤代基、硝基、氰基和氨基甲酰基中的一种以上的取代基。“c1-6烷氧基”是指碳原子数1以上、6以下的直链状或支链状的一价脂肪族烃氧基。例如为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基等，优选为c1-4烷氧基，更优选为c1-2烷氧基，进一步优选甲氧基。“c1-7酰基”是指从碳原子数1以上、7以下的脂族羧酸中除去oh后剩下的原子团。例如为甲酰基、乙酰基、乙基羰基、正丙基羰基、异丙基羰基、正丁基羰基、异丁基羰基、叔丁基羰基、正戊基羰基、正己基羰基等，优选为c1-4酰基，更优选为乙酰基。作为“卤代基”，是选自氯、溴和碘中的一种以上的基团，优选氯或溴，更优选氯。取代基α的取代基数量只要能够取代则没有特别限制，例如可以为1以上、20以下。该取代基数量优选为10以下，更优选为5以下或3以下，进一步优选为2以下或1。取代基β的取代基数量只要能够取代则没有特别限制，例如可以为1以上、10以下。该取代基数量优选为5以下，更优选为3以下，进一步优选为2以下或1。作为含羟基化合物(i)，例如，可以举出：苯酚、2-氯苯酚、3-氯苯酚、4-氯苯酚、2-溴苯酚、3-溴苯酚、4-溴苯酚、2-甲基苯酚、3-甲基苯酚、4-甲基苯酚等的苯酚及其衍生物；环己醇等的c3-10环烷醇；苯甲醇、2,6-苯甲醇等的苯甲醇及其衍生物；乙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚等的亚烷基二醇单c1-4烷基醚；二乙二醇单甲醚、三乙二醇单甲醚、四乙二醇单甲醚等的低聚亚烷基二醇单c1-4烷基醚。含羟基化合物(i)可以仅单独使用1种，也可以组合使用2种以上。例如，通过并用两种含羟基化合物(i)，可以合成不对称的链状碳酸酯衍生物。但是，从制备效率等方面出发，优选仅单独使用1种含羟基化合物(i)。作为含羟基化合物(ii)，例如，可以举出以下的含羟基化合物(ii-1)。(ii-1)ho-r5-oh[式中，r5表示可具有取代基α的二价c1-20脂肪族烃基、可具有取代基α的c3-20亚环烷基、可具有取代基β的二价c6-32芳香族烃基、可具有取代基β的5-20元饱和亚杂环基、可具有取代基β的5-20元芳香族亚杂环基或二价(聚)亚烷基二醇基。]作为上述二价c1-20脂肪族烃基、c3-20亚环烷基、二价c6-32芳香族烃基、5-20元饱和亚杂环基、5-20元芳香族亚杂环基和二价(聚)亚烷基二醇基，可以分别举出与一价c1-20脂肪族烃基、c3-20环烷基、一价c6-32芳香族烃基、5-20元饱和杂环基、5-20元芳香族杂环基、(聚)亚烷基二醇单烷基醚基对应的二价的有机基团。例如，作为5-20元饱和亚杂环基，可以举出以下基团。[化学式4]此外，作为二价(聚)亚烷基二醇基，可以举出下述式所示的基团。[化学式5][式中，r6表示c1-8亚烷基，n表示1以上、50以下的整数。]作为含羟基化合物(ii)，例如可以举出：1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇等的二醇化合物；邻苯二酚、间苯二酚等的二羟基苯化合物；4,6-二羟基-2-甲基嘧啶、3,6-二羟基-4-甲基哒嗪等的二羟基杂芳基化合物。此外，作为含羟基化合物(ii)，例如，可以举出以下的含羟基化合物(ii-2)。[化学式6](ii-2)[式中，r7和r8独立地表示-(cr11r12)q1-或-(-o-(cr11r12)q2-)q3-(式中，r11和r12独立地表示h或c1-6烷基，q1表示0以上、10以下的整数，q2表示1以上、10以下的整数，q3表示1以上、10以下的整数，q1或q2为2以上的整数时，多个r11或r12可彼此相同或不同)，r9和r10独立地表示卤代基、c1-20脂肪族烃基、c1-20烷氧基、c3-20环烷基、c6-20芳香族烃基、c7-20芳烷基、c6-20芳香族烃氧基或c3-20环烷氧基，x1表示下述所示的基团或单键，[化学式7](式中，r13和r14独立地表示h、卤代基、可具有取代基α的c1-20脂肪族烃基、可具有取代基α的c1-20烷氧基、可具有取代基β的c6-20芳香族烃基，或者r13和r14可以键合形成c3-20碳环或5-12元杂环，r15和r16独立地表示h或c1-6烷基，r1为2以上的整数时，多个r15或r16可彼此相同或不同，r17～r24独立地表示卤代基、可具有取代基α的c1-20脂肪族烃基、可具有取代基α的c1-20烷氧基或可具有取代基β的c6-12芳香族烃基，r25表示可具有取代基α的c1-9亚烷基，r1表示1以上、20以下的整数，r2表示1以上、500以下的整数。)p1和p2独立地表示0以上、4以下的整数。]作为-(cr11r12)q1-，例如可以举出亚乙基(-ch2ch2-)，作为-o-(cr11r12)q2-，例如可以举出-o-ch2ch2-和-o-ch(ch3)ch2-。另外，在r7是-(-o-(cr11r12)q2-)q3-的情况下，从稳定性观点出发，ho-r7-ph不成为ho-(-o-(cr11r12)q2-)q3-ph，而成为ho-(-(cr11r12)q2-o-)q3-ph。作为r13和r14键合形成的c5-20碳环，可以举出：可具有取代基β的c3-20环烷基、以及环烷基与芳香族烃基的稠环。作为该稠环，例如可以举出苊基或芴基。作为r13与r14键合而形成的5-12元杂环，例如可以举出：环氧乙烷基、氮杂环丙烯基、四氢呋喃基、四氢噻吩基、吡咯烷基、氧硫杂环戊烷基、哌啶基、1(3h)-异苯并呋喃基等。作为含羟基化合物(ii-2)，例如具体可以举出：4,4'-联苯二醇、双(4-羟基苯基)甲烷、双(2-羟基苯基)甲烷、2,4'-二羟基二苯基甲烷、双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)砜、2,4'-二羟基二苯基砜、双(2-羟基苯基)砜、双(4-羟基-3-甲基苯基)砜、双(4-羟基苯基)亚砜、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基苯基)酮、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、双(4-羟基苯基)二苯基甲烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)乙烷、双(4-羟基-3-甲基苯基)甲烷、2,2-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)环十一烷、1,1-双(4-羟基苯基)环十二烷、2,2-双(4-羟基-3-烯丙基苯基)丙烷、3,3,5-三甲基-1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、9,9-双(4-羟基-3-乙基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴、9,9-双(4-羟基苯基)芴、α,ω-双[3-(o-羟基苯基)丙基]聚二甲基二苯基无规共聚硅氧烷、α,ω-双[3-(o-羟基苯基)丙基]聚二甲基硅氧烷、4,4'-[1,4-亚苯基双(1-甲基亚乙基)]双酚、4,4'-[1,3-亚苯基双(1-甲基亚乙基)]双酚、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、1,1-双(4-羟基苯基)-2-乙基己烷、1,1-双(4-羟基苯基)-2-甲基丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)-4-甲基戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)癸烷、1,3-双(4-羟基苯基)-5,7-二甲基金刚烷、9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴、9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-甲基苯基]芴、9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-叔丁基苯基]芴、9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-异丙基苯基]芴、9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-环己基苯基]芴、9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-苯基苯基]芴、4-(9-(4-羟基乙氧基)苯基)-9h-芴-9-基)苯酚、2,2-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)丙烷、4,4-双(2-羟基乙氧基)联苯、2,2'(9h-芴-9,9'-二基)双(乙烷-1-醇)、9h-芴-9,9-二基二甲醇、2,2'-(1,4-亚苯基)双(乙烷-1-醇)、2,2'-(1,4-亚苯基)双(甲烷-1-醇)、2,2'-(1,4-亚苯基双(氧))双(乙烷-1-醇)、1,1-双(4-羟基苯基)环十二烷、1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环十二烷、1,1-双(4-羟基-3-苯基苯基)环十二烷、1,1-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)环十二烷、1,1-双(4-羟基-3-仲丁基苯基)环十二烷、1,1-双(4-羟基-3-烯丙基苯基)环十二烷、1,1-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)环十二烷、1,1-双(4-羟基-3-氟苯基)环十二烷、1,1-双(4-羟基-3-氯苯基)环十二烷、1,1-双(4-羟基-3-溴苯基)环十二烷、7-乙基-1,1-双(4-羟基苯基)环十二烷、5,6-二甲基-1,1-双(4-羟基苯基)环十二烷。它们中，特别优选4,4'-联苯二醇、双(4-羟基苯基)甲烷、双(2-羟基苯基)甲烷、2,4'-二羟基二苯基甲烷、双(4-羟基苯基)醚、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴、9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-苯基苯基]芴、1,1-双(4-羟基苯基)环十二烷和1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环十二烷。进而，代表性的含羟基化合物(ii-2)如下所示。[化学式8]然而，在一些情况下，双酚a、双酚ap、双酚b、双酚bp、双酚e、双酚f、双酚tmc和双酚z可以从二醇化合物(i1)中排除。作为含羟基化合物(ii)，例如可以举出以下的含羟基化合物(ii-3)。[化学式9](ii-3)[式中，r7、r8和x1表示与上述相同含义。]作为含羟基化合物(ii-3)，具体而言，可以举出：9,9-双[6-(1-羟基甲氧基)萘-2-基]芴、9,9-双[6-(2-羟基乙氧基)萘-2-基]芴、9,9-双[6-(3-羟基丙氧基)萘-2-基]芴和9,9-双[6-(4-羟基丁氧基)萘-2-基]芴等。其中，优选为9,9-双[6-(2-羟基乙氧基)萘-2-基]芴。作为含羟基化合物(ii-3)，具体地可以举出下述式所示的联萘二醇化合物。[化学式10][式中，r7和r8表示与上述相同的含义。]作为所述联萘二醇化合物，例如可以举出：2,2'-双(1-羟基甲氧基)-1,1'-联萘、2,2'-双(2-羟基乙氧基)-1,1'-联萘、2,2'-双(3-羟基丙氧基)-1,1'-联萘、2,2'-双(4-羟基丁氧基)-1,1'-联萘等。其中，优选为2,2'-双(2-羟基乙氧基)-1,1'-联萘。作为含羟基化合物(ii)，例如可以举出以下的含羟基化合物(ii-4)。(ii-4)ho-r26-x2-r27-oh[式中，r26与r27独立地表示-(cr11r12)m1-或-(-o-(cr11r12)m2-)m3-(式中，r11与r12表示与上述相同的含义，m1表示1以上、10以下的整数，m2表示1以上、10以下的整数，m3表示1以上、10以下的整数，m1或m2为2以上的整数时，多个r11或r12可彼此相同或不同)，x2表示含有一个以上的烃环或杂环的二价基团。]作为-(cr11r12)m1-，例如可以举出亚乙基(-ch2ch2-)，作为-o-(cr11r12)m2-，例如可以举出-o-ch2ch2-和-o-ch(ch3)ch2-。另外，当r26为-(-o-(cr11r12)m2-)m3-的情况下，从稳定性的观点出发，ho-r26-x3-不成为ho-(-o-(cr11r12)m2-)m3-x2-，而成为ho-(-(cr11r12)m2-o-)m3-x2-。作为含有1个以上的烃环或杂环的二价基团，可以举出：连接2个以上的选自可具有取代基β的二价c6-32芳香族烃基、可具有取代基β的c3-20亚环烷基、可具有取代基β的5-20元饱和亚杂环基、以及可具有取代基β的c6-32芳香族烃基、可具有取代基β的c3-20环烷基和可具有取代基β的5-20元饱和杂环基中的基团的二价基团。二价c6-32芳香族烃基只要整体显示芳香族性，则也可以含有选自氧原子、硫原子、氮原子中的杂原子。作为二价c6-32芳香族烃基，没有特别限制，可以举出以下基团。[化学式11]作为c3-20亚环烷基，没有特别限制，可以举出以下的基团。[化学式12]作为5-20元饱和亚杂环基，没有特别限制，可以举出以下基团。[化学式13]作为连接2个以上选自c6-32芳香族烃基、c3-20环烷基和5-20元饱和杂环基中的基团的二价基团，没有特别限制，可以举出以下的基团。[化学式14]作为含羟基化合物(ii)，例如可以举出以下含羟基化合物(ii-5)。[化学式15](ii-5)[式中，r6和n表示与上述相同的含义。]含羟基化合物(ii)可以仅单独使用1种，也可以组合使用2种以上。例如，无规聚碳酸酯可以通过并用两种含羟基化合物(ii)来合成。但是，从制备效率等观点出发，优选仅单独使用1种含羟基化合物(ii)。在使用2种以上的二醇化合物的情况下，作为二醇化合物的数量，优选为5以下，更优选为3以下，进一步优选为2。通过使用2种以上的二醇化合物，用本发明方法进行共聚，得到的聚碳酸酯的物性范围扩大，物性调整变得容易。将反应组合物中相对于1摩尔卤代甲烷的含羟基化合物的总使用量的摩尔比调节为0.05以上。在本发明中，通过使用较大量的含羟基化合物，即使不使用碱也可以使反应良好地进行。含羟基化合物可以在对上述组合物照射高能量光后，在非照射下追加，上述摩尔比表示从反应开始至结束为止添加于反应液中的含羟基化合物的总使用量的摩尔比。特别是当含羟基化合物在常温下为固体时，较大量的含羟基化合物可能难以溶解在卤代甲烷中。在这种情况下，优选在用高能量光照射组合物之后，在非照射下追加含羟基化合物。作为上述摩尔比，优选为0.1以上、0.2以上、0.4以上或0.5以上，更优选为0.8以上。另外，上述摩尔比可以为1.0以上，也可以为1.5以上。然而，如果上述摩尔比过大，则在含羟基化合物为固体的情况下可能会产生溶解性的问题，因此优选为20以下，更优选为10以下，进一步优选为5.0以下。当羰基卤化物或类羰基卤化物参与反应时，含羟基化合物的羟基与羰基卤化物相互作用，并且羟基的亲核性可能降低。在这种情况下，通常使用碱。然而，碱残留在例如聚碳酸酯衍生物中时，有时会成为着色或分解等的原因。在本发明中，反应是在不使用碱的情况下，通过使用较大量的含羟基化合物进行的。即，本发明中进行光反应的组合物除了含有卤代甲烷和含羟基化合物以外，不含碱。另外，在本发明中，所谓“碱”是指可以中和由卤代甲烷的分解产生的酸的碱，具有与含羟基化合物的羟基相互作用而提高其亲核性、促进反应的作用。3.反应条件本发明的方法包括在氧存在下对含有卤代甲烷和含羟基化合物的组合物照射高能量光的工序。上述卤代甲烷和含羟基化合物的混合方式没有特别限定。例如，在反应器中，可以将各化合物的全量预先混合，也可以分数次添加，还可以以任意的速度连续地添加。另外，上述卤代甲烷和含羟基化合物的一方或双方在常温常压下不是液体时，可以使用能够适度溶解这些原料化合物且不妨碍本发明反应的溶剂。作为该溶剂，例如可以举出正己烷等的脂肪族烃溶剂；苯、甲苯、二甲苯、氯苯等的芳香烃溶剂；二乙醚、四氢呋喃、二噁烷等的醚系溶剂；乙腈等的腈系溶剂。作为氧源，只要是含有氧的气体即可，例如可以使用空气、精制的氧。精制的氧可以与氮气或氩气等惰性气体混合使用。从成本和容易度的观点出发，优选使用空气。从提高通过高能量光照射分解卤代甲烷的效率的观点出发，用作氧源的气体中的氧含量优选为约15体积％以上且100体积％以下。氧含量可以根据上述卤代甲烷等的种类适当决定。例如，使用二氯甲烷、氯仿等的卤化甲烷作为上述卤化甲烷时，优选含氧率为15体积％以上且100体积％以下，使用二溴甲烷或溴仿等的卤化甲烷时，优选含氧率为90体积％以上且100体积％以下。即使在使用氧(氧含量为100体积％)的情况下，也可以通过调节进入反应体系的氧流量将氧含量控制在上述范围内。含有氧的气体的供给方法没有特别限定，可以从安装有流量调节器的氧气瓶供给到反应体系内，另外，也可以从氧气发生装置供给到反应体系内。另外，“在氧存在下”可以是上述各化合物与氧接触的状态、或上述组合物中存在氧的状态中的任意一种。因此，本发明的反应可以在含有氧的气体的气流下进行，但从提高生成物的收率的观点出发，优选通过鼓泡向上述组合物中供给含有氧的气体。含有氧的气体的量可以根据上述卤代甲烷的量、反应容器的形状等适当决定。例如，相对于反应容器中存在的上述卤代甲烷，优选使向反应容器供给的每1分钟的气体的量为5体积倍以上。作为该比例，更优选为25体积倍以上，进一步优选为50体积倍以上。该比例的上限没有特别限制，优选为500体积倍以下，更优选为250体积倍以下，进一步优选为150体积倍以下。另外，作为相对于存在于反应容器中的上述c1-4烃化合物的、向反应容器供给的每1分钟的氧的量，可以为5体积倍以上且25体积倍以下。气体的流量过多时，上述c1-4烃化合物可能挥发，另一方面，过少时，反应可能难以进行。作为氧的供给速度，例如可以为每4ml卤代甲烷为0.01l/分钟以上且10l/分钟以下。作为照射到上述组合物的高能量光，优选含有短波长光的光，更优选含有紫外线的光，更详细而言，优选含有180nm以上且500nm以下的波长的光的光，更优选峰波长包含在180nm以上且500nm以下的范围的光。另外，高能量光的波长或峰波长可以根据上述卤代甲烷的种类适当决定，更优选为400nm以下，进一步优选为300nm以下。在照射光中含有上述波长范围的光的情况下，能够高效地氧化光分解上述卤代甲烷。例如，可以使用含有波长280nm以上且315nm以下的uv-b和/或波长180nm以上且280nm以下的uv-c的光或峰波长包含在该范围内的光，优选使用含有波长180nm以上且280nm以下的uv-c的光或峰波长包含在该范围内的光。光照射装置只要能够照射上述波长的光即可，没有特别限定，作为在波长区域含有这样的波长范围的光的光源，例如可以举出太阳光、低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、化学灯、黑光灯、金属卤化物灯、led灯等。从反应效率和成本的观点出发，优选使用低压汞灯。照射光的强度和照射时间等条件，可以根据起始原料的种类和使用量适当设定。例如，作为在距光源上述组合物的最短距离位置上的所需的光强度，优选为1mw/cm2以上、50mw/cm2以下。作为光的照射时间，优选0.5小时以上且10小时以下，更优选1小时以上且6小时以下，进一步优选2小时以上且4小时以下。光照射的方式也没有特别限定，可以采用从反应开始到结束连续照射光的方式、交替重复进行光照射和不照射光的方式、仅从反应开始到规定时间照射光的方式等的任意方式。当交替重复光照射和不照射光时，含羟基化合物的卤代羰基化以及与含羟基化合物的进一步反应交替地进行，含羟基化合物与其羰基卤化物为适当的化学计量比，从而良好地促进反应。此外，作为光源与卤代甲烷的最短距离，优选为1m以下，更优选为50cm以下，进一步优选为10cm以下或5cm以下。该最短距离的下限没有特别限制，可以为0cm，即，可以将光源浸渍在卤代甲烷中。反应时的温度也没有特别限定，只要适当调整即可，例如可以为0℃以上且50℃以下。作为该温度，更优选为10℃以上，进一步优选为20℃以上，另外，更优选为40℃以下，进一步优选为30℃以下。含羟基化合物的一部分也可以在停止高能量光的照射后追加到反应液中。根据该方式，可以抑制由于高能量光引起的含羟基化合物、卤代甲烷的分解产物与含羟基化合物的反应产物、和/或作为目标化合物的碳酸酯衍生物的分解。此外，在卤代甲烷与含羟基化合物反应之后，可以停止高能量光的照射和氧的供给，并升高温度。通过该工序，可以将由卤代甲烷的光氧化分解生成的羰基卤化物从反应液中除去。该工序的温度只要能够减少过剩的羰基卤化物的量就没有特别限制，例如可以设为40℃以上、80℃以下。作为可以在本发明的制备方法中使用的反应装置，可以举出在反应容器中具备光照射机构的反应装置。反应装置中可以具备搅拌装置、温度控制单元。图1表示本发明的制备方法中可以使用的反应装置的一个方式。图1所示的反应装置在筒状反应容器6内具有光照射机构1。向筒状反应容器6内添加上述各原料化合物，一边向该反应容器6内供给含有氧的气体或向上述组合物中鼓泡含有氧的气体(未图示)，一边利用光照射机构1照射光而进行反应。在用套2等覆盖上述光照射装置1的情况下，该套优选为透射所述短波长光的材料。另外，也可以从反应容器的外侧进行光照射，此时，反应容器优选为透过所述短波长光的材料。作为透过所述短波长光的材料，只要不妨碍本发明的效果就没有特别限定，优选举出石英玻璃等。上述反应后的产物可以用以往公知的方法进行纯化。作为精制方法，可以举出蒸馏、起始原料化合物的减压蒸馏、柱色谱法、分液、萃取、洗涤、重结晶等。4.生成化合物在本发明中使用含羟基化合物(ii)时，生成聚碳酸酯衍生物(ⅱ-1)或者生成环状碳酸酯衍生物(ⅱ-2)，另外它们的生成比例主要取决于含羟基化合物(ii)中两个羟基之间的距离和化学结构的柔性。具体而言，可以通过预备实验等进行确认。通过本发明的方法制备的链状碳酸酯衍生物作为非水溶剂等是有用的，例如，链状碳酸酯衍生物可用作锂离子二次电池的电解质的溶剂等。并且，聚碳酸酯作为优良的工程塑料是有用的。本申请主张2018年11月15日申请的日本专利申请第2008-215003号为基础的优先权的权益。2018年11月15日申请的日本专利申请第2008-215003号的说明书的全部内容，引入到本发明中作为参考。实施例以下，列举实施例对本发明进行更具体的说明，但本发明当然不受下述实施例限制，当然也可以在能够符合前、后述的主旨的范围内适当地加以变更而实施，它们均包含在本发明的技术范围内。实施例1-4：脂肪醇的反应[化学式16]在直径42mm、容量100ml的筒状反应容器内装入直径30mm的石英玻璃套，再在石英玻璃套内装入低压水银灯(“uvl20ph-6”senlight公司制备，20w，构建反应系统。图1表示该反应系统的示意图。另外，来自该低压水银灯的照射光中含有波长254nm的uv-c，距管壁5mm的位置处的波长254nm的光的照度为6.23～9.07mw/cm2。在反应容器内加入精制的氯仿(20ml，250mmol)和表1所示的脂肪族醇(250mmol)，搅拌混合。一边搅拌该反应液，一边在50℃下通过鼓泡吹入0.5l/min的氧气，照射含有uv-c的高能量光。然后，用1hnmr分析反应液，算出收率。结果示于表1。[表1]如表1所示的结果，证实了即使不使用碱也可以由氯仿和醇容易地合成碳酸酯。另外，认为醛是氯甲酸酯光分解而生成的。实施例5-7：碳酸亚乙酯的合成在实施例1中使用的反应系统的反应容器内，加入精制的氯仿(16ml，200mmol)和乙二醇(5.6ml，100mmol)，在表2所示的温度下搅拌的同时通过鼓泡吹入0.5l/min的氧气，照射含有uv-c的高能量光。8小时后，在反应液中添加水和二氯甲烷进行分液，将有机相在80℃下减压浓缩，由此得到白色固体的碳酸亚乙酯。收率示于表2。[表2]实施例反应温度收率50℃40％620℃87％725℃70％此外，将反应温度变更为50℃，从反应液中每30分钟获取试样直至6小时，用1hnmr进行分析，求出碳酸亚乙酯的亚甲基质子的峰面积相对于乙二醇的亚甲基质子的积分比。结果示于图2。如图2所示的结果，随着反应的进行，生成碳酸亚乙酯，但如果反应时间变长，则确认碳酸亚乙酯的量有减少的倾向。作为其理由，从1hnmr波谱的经时变化考虑，在乙二醇量多的情况下，如果反应时间变长，则如下式那样进行开环聚合反应，生成聚碳酸酯二醇。[化学式17]另外，反应时间为3.5小时，在上述条件下分离碳酸亚乙酯，结果收率为23％，另外，由1hnmr的分析结果求出的聚合物收率为14％，能够回收40％的乙二醇。实施例8-10：碳酸亚乙酯的合成在上述实施例5-7中，将氯仿的用量改变为8ml(100mmol)，将氯仿与乙二醇的摩尔比设为1∶1，除此以外，同样地合成碳酸亚乙酯。结果示于表3。[表3]实施例反应温度收率80℃62％920℃50％1025℃32％实施例11：ptmg聚碳酸酯的合成[化学式18]在实施例1中使用的反应系统的反应容器内，加入精制氯仿(4ml，50mmol)和聚(四亚甲基醚)二醇(“polythf2000s”，basf公司制备，分子量：2000g/mol，上述式中的“k”表示重复。)(10.3g，5mmol)，搅拌混合。一边搅拌该反应液，一边在20℃下通过鼓泡吹入1l/min的氧气，照射6小时含有uv-c的高能量光。然后，切断上述低压水银灯的电源，追加ptmg2000(10.3g，5mmol)，在120℃下搅拌3小时。在反应液中添加水和氯仿后，进行分液。用无水硫酸钠干燥有机相后，减压浓缩，在50℃下减压干燥2小时，由此得到黄色液体(收量：15.1g，收率：72％)。用1hnmr分析得到的液体，确认生成了目的化合物。用下述条件的凝胶渗透色谱(gpc)进行分析，求出分子量。结果示于表4。装置：高速gpc装置(“hlc-8320gpc”东曹公司制备)柱子：“supermultiporehz-m”(4.6mm×150mm)×3根串联东曹公司制备流动相：氯仿流速：0.35ml/min烘箱温度：40℃，浓度：0.2w/v％注入量：10μl分子量标准：聚苯乙烯检测器：ri[表4]mwmnmw/mn13,3006,6002.03实施例12：1,3-丙二醇聚碳酸酯的合成[化学式19]在实施例1中使用的反应系统的反应容器内，加入精制氯仿(8ml，100mmol)和1,3-丙二醇(100mmol)，搅拌混合。一边搅拌该反应液，一边在50℃下通过鼓泡吹入0.5l/min的氧气，照射10分钟含有uv-c的高能量光后，切断上述低压水银灯的电源，在不照射高能量光的条件下搅拌10分钟。将该循环重复24次。在反应开始后2小时、4小时和6小时，分别加入精制氯仿(8ml，100mmol)以补充挥发或分解的氯仿。反应后，将反应液在50℃下减压干燥2小时，由此得到无色液体。通过与实施例11同样的条件求出分子量。结果示于表5。[表5]mwmnmw/mn1401201.13实施例13：1,4-丁二醇聚碳酸酯的合成[化学式20]在实施例1中使用的反应系统的反应容器内，加入精制氯仿(8ml，100mmol)和1,4-丁二醇(100mmol)，搅拌混合。一边搅拌该反应液，一边在20℃下通过鼓泡吹入0.5l/min的氧气，照射10小时含有uv-c的高能量光。然后，切断上述低压水银灯的电源，在不照射高能量光的条件下，在室温下搅拌12小时。反应后，将反应液在50℃下减压干燥2小时，得到黄色液体。通过与实施例11同样的条件求出分子量。结果示于表6。[表6]mwmnmw/mn3301402.41实施例14：4-羟基甲基碳酸亚乙酯的合成[化学式21]在实施例1中使用的反应系统的反应容器内，加入精制氯仿(24ml，300mmol)和甘油(100mmol)，搅拌混合。一边搅拌该反应液，一边在50℃下通过鼓泡吹入0.5l/min的氧气，照射3小时含有uv-c的高能量光。反应后，在反应液中添加丙酮作为内标，用1hnmr进行分析，结果确认生成了作为目标化合物的4-羟基甲基碳酸亚乙酯(收率：65％)。实施例15：ptmg聚碳酸酯的合成[化学式22]在实施例1中使用的反应系统的反应容器内，加入精制氯仿(1ml，12.5mmol)和聚(四亚甲基醚)二醇(“polythf2000s”，basf公司制备，分子量：2000g/mol，上述式中的“k”表示重复)，搅拌混合。一边搅拌该反应液，一边在20℃下通过鼓泡吹入1l/min的氧气，照射2小时含有uv-c的高能量光。然后，切断上述低压水银灯的电源，追加ptmg2000(10.3g，5mmol)，在氩气气氛下，在80℃下搅拌17小时，通过1hnmr进行分析，确认生成了目的化合物(收率：16.1g，收率：77％)。另外，反应液在室温下成为固体。在与实施例11相同的条件下，用凝胶渗透色谱(gpc)分析所得固体，求出分子量。结果示于表7。[表7]mwmnmw/mn17,7006,4002.76实施例16：碳酸亚乙酯的合成在实施例1中使用的反应系统的反应容器内，加入表8所示的量的精制氯仿和乙二醇(eg)，在20℃下搅拌的同时通过鼓泡吹入0.5l/min的氧气，照射含有uv-c的高能量光。1小时后，停止光照射，进而在50℃下搅拌1小时。然后通过1hnmr分析反应液体以测定碳酸亚乙酯、碳酸酯二醇、氯甲酸酯和未反应的乙二醇与所用乙二醇的比率。另外，在本实验的反应中，由氯仿生成的光气和乙二醇应主要以1:1反应，因此以相对量少方为基准，即，在实验编号1、2中以氯仿为基准，在实验编号3、4中以乙二醇为基准算出收率。结果示于表8。[表8]如表8所示的实验编号1、2的结果所示，即使在乙二醇相对于氯仿的量大量过剩的情况下，反应也进行。醇化合物作为氯仿的稳定剂使用，在氯仿制品中也添加有微量的醇化合物，因此，即使在乙二醇大量过剩的情况下，反应也进行，这是令人惊讶的结果。另外，在作为含羟基化合物的乙二醇相对于作为卤代甲烷的氯仿1摩尔的摩尔比为0.1的情况下，反应良好地进行，以80％这样的高收率得到作为目标化合物的碳酸亚乙酯。另一方面，其理由尚不明确，但在作为含羟基化合物的乙二醇相对于作为卤代甲烷的氯仿1摩尔的摩尔比为0.01的情况下，反应未充分进行，作为目标化合物的碳酸亚乙酯的收率低，另一方面，氯甲酸酯的收率比较高。因此，认为相对于每摩尔卤代甲烷，通过使用摩尔比为0.05以上的含羟基化合物，可良好地获得碳酸酯衍生物。实施例17：bpef聚碳酸酯的合成[化学式23]在实施例1中使用的反应系统的反应容器内，加入精制氯仿(8ml，100mmol)和9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴(bpef，田冈化学工业公司制备，2.19g，5mmol)，搅拌混合。一边搅拌该反应液，一边在20℃下通过鼓泡吹入1.0l/min的氧气，照射3.5小时含有uv-c的高能量光。然后，切断上述低压水银灯的电源，将反应液在50℃下搅拌1小时后，追加bpef(2.19g，5mmol)，在180℃下搅拌1小时。向反应液中加入二氯甲烷和甲醇，抽滤析出的沉淀，通过进行真空干燥以63％的收率得到茶色固体的聚碳酸酯。产物的鉴定通过1hnmr和ft-ir进行。在下述条件下，用凝胶渗透色谱(gpc)分析得到的聚碳酸酯，求出分子量。结果示于表9。装置：高速液体色谱系统(“md-2060”、“pu-2089”、“lc-netii/adc”、“co-2060”日本分光公司制备)柱子：“tskgelg3000hr”(7.8mm×300mm)、“tskgelg4000hr”(7.8mm×300mm，2根串联)东曹公司制备流动相：thf流速：0.5ml/min烘箱温度：20℃浓度：0.2w/v％注入量：10μl分子量标准：聚苯乙烯检测器：pda[表9]mwmnmw/mn6,3552,8152.26实施例18：pcpdm聚碳酸酯的合成[化学式24]在实施例1中使用的反应系统的反应容器内，加入精制氯仿(40ml，50mmol)和五环十五烷二甲醇(pcpdm，三菱瓦斯化学公司制备，1.31g，5mmol)，搅拌混合。一边搅拌该反应液，一边在0℃下通过鼓泡吹入1.0l/min的氧气，照射2小时含有uv-c的高能量光。进而将温度升温至20℃，进行1小时反应。然后，切断上述低压水银灯的电源，将反应液在50℃下搅拌1小时后，在120℃下搅拌1小时，再在160℃下搅拌1小时。向反应液中加入氯仿和甲醇，抽滤析出的沉淀，在50℃下真空干燥，以51％的收率得到肤色固体的聚碳酸酯。产物的鉴定通过1hnmr和ft-ir进行。通过与实施例11同样的条件求出分子量。结果示于表10。[表10]mwmnmw/mn3,0501,5601.954实施例19：tcddm聚碳酸酯的合成[化学式25]在实施例1中使用的反应系统的反应容器内，加入精制氯仿(4ml，50mmol)和三环[5.2.1.0(2,6)]癸烷二甲醇(tcddm，oxea公司制备，0.98g，5mmol)，搅拌混合。一边搅拌该反应液，一边在0℃下通过鼓泡吹入1.0l/min的氧气，照射3小时含有uv-c的高能量光。然后，切断上述低压水银灯的电源，将反应液在50℃下搅拌1小时后，追加tcddm(0.82g，4.18mmol)，进一步在120℃下搅拌1小时，在160℃下搅拌1小时。向反应液中加入氯仿和甲醇，抽滤析出的沉淀，在80℃下进行真空干燥，由此以87％的收率得到茶色固体的聚碳酸酯。产物的鉴定通过1hnmr和ft-ir进行。通过与实施例11同样的条件求出分子量。结果示于表11。[表11]mwmnmw/mn6,0002,6602.256实施例20：共聚聚碳酸酯的合成[化学式26]在实施例1中使用的反应系统的反应容器内，加入精制氯仿(4ml，50mmol)、9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴(bpef，田冈化学工业公司制备)(2.19g，5mmol)和五环十五烷二甲醇(pcpdm，三菱瓦斯化学公司制备)(1.31g，5mmol)，搅拌混合。一边搅拌该反应液，一边在0℃下通过鼓泡吹入1.0l/min的氧气，照射3小时含有uv-c的高能量光。然后，切断上述低压水银灯的电源，将反应液在50℃下搅拌1小时。将反应液在氩气气氛下、120℃下搅拌1小时，进一步将温度升温至200℃并搅拌1小时。向反应液中加入二氯甲烷和甲醇，通过抽滤滤取出析出的沉淀，通过进行真空干燥以40％的收率分离肤色固体的聚碳酸酯。用1h-nmr和ft-ir光谱分析产物，确认生成了作为目标的bpef-pcpdm共聚聚碳酸酯。按照与实施例17同样的条件求出分子量。结果示于表12。[表12]mwmnmw/mn3,3601,4882.26实施例21：共聚聚碳酸酯的合成[化学式27]在实施例1中使用的反应系统的反应容器内，加入精制氯仿(8ml，50mmol)、9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴(bpef，2.19g，5mmol)和三环[5.2.1.0(2,6)]癸烷二甲醇(tcddm，0.98g，5mmol)，搅拌混合。一边搅拌该反应液，一边在0℃下通过鼓泡吹入1.0l/min的氧气，照射3小时含有uv-c的高能量光。将灯关闭，进一步将样品溶液在50℃下搅拌1小时。在该样品溶液中追加tcddm(0.98g，5mmol)，在氩气氛下，将反应液在120℃下搅拌1小时，进而将温度升温至200℃并搅拌1小时。当反应液放置到返回室温时，以95％的收率得到茶色固体的聚碳酸酯。产物通过1h-nmr测量鉴定。按照与实施例17同样的条件求出分子量。结果示于表13。[表13]mwmnmw/mn3,9542,1571.833符号的说明1：光照射机构，2：套，3：水浴，4：搅拌子，5：热介质或冷却介质，6：筒状反应容器。当前第1页12