包含磷腈和有机硅/丙烯酸酯冲击韧性改性剂的SiCoPC共混物的制作方法

文档序号:26002985发布日期:2021-07-23 21:20阅读:56来源:国知局
本发明涉及用于生产热塑性模塑料的基于聚碳酸酯-和聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物(以下也称为sicopc或含硅氧烷的嵌段共缩合物)的组合物,涉及该模塑料本身,涉及所述组合物或模塑料在制备成型体中的用途以及该成型体本身。包括与其它热塑性塑料的共混物的聚碳酸酯组合物是长期已知的。通过改变组合物中的成分及其比例可以使通过配混组合物而获得的模塑料的热、流变和机械性质以及由其制备的成型体适应宽范围的各自的需求。此外,许多专利申请中记载了,它们可以通过使用橡胶改性的接枝聚合物而在其韧性性质方面得到改进。此外已知的是,通过使用含磷阻燃剂可以实现非常好的阻燃性。然而,一些阻燃剂例如磷酸酯/盐降低韧性并具有增塑作用,因此它们的使用也导致损害加热形状稳定性。因此,可以将磷腈替代地用作阻燃剂。虽然这些材料比磷酸酯/盐成本上较不利,并且降低了熔体流动性,但是它们在通常同样可接受的韧性性质下能够实现好的加热形状稳定性。已知在一些情况下聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物在重要性质方面相对于常规聚碳酸酯(例如基于双酚a的均聚碳酸酯)具有优点,例如低温冲击韧性/低温缺口冲击韧性、耐化学药品性和外部耐候性以及老化性质和阻燃性。这些聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物可以单独地或者与均聚碳酸酯一起使用,也与冲击韧性改性剂和阻燃剂组合。us2007/0149722a公开了含有聚碳酸酯、聚碳酸酯-硅氧烷共聚物、冲击韧性改性剂和阻燃剂的阻燃热塑性组合物。该冲击韧性改性剂优选具有基于丙烯酸丁酯的橡胶,并且提及了双酚a二磷酸酯(bdp)作为阻燃剂。该组合物的特征在于好的物理性质,如冲击韧性和流动性,并获得了好的阻燃性。ep1713863b1公开了含有聚碳酸酯-硅氧烷共聚物、矿物填料和磷酸盐/酯基阻燃剂的聚碳酸酯组合物。该组合物的特征在于好的阻燃性以及薄壁厚度和好的机械性质。us2013/0317143a1公开了含有聚碳酸酯、聚碳酸酯-硅氧烷共聚物、冲击韧性改性剂和磷腈的阻燃组合物。作为冲击韧性改性剂例如记载了mbs、abs、基于有机硅/丙烯酸酯的改性剂、asa和aes。通过使用磷腈作为阻燃剂,实现了好的加热形状稳定性以及好的韧性和阻燃性。wo2015/065611a1公开了含有聚碳酸酯、聚碳酸酯-硅氧烷共聚物、增强物质、基于磷的阻燃剂以及任选的冲击韧性改性剂的阻燃聚合物组合物。作为阻燃剂,提及了磷酸酯/盐和磷腈。该组合物的特征在于好的刚度和韧性以及在薄壁厚度下获得好的加工性、外观和阻燃性。wo2015/022676a1公开了包含至少一种聚碳酸酯、至少一种冲击韧性改性剂、至少一种矿物填料和至少一种阻燃剂的热塑性组合物。该组合物可用于在刚性、韧性、流动性、阻燃性和耐热性方面对该材料有高要求的制品。jp2015-034191a公开了一种透明的热塑性模塑料,其包含聚碳酸酯,聚碳酸酯-聚有机硅氧烷共聚物和磷腈。该模塑料不含抗滴落剂,并且特征在于好的韧性、流动性和阻燃性。wo2014/086800a1公开了含有聚碳酸酯、橡胶改性接枝聚合物和磷腈的组合物,所述橡胶改性接枝聚合物具有选自硅橡胶、有机硅-丙烯酸酯橡胶和丙烯酸酯橡胶的接枝基底。用该组合物实现了好的加热形状稳定性、阻燃性、缺口冲击韧性和耐化学药品性。然而,对于一些应用而言,所公开的模塑料以及由其制备的成型体在机械性质、水解稳定性和耐化学药品性的平衡方面尚不足够。此外,聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物以及接枝聚合物也可能对成型体的表面品质具有负面影响。此外,聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物的制备比例如基于双酚a的均聚碳酸酯更昂贵。因此,希望提供一种用于生产热塑性模塑料的配备有阻燃剂的组合物,其在上述性质方面提供了改进的总体特征。该模塑料应优选可加工成具有好的表面性质的成型体。特别希望该成型体在低温下具有好的缺口冲击韧性、好的多轴韧性,即在穿刺试验中,具有高刚度(拉伸弹性模量),对水解诱导的分子量降解和化学药品影响具有稳定性以及优选具有高光泽度,而没有显著的表面缺陷。现已令人惊奇地发现,一种用于生产热塑性模塑料的组合物具有有利的性质,其中所述组合物包含以下成分或由以下成分组成:a)42至80重量%,优选45至75重量%,特别优选50至70重量%的至少一种选自芳族聚碳酸酯和芳族聚酯碳酸酯的聚合物,b)2至38重量%,优选5至35重量%,特别优选15至35重量%的至少一种聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物,c)1至15重量%,优选4至12重量%,特别优选5至11重量%的至少一种橡胶改性的接枝聚合物,其具有  c.1)基于接枝聚合物c计,5至95重量%,优选7至50重量%,特别优选10至30重量%的由至少一种乙烯基单体组成的壳,和  c.2)基于接枝聚合物c计,95至5重量%,优选93至50重量%,特别优选90至70重量%的由有机硅-丙烯酸酯复合橡胶组成的接枝基底,d)2至10重量%,优选3至8重量%,特别优选4至8重量%的至少一种磷腈,e)0至10重量%,优选0.1至7重量%,特别优选0.2至5重量%的至少一种添加剂。在一个优选的实施方式中,所述组合物的至少90重量%,更优选至少95重量%,特别优选100%由组分a、b、c、d和e组成。组分a本发明意义上的聚碳酸酯既是均聚碳酸酯也是共聚碳酸酯和/或聚酯碳酸酯;所述聚碳酸酯可以以已知的方式是直链的或支化的。根据本发明,也可以使用聚碳酸酯的混合物。所述芳族聚碳酸酯和聚酯碳酸酯的重均分子量mw为15000至40000g/mol,优选为20000至35000g/mol,更优选为23000至33000g/mol,通过gpc(凝胶渗透色谱法,在二氯甲烷中,用基于双酚a的聚碳酸酯作为标准)测定。在根据本发明使用的聚碳酸酯中,碳酸酯基团中的一部分,至多80mol%,优选20mol%至50,可以被芳族二羧酸酯基团代替。将包含引入到分子链中的碳酸的酸基团和芳族二羧酸的酸基团的这种聚碳酸酯称为芳族聚酯碳酸酯。在本发明范围内,它们被纳入到上位概念热塑性芳族聚碳酸酯下。聚碳酸酯以已知的方式由二酚、碳酸衍生物、任选的链终止剂和任选的支化剂来制备,其中为制备聚酯碳酸酯,一部分碳酸衍生物被芳族二羧酸或该二羧酸的衍生物替代,更确切地说按照芳族聚碳酸酯中要被芳族二羧酸酯结构单元替代的碳酸酯结构单元的程度。适合于制备聚碳酸酯的二羟基芳基化合物是式(i)的那些其中z是具有6-30个c原子的芳族基团,其可包含一个或多个芳环,可被取代,并可包含脂族或脂环族基团或烷基芳基或杂原子作为桥连成员。式(i)中的z优选表示式(2)的基团其中r6和r7彼此独立地表示h、c1-至c18-烷基-、c1-至c18-烷氧基、卤素如cl或br或表示在每种情况中任选取代的芳基或芳烷基,优选表示h或c1-至c12-烷基,特别优选表示h或c1-至c8-烷基,非常特别优选表示h或甲基,和x表示单键、-so2-、-co-、-o-、-s-、c1-至c6-烷撑基、c2-至c5-烷叉基或c5-至c6-环烷叉基,其可被下述基团取代:c1-至c6-烷基,优选甲基或乙基,此外表示c6-至c12-亚芳基,其可以任选地与其它含有杂原子的芳环稠合。优选地,x表示单键、c1-至c5-烷撑基、c2-至c5-烷叉基、c5-至c6-环烷叉基、-o-、-so-、-co-、-s-、-so2-或表示式(2a)的基团。二羟基芳基化合物(二酚)的实例是:二羟基苯类化合物、二羟基联苯类化合物、双(羟基苯基)烷烃、双(羟基苯基)环烷烃、双(羟基苯基)芳族化合物、双(羟基苯基)醚、双(羟基苯基)酮、双(羟基苯基)硫醚、双(羟基苯基)砜、双(羟基苯基)亚砜、1,1'-双(羟基苯基)二异丙基苯及其环上烷基化和环上卤化的化合物。适用于制备根据本发明要使用的聚碳酸酯的二酚是,例如,氢醌、间苯二酚、二羟基联苯、双(羟基苯基)烷烃、双(羟基苯基)环烷烃、双(羟基苯基)硫醚、双(羟基苯基)醚、双(羟基苯基)酮、双(羟基苯基)砜、双(羟基苯基)亚砜、α,α'-双(羟基苯基)二异丙基苯及其烷基化、环上烷基化和环上卤化的化合物。优选的二酚是4,4’-二羟基联苯、2,2-双-(4-羟基苯基)-1-苯基丙烷、1,1-双-(4-羟基苯基)苯基乙烷、2,2-双-(4-羟基苯基)丙烷、2,4-双-(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、1,3-双-[2-(4-羟基苯基)-2-丙基]苯(双酚m)、2,2-双-(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷、双-(3,5-二甲基-4-羟基苯基)甲烷、2,2-双-(3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷、双-(3,5-二甲基-4-羟基苯基)砜、2,4-双-(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、1,3-双-[2-(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-2-丙基]苯和1,1-双-(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷(双酚tmc)。特别优选的二酚是4,4’-二羟基联苯、1,1-双-(4-羟基苯基)苯基乙烷、2,2-双-(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷、1,1-双-(4-羟基苯基)环己烷和1,1-双-(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷(双酚tmc)。2,2-双-(4-羟基苯基)丙烷(双酚a)是最优选的。这些和另外的合适的二酚记载在,例如,us2999835a、3148172a、2991273a、3271367a、4982014a和2999846a中,在德国公开文献1570703a、2063050a、2036052a、2211956a和3832396a中,在法国专利文献1561518a1中,在专著"h.schnell,chemistryandphysicsofpolycarbonates,intersciencepublishers,newyork1964,第28页及其以后几页;第102页及其以后几页"中,和在"d.g.legrand,j.t.bendler,handbookofpolycarbonatescienceandtechnology,marceldekkernewyork2000,第72页及其以后几页"中。在均聚碳酸酯的情况下,仅使用一种二酚;在共聚碳酸酯的情况下,使用两种或更多种二酚。所使用的二酚,亦如所有其它加入到该合成中的化学药品和助剂一样,可能被来自它们自身的合成、处理和储存的杂质污染。然而,希望用尽可能纯的原料进行工作。将调节分子量所需的单官能链终止剂,如酚或烷基酚,尤其是苯酚、对叔丁基苯酚、异辛基苯酚、枯基苯酚、它们的氯代碳酸酯或单羧酸的酰氯或这些链终止剂的混合物,与一种或多种双酚盐/酯一起供应到反应中,或者在每个任意时间点加入到合成中,只要在反应混合物中还存在光气或氯代碳酸端基,或者在酰氯和氯代碳酸酯作为链终止剂的情况下,只要要形成的聚合物还具有足够的酚端基。然而,优选地,一种或多种链终止剂在光气化之后在不再存在光气但催化剂尚未计量加入的位置处或时间点加入,或者将其在催化剂之前、与催化剂一起或平行地计量加入。以相同的方式,将可能要使用的支化剂或支化剂混合物加入到合成中,但通常在链终止剂之前。通常地,使用三酚、四酚或者三-或四羧酸的酰氯,或者多酚或酰氯的混合物。一些可用作支化剂的具有三个或多于三个酚羟基的化合物是,例如,间苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羟基苯基)-庚-2-烯、4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羟基苯基)庚烷、1,3,5-三-(4-羟基苯基)苯、1,1,1-三-(4-羟基苯基)乙烷、三-(4-羟基苯基)苯基甲烷、2,2-双-[4,4-双-(4-羟基苯基)环己基]丙烷、2,4-双-(4-羟基苯基异丙基)苯酚、四-(4-羟基苯基)甲烷。一些其它的三官能化合物是2,4-二羟基苯甲酸、均苯三酸、氰脲酰氯和3,3-双-(3-甲基-4-羟基苯基)-2-氧代-2,3-二氢吲哚。优选的支化剂是3,3-双-(3-甲基-4-羟基苯基)-2-氧代-2,3-二氢吲哚和1,1,1-三-(4-羟基苯基)乙烷。任选要使用的支化剂的量为0.05mol%至2mol%,又基于在每种情况中使用的二酚的摩尔数计。支化剂可以与二酚和链终止剂一起预先置入碱性水相中,或者在光气化之前溶解在有机溶剂中加入。所有这些制备聚碳酸酯的措施都是本领域技术人员所熟悉的。适用于制备聚酯碳酸酯的芳族二羧酸是,例如,邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、叔丁基间苯二甲酸、3,3'-二苯基二羧酸、4,4'-二苯基二羧酸、4,4-二苯甲酮二羧酸、3,4'-二苯甲酮二羧酸、4,4'-二苯基醚二羧酸、4,4'-二苯基砜二羧酸、2,2-双-(4-羧基苯基)丙烷、三甲基-3-苯基茚满-4,5'-二羧酸。在芳族二羧酸中,特别优选使用对苯二甲酸和/或间苯二甲酸。二羧酸的衍生物是二羧酸二卤化物和二羧酸二烷基酯,特别是二羧酸二氯化物和二羧酸二甲酯。碳酸酯基团被芳族二羧酸酯基团替代基本上以化学计量和定量地进行,因此反应参与物的摩尔比也反映在最终的聚酯碳酸酯中。芳族二羧酸酯基团可以无规或嵌段引入。根据本发明要使用的聚碳酸酯(包括聚酯碳酸酯)的优选制备方式是已知的界面法和已知的熔融酯交换法(参见例如wo2004/063249a1、wo2001/05866a1、wo2000/105867、us5,340,905a、us5,097,002a、us-a5,717,057a)。在第一种情况下,优选光气和任选二羧酸二氯化物充当酸衍生物;在后一种情况下,优选碳酸二苯酯和任选二羧酸二酯充当酸衍生物。用于聚碳酸酯制备或聚酯碳酸酯制备的催化剂、溶剂、后处理、反应条件等在这两种情况下都是充分描述和已知的。最优选使用基于双酚a的芳族聚碳酸酯作为组分a。组分b所述聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物涉及具有以下结构单元的嵌段共缩合物其中r1是二价的取代或未取代的芳族基团,二价的直链或环状的脂族基团,或结构单元(3)为单元的混合物,其中r1为二价的取代或未取代的芳族基团或r1为二价的直链或环状的脂族基团。芳族r1基团的比例优选为60-100重量%并且脂族基团的比例为0-40重量%,基于所使用的在以重量%给出的式(5)下的二酚的总和计,和结构单元(4)其中r2彼此独立地为直链或支化的脂族基团,优选c1-c12烷基,特别优选c1至c4烷基,尤其是甲基,或取代的或未取代的芳族基团,优选苯基。非常特别优选的结构单元(4)是二甲基硅氧烷单元,或二苯基硅氧烷单元,甲基/苯基硅氧烷单元或二甲基硅氧烷单元与二苯基硅氧烷单元的混合物。组分b优选包含2至20重量%,优选3至10重量%的式(4)的结构单元,在下文中也称为硅氧烷嵌段。在结构单元(3)中,r1优选地衍生自对应于式(5)的二羟基芳基化合物:其中z是具有6至30个c原子的芳族基团,其可以包含一个或多个芳族环,可以被取代并且可以包含脂族基团或烷基芳基或杂原子作为桥连元素。优选地,式(5)中的z表示式(5a)的基团其中r6和r7彼此独立地表示h,c1至c18烷基,c1至c18烷氧基,卤素如cl或br,或表示在每种情况中任选取代的芳基或芳烷基,优选彼此独立地表示h或c1-c12烷基,特别优选表示h或c1-c8烷基,非常特别优选彼此独立地表示h或甲基,和x表示-co-,-o-,-s-,c1至c6烷撑基,c2至c5烷叉基,c6至c10环烷叉基,或表示c6至c12亚芳基,其可以任选地与其它含杂原子的芳环稠合。优选地,x表示c1至c5烷撑基,c2至c5烷叉基,c6至c9环己叉基,-o-,-so-,-co-,-s-,-so2-,特别优选地表示异丙叉基,3,3,5-三甲基环己叉基或氧,尤其表示异丙叉基。适用于制备根据本发明的sicopc的式(5)的二酚例如是氢醌,间苯二酚,双(羟基苯基)烷烃,双(羟基苯基)硫醚,双(羟基苯基)醚,双(羟基苯基)酮,双(羟基苯基)砜,双(羟基苯基)亚砜,[α],[α]'-双(羟基苯基)二异丙基苯及其烷基化、环上烷基化和环上卤化的化合物。式(5)的进一步优选的二酚是4,4'-二羟基联苯,2,2-双(4-羟基苯基)-1-苯基丙烷,1,1-双(4-羟基苯基)苯基乙烷,2,2-双(4-羟基苯基)丙烷,2,2-双(3-甲基,4-羟基苯基)丙烷,2,4-双(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷,1,3-双[2-(4-羟基苯基))-2-丙基]苯(双酚m),2,2-双(3-甲基-4-羟基苯基)丙烷,双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)甲烷,2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷,双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)砜,2,4-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-2-甲基丁烷,1,3-双[2-(3,5-二甲基-4-羟基苯基)-2-丙基]苯。1,1-双(4-羟基苯基)环己烷和1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷。式(5)的特别优选的二酚是2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(bpa),氢醌,1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷和2,2-双(3-甲基,4-羟基苯基)丙烷。这些和其它合适的二酚是商购可得的并且例如描述于“h.schnell,chemistryandphysicsofpolycarbonates,intersciencepublishers,newyork1964,第28页及其以后几页;第102页及其以后几页”,和“d.g.legrand,j.t.bendler,handbookofpolycarbonatescienceandtechnology,marceldekkernewyork2000,第72页及其以后几页”中。在一种实施方式中,硅氧烷嵌段可以具有以下结构(6)其中r2具有上述的含义,n是10至400,优选地10至100,特别优选地15至50的平均数,在每种情况下通过1h-nmr光谱法测定,k表示0或1。r3彼此独立地包含以下结构元素(7)或(8):其中r4彼此独立地是氢,卤素和/或在每种情况中c1至c10,优选地c1至c4,直链或支化的,未取代的或单至四取代的烷基或烷氧基,所述烷基和烷氧基优选地是未取代的,r4尤其优选地是氢,e是0或2至12,优选地2至6的自然数,其中,在e为0的情况下,k为1,或式(8)的结构元素其中r6,r7和x具有式(5a)中给出的含义。例如并且优选地,硅氧烷嵌段可以包含以下结构:其中式(9)和(10)中的a表示平均值10至400,优选10至100,特别优选15至50,在每种情况下通过1h-nmr光谱法测定。此处显示的所有硅氧烷嵌段和组分b的1h-nmr光谱法整个都可以在氘代氯化溶剂中进行,优选在氘代氯仿或氘代二氯甲烷中进行。在此,在每种情况中,对合适的信号进行积分和比较。在结构9和10中,例如,考虑在0和0.5ppm化学位移之间的sich3质子的积分和在大约2.6ppm化学位移处的相邻ch2的积分来确定a。在另一实施方式中,上述硅氧烷嵌段可以通过对苯二甲酸或间苯二甲酸单次或多次相连以形成以下示例性显示的结构元素:其中p表示0或1,r2,r3,n和k具有以上在结构元素(6)中给出的含义。用于与聚碳酸酯反应的或用于与衍生自式(5)或(5a)的二酚与光气或碳酸二芳基酯反应的相应的硅氧烷嵌段各自具有末端酚属oh基团,即其中r2,r3,n,k和p具有在结构元素(11)中给出的含义。尤其优选的硅氧烷嵌段是式(12)的羟基芳基封端的(聚)硅氧烷在通式(12)中,r5表示氢或c1-至c4-烷基,c1-至c4-烷氧基,优选表示氢或甲基,甲基氧基,特别优选表示氢。r6和r7彼此独立地表示芳基,优选苯基,c1至c4烷基,优选表示甲基,尤其表示甲基。y表示单键,-co-,-o-,c1-至c5-烷撑基,c2-至c5-烷叉基或表示c5-至c6-环烷叉基,其可以被c1-至c4-烷基单取代或多取代,优选表示单键,-o-,异丙叉基或表示c5-至c6-环烷叉基,其可以被c1-至c4-烷基单取代或多取代,尤其表示异丙叉基。v表示氧,c1-c6烷撑基或c2-至c5-烷叉基,优选表示单键,氧,c3烷撑基o,尤其是氧或异丙叉基。w表示单键,s,c1至c6-烷撑基或c2-至c5-烷叉基,优选表示单键,c3烷撑基或异丙叉基,其中当q表示1,w不为单键。p和q彼此独立地各自表示0或1。o表示重复单元的平均数,为10至400,优选10至100,特别优选15至50,在每种情况下通过1h-nmr光谱法测定。在此,o例如通过中间的si-ch3质子(在大约0.1ppm化学位移处)的积分相比于该嵌段的两个末端硅氧烷单元即o-si(ch3)2(在大约0.2ppm化学位移处)的积分来确定。m表示重复单元的平均数,为1至10,优选1至6,特别优选1.5至5,在每种情况下通过1h-nmr光谱法测定。非常特别优选的是式(13)和(14)的硅氧烷其中r1表示氢、cl、br、c1-c4-烷基,优选表示氢或甲基,尤其优选表示氢,r2彼此独立地表示芳基或烷基,优选表示甲基,x表示单键,-so2-,-co-,-o-,-s-,c1-至c6-烷撑基,c2-至c5-烷叉基或表示c6-至c12-亚芳基,其任选地可以与含有其他杂原子的芳环稠合,x优选表示单键,c1至c5-烷撑基,c2至c5-烷叉基,c5至c12-环烷叉基,-o-,-so--co-,-s-,-so2-,x特别优选表示单键,异丙叉基,c5至c12环烷叉基或氧,非常特别优选表示异丙叉基,n表示10至400,优选10至100,尤其是优选10至50的平均数,在每种情况下通过1h-nmr光谱法测定,和m表示1至10,优选1至6,尤其优选1.5至5的平均数,在每种情况下通过1h-nmr光谱法测定。结构11、13和14中的n的确定类似于上述关于o的方法进行。m的确定考虑了在末端苯基基团上(例如在末端的衍生自双酚a的单元上)的质子的积分,以及在中间的苯基基团上(例如在中间的衍生自双酚a的单元上)的质子的积分。最优选式14的硅氧烷,因为它们具有特别好的热稳定性和颜色稳定性。硅氧烷组分,即硅氧烷嵌段的重均分子量mw优选为3000至20000g/mol,借助于凝胶渗透色谱法和bpa(双酚a)-聚碳酸酯作为标准物来确定,并且尤其优选3500-15000g/mol。例如在de3334782a1和de19710081中描述了式(12)至(14)的硅氧烷的制备。式(12)、(13)或(14)的硅氧烷组分的用量为0.5至50重量%,优选1至40重量%,特别优选2至20重量%,和非常特别优选2.5至10重量%,在每种情况中基于组分a)和b)计。硅氧烷嵌段的制备原则上是已知的,并且可以根据例如在us20130267665中描述的方法来制备。所述聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物由单体出发在工业上大都通过相界面法用光气来制备。此外已知使用碳酸二苯酯通过熔融酯交换法制备这些聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物。通过相界面法制备聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物是文献已知的,并且例如描述在us-ps3189662,us-ps3419634,de-os334782和ep0122535中。在us5227449中描述了由双酚、碳酸二芳基酯、硅烷醇末端封端的聚硅氧烷和催化剂通过熔融酯交换法来制备聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物。此外,已经描述了用于制备聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物的反应挤出法。这例如已在us5414054和us5821321中公开。根据本发明的聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物优选以熔融酯交换法,更优选以反应挤出法来制备。在反应挤出法中,优选在熔体中在挤出机或高粘度反应器中混合以下组分并使之反应a)至少一种包含根据式(3)的结构单元的聚合物,优选芳族聚碳酸酯b)至少一种羟基芳基封端的(聚)硅氧烷,优选根据式9、10、11a,12、13、14之一c)任选使用至少一种添加剂,例如催化剂。挤出机或熔融反应器可以是单螺杆反应器、双螺杆反应器或多螺杆反应器,例如行星辊式挤出机或环形挤出机。还可以是具有大容量的捏合机反应器。该方法可以在单个设备-例如双螺杆挤出机中进行,或者在两个阶段,即反应器组合中进行。所述反应器组合优选由预反应器-如双螺杆挤出机-和高粘度反应器组成。该方法优选在280℃至400℃,优选290℃至380℃,更优选300℃至350℃的温度,和0.001mbar至50mbar,优选0.005mbar至40mbar,尤其优选0.02至30mbar,非常特别优选0.03至5mbar的压力下,优选在催化剂存在下进行。组分c组分b是橡胶改性的接枝聚合物。该接枝聚合物包含在c.2上的c.1c.1基于组分c计,5至95重量%,优选7至50重量%,特别优选10至30重量%的至少一种乙烯基单体,c.2基于组分c计,95至5重量%,优选93至50重量%,特别优选90至70重量%的一种或多种由有机硅-丙烯酸酯复合橡胶组成的橡胶状的接枝基底。聚合物链由乙烯基单体形成,并且其化学键合到接枝基底c.2上。该接枝基底的玻璃化转变温度<10℃,优选<0℃,特别优选<-20℃。玻璃化转变温度借助于动态差示热量法(dsc)根据标准dinen61006在10k/min的加热速率下测定,其中将tg定义为中点温度(切线法)。接枝基底c.2通常具有0.05至10μm,优选0.1至5μm,特别优选0.2至1μm的中值粒径(d50-值)。中值粒径d50是在其上和其下各自存在50重量%的颗粒的直径。其可以借助于超离心测量来确定(w.scholtan,h.lange,kolloid,z.undz.polymer250(1972),782-1796)。单体c.1优选是下述组分的混合物:c.1.1基于c.1计,50至99,优选60至80,尤其是70至80重量份的乙烯基芳族化合物和/或环上取代的乙烯基芳族化合物(如苯乙烯,α-甲基苯乙烯,对甲基苯乙烯,对-氯苯乙烯)和/或甲基丙烯酸-(c1-c8)-烷基酯,如甲基丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸乙酯)和c.1.2基于c.1计,1至50,优选20至40,尤其是20至30重量份的乙烯基氰化物(不饱和腈,如丙烯腈和甲基丙烯腈)和/或甲基丙烯酸-(c1-c8)-烷基酯,如甲基丙烯酸甲酯,丙烯酸正丁酯,丙烯酸叔丁酯,和/或不饱和羧酸的衍生物(例如酸酐和酰亚胺),例如马来酸酐和n-苯基-马来酰亚胺。优选的单体c.1.1选自单体苯乙烯、α-甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯中的至少一种;优选的单体c.1.2选自单体丙烯腈、马来酸酐和甲基丙烯酸甲酯中的至少一种。特别优选的单体是c.1.1苯乙烯和c.1.2丙烯腈或c.1.1=c.1.2甲基丙烯酸甲酯。通过自由基聚合,例如通过乳液聚合,悬浮聚合,溶液聚合或本体聚合,优选通过乳液聚合或本体聚合,尤其通过乳液聚合,制备接枝共聚物c。接枝基底c.2的凝胶比例为至少30重量%,优选至少40重量%,尤其至少60重量%,各自基于c.2计并且作为在甲苯中的不溶性比例来测量。接枝基底c.2的凝胶含量是在25℃下在合适的溶剂中作为不溶于这些溶剂中的比例来测定的(m.hoffmann,h.krömer,r.kuhn,polymeranalytikiundii,georgthieme-verlag,stuttgart1977)。由于众所周知在接枝反应中接枝单体并非必然完全接枝在接枝基底上,因此根据本发明,接枝聚合物c也被理解为是指在接枝基底的存在下通过接枝单体的(共)聚合获得并在后处理时共同产生的那些产物。因此,这些产物还可包含接枝单体的游离(共)聚合物,即未化学键合至橡胶的(共)聚合物。使用有机硅-丙烯酸酯复合橡胶或不同的有机硅-丙烯酸酯复合橡胶的混合物作为接枝基底c.2。这些有机硅-丙烯酸酯复合橡胶优选是具有接枝活性位点的复合橡胶,其含有5-95重量%,优选20至80重量%,特别优选25至50重量%的硅橡胶比例c.2.1和95至5重量%,优选80至20重量%,特别优选75至50重量%的聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶比例c.2.2,其中这两种提及的橡胶组分在复合橡胶中相互渗透,因此它们彼此根本不能分离。在硅橡胶和聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶的特别优选的比例的情况下,产生好的机械性质、好的部件表面以及好的抗水解性分子量降解和耐化学药品影响的特别有利的组合。有机硅-丙烯酸酯复合橡胶是已知的,并且例如描述在us5,807,914,ep430134和us4888388中。根据c.2的有机硅-丙烯酸酯复合橡胶的合适的硅橡胶组分c.2.1是具有接枝活性位点的硅橡胶,其制备方法例如描述于us2891920,us3294725,de-os3631540,ep249964,ep430134和us4888388中。根据c.2.1的硅橡胶优选通过乳液聚合来制备,其中使用硅氧烷单体单元、交联剂或支化剂(iv)和任选的接枝剂(v)。作为硅氧烷单体单元,例如且优选使用具有至少3个环成员,优选3至6个环成员的二甲基硅氧烷或环状的有机硅氧烷,例如且优选六甲基环三硅氧烷,八甲基环四硅氧烷,十甲基环五硅氧烷,十二甲基环六硅氧烷,三甲基-三苯基-环三硅氧烷,四甲基-四苯基-环四硅氧烷,八苯基环四硅氧烷。有机硅氧烷单体可以单独使用或以具有两种或更多种单体的混合物的形式使用。优选使用的交联剂或支化剂(iv)是官能度为3或4,特别优选为4的基于硅烷的交联剂。示例性且优选地可提及:三甲氧基甲基硅烷,三乙氧基苯基硅烷,四甲氧基硅烷,四乙氧基硅烷,四正丙氧基硅烷和四丁氧基硅烷。交联剂可以单独使用或以两种或更多种的混合物使用。特别优选四乙氧基硅烷。作为接枝剂(v)可示例性地提及:β-甲基丙烯酰氧基-乙基二甲氧基甲基-硅烷,γ-甲基丙烯酰氧基-丙基甲氧基二甲基-硅烷,γ-甲基丙烯酰氧基-丙基二甲氧基甲基-硅烷,γ-甲基丙烯酰氧基-丙基三甲氧基-硅烷,γ-甲基丙烯酰氧基-丙基乙氧基二乙基-硅烷,γ-甲基丙烯酰氧基-丙基二乙氧基甲基-硅烷,δ-甲基丙烯酰氧基-丁基二乙氧基甲基-硅烷或其混合物。基于硅橡胶的总重量计,优选使用0至20重量%的接枝剂。硅橡胶可以通过乳液聚合来制备,例如记载在us2891920和us3294725中。有机硅-丙烯酸酯复合橡胶的合适的聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶组分c.2.2可以由甲基丙烯酸烷基酯和/或丙烯酸烷基酯、交联剂(vi)和接枝剂(vii)来制备。在此,示例性且优选的甲基丙烯酸烷基酯和/或丙烯酸烷基酯是c1至c8-烷基酯,例如甲基-,乙基-,正丁基-,叔丁基-,正丙基-,正己基-,正辛基-,正月桂基-和2-乙基己基酯;卤代烷基酯,优选卤素-c1-c8-烷基酯,如丙烯酸氯乙酯,以及这些单体的混合物。特别优选丙烯酸正丁酯。作为用于有机硅丙烯酸酯橡胶的聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶组分的交联剂(vi),可以使用具有多于一个可聚合双键的单体。交联单体的优选实例是具有3至8个碳原子的不饱和一元羧酸与具有3至12个碳原子的不饱和一元醇或具有2至4个oh基团和2至20个碳原子的饱和的多元醇的酯,如二甲基丙烯酸乙二醇酯,二甲基丙烯酸丙二醇酯,二甲基丙烯酸-1,3-丁二醇酯和二甲基丙烯酸-1,4-丁二醇酯。交联剂可以单独使用或以至少两种交联剂的混合物使用。示例性且优选的接枝剂(vii)是甲基丙烯酸烯丙酯,氰脲酸三烯丙基酯,异氰脲酸三烯丙基酯或它们的混合物。甲基丙烯酸烯丙酯也可以用作交联剂(vi)。接枝剂可以单独使用或以至少两种接枝剂的混合物使用。交联剂(vi)和接枝剂(vii)的量为0.1至20重量%,基于有机硅丙烯酸酯橡胶的聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶组分的总重量计。通过首先制备水性胶乳形式的根据c.2.1的硅橡胶来制备有机硅丙烯酸酯复合橡胶。然后使该胶乳富集要使用的甲基丙烯酸烷基酯和/或丙烯酸烷基酯、交联剂(vi)和接枝剂(vii),并进行聚合。为制备所提及的有机硅-丙烯酸酯复合接枝橡胶,将单体c.1接枝到橡胶基底c.2上。在此,这可以使用例如在ep249964,ep430134和us4888388中描述的聚合方法。作为组分c提及的有机硅-丙烯酸酯复合接枝橡胶是商购可得的。示例性地可提及:mitsubishirayonco.ltd的metablen®sx005,metablen®s-2001和metablen®s-2030。组分d作为组分d,使用磷腈或不同磷腈的混合物e。磷腈是式(15a)和(15b)的化合物其中r在每种情况中相同或不同,并表示-胺基,-在每种情况下任选卤化的,优选被氟卤化的,更优选单卤化的,c1-至c8-烷基,优选甲基、乙基、丙基或丁基,-c1-至c8-烷氧基,优选甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基,-在每种情况下任选被烷基,优选c1-c4-烷基,和/或卤素,优选氯和/或溴取代的c5-至c6-环烷基,-在每种情况下任选被烷基,优选c1-c4-烷基,和/或卤素,优选氯、溴和/或羟基取代的c6-至c20-芳氧基,优选苯氧基、萘氧基,-在每种情况下任选被烷基,优选c1-c4-烷基,和/或卤素,优选氯和/或溴取代的c7-至c12-芳烷基,优选苯基-c1-c4-烷基,或-卤素基团,优选氯或氟,或-oh基团。k表示0或1至15的数,优选表示1至10的数。在根据式(15a)或(15b)的磷腈在磷上被卤素取代的情况下,例如得自不完全反应的起始原料,在磷上被卤素取代的磷腈的比例优选小于1000ppm,更优选小于500ppm。在另一个优选的实施方式中,仅使用具有相同r的磷腈。根据式(15b)的环状的磷腈是优选的,更优选的是丙氧基磷腈,苯氧基磷腈,甲基苯氧基磷腈,氨基磷腈和氟烷基磷腈以及以下结构的磷腈:在上面显示的化合物中,k=1、2或3。非常特别优选根据式(16)的环状的苯氧基磷腈(所有r=苯氧基),其中具有k=1(c1)的低聚物的比例为60至98mol%,更优选65至85mol%。组分c优选为具有以下比例的膦腈:三聚体比例(k=1)为65至85mol%,四聚体比例(k=2)为10至20mol%,更高级的低聚磷腈(k=3、4、5、6和7)的比例为5至15mol%,并且k>=8的磷腈低聚物为0至2mol%,基于组分c计。磷腈及其制备例如描述在ep-a728811,de-a1961668和wo97/40092中。各自的共混物样品中的磷腈的低聚物组成也可以在配混后借助于31pnmr来检测和定量(化学位移;δ三聚体:6.5至10.0ppm;δ四聚体:-10至-13.5ppm;δ更高级的低聚物:-16.5至-25.0ppm)。组分e该组合物可以包含一种或多种添加剂作为组分e,优选选自抗滴落剂、阻燃增效剂、润滑-和脱模剂(例如季戊四醇四硬脂酸酯)、成核剂、抗静电剂、导电添加剂、稳定剂(例如水解-、热老化-和uv-稳定剂,以及酯交换抑制剂和酸/碱猝灭剂)、流动性促进剂、增容剂、除组分c以外的其它冲击韧性改性剂(具有或不具有核-壳结构)、其它聚合物成分(例如官能性共混参与物)、填料和增强物质(例如滑石、玻璃纤维、碳纤维)、以及染料和颜料(例如二氧化钛或氧化铁)。所用抗滴落剂可以是例如聚四氟乙烯(ptfe)或含ptfe的组合物,例如具有含苯乙烯-或甲基丙烯酸甲酯的聚合物或共聚物的ptfe的母料,作为粉末或作为凝结混合物,例如与组分b的混合物。在一个优选的实施方式中,该组合物包含至少一种选自润滑-和脱模剂、稳定剂、流动性促进剂、抗滴落剂、抑烟剂以及染料和颜料的聚合物添加剂。在一个优选的实施方式中,该组合物包含季戊四醇四硬脂酸酯作为脱模剂。在一个优选的实施方式中,该组合物包含至少一种选自位阻酚、有机亚磷酸酯、硫基助稳定剂和有机以及无机布朗斯特酸的代表物作为稳定剂。在一个特别优选的实施方式中,该组合物包含3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯和亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯的组合作为稳定剂。优选地,组分e)包含0.05至2.0重量%的抗滴落剂,0.05至2.0重量%的脱模剂和0.05至2.0重量%的稳定剂,各自基于组分a)–e)的总和计。制备模塑料和成型体可以由根据本发明的组合物制备热塑性模塑料。根据本发明的热塑性模塑料可以例如通过将组合物的各成分以已知的方式混合并在优选200至320℃的温度下,特别优选在240至320℃下在常规设备例如内部捏合机、挤出机和双轴螺杆中熔融配混并熔融挤出来制备。在本申请范围内,该过程通常被称为配混。因此,将模塑料理解为是指当将组合物的成分熔融配混并熔融挤出时获得的产品。组合物的各成分的混合可以以已知的方式连续或同时进行,更确切地说在约20℃(室温)或在更高温度下。这意味着,例如一些成分可以通过挤出机的主入口计量加入,其余成分通过侧挤出机随后供入到配混方法中。本发明的主题也是制备根据本发明的模塑料的方法以及该模塑料在制备成型体中的用途。根据本发明的模塑料可用于制备任何类型的成型体。这些可以例如通过注塑,挤出和吹塑方法来制备。另一种加工形式是由先前制备的板材或薄膜通过深拉来制备成型体。根据本发明的模塑料特别适合于以挤出、吹塑和深拉方法进行加工。组合物的成分也可以直接计量加入到注塑机中或挤出设备中,并加工成成型体。可由根据本发明的组合物和模塑料制备的这种成型体的实例是薄膜、型材、任何类型的外壳部件,例如用于家用电器如压汁机、咖啡机、混合机;用于办公机械如监视器、平板显示器、笔记本电脑、打印机、复印机;板材、管材、电气安装管道、窗户、门和用于建筑领域(内部装配和外部应用)的其它型材,以及电气和电子部件如开关、插头和插座,以及用于商用车辆,特别是用于汽车领域的部件。根据本发明的组合物和模塑料也适用于制备下列成型体或成型部件:船舶、飞机、公共汽车和其它机动车辆,机动车辆的车身部件,包含小变压器的电气设备的外壳,用于信息处理和传输的设备的外壳,医疗设备的外壳和饰面,按摩设备及其外壳,儿童玩具车,平面壁元件,安全装置的外壳,绝热运输容器,卫生和洗浴装置的成型件,通风口的保护格栅和园艺设备的外壳。下面描述本发明的其他实施方式1至23:1.用于生产热塑性模塑料的组合物,其中所述组合物包含以下成分或由以下成分组成:a)42至80重量%的至少一种选自芳族聚碳酸酯和芳族聚酯碳酸酯的聚合物,b)2至38重量%的至少一种聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物,c)1至15重量%的至少一种橡胶改性的接枝聚合物,其具有  c.1)基于接枝聚合物c计,5至95重量%的由至少一种乙烯基单体组成的壳,和  c.2)基于接枝聚合物c计,95至5重量%的由有机硅-丙烯酸酯复合橡胶组成的接枝基底,d)2至10重量%的至少一种磷腈,e)0至10重量%的至少一种添加剂。2.根据实施方式1所述的组合物,其特征在于,所述接枝基底c.2包含20至80重量%的硅橡胶和80至20重量%的聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶。3.根据实施方式2所述的组合物,其特征在于,所述接枝基底c.2包含25至50重量%的硅橡胶和75至50重量%的聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶。4.根据前述实施方式中任一项所述的组合物,其特征在于,组分b包含衍生自以下结构9、10和12中至少一种的硅氧烷嵌段:其中式(9)和(10)中的a表示平均值10至400,优选10至100,特别优选表示15至50,在每种情况下通过1h-nmr光谱法测定,其中r5表示氢或c1至c4烷基,优选表示氢或甲基,r6和r7彼此独立地表示c1至c4烷基,优选表示甲基,y表示单键,-co-,-o-,c1-至c5-烷撑基,c2-至c5-烷叉基或表示c5-至c6-环烷叉基,其可以被c1-至c4-烷基单取代或多取代,优选表示单键,-o-,异丙叉基或表示c5-至c6-环烷叉基,其可以被c1-至c4-烷基单取代或多取代,v表示氧,c1-c6烷撑基或c2-至c5-烷叉基,优选表示单键、氧或c3烷撑基,尤其是氧或异丙叉基。w表示单键,s,c1至c6-烷撑基或c2-至c5-烷叉基,优选表示单键,c3烷撑基或异丙叉基,其中当q表示1时,w不是单键,p和q彼此独立地各自表示0或1,o表示重复单元的平均数,为10至400,优选10至100,在每种情况下通过1h-nmr光谱法测定,和m表示重复单元的平均数,为1至6,优选2至5,在每种情况下通过1h-nmr光谱法测定。5.根据实施方式1或2所述的组合物,其特征在于,组分b包含衍生自以下结构的硅氧烷嵌段:其中r1表示氢、cl、br、c1-c4-烷基,优选表示氢或甲基,r2独立地表示芳基或烷基,优选表示甲基,x表示单键,c1至c5-烷撑基,c2至c5-烷叉基,c5至c12-环烷叉基,-o-,-so--co-,-s-,-so2-,优选表示单键,异丙叉基,c5至c12环烷叉基或氧,非常特别优选表示异丙叉基,n是10至150的数字,通过1h-nmr光谱法测定,m是1至10的数字,通过1h-nmr光谱法测定。6.根据实施方式5所述的组合物,其中x表示异丙叉基。7.根据前述实施方式中任一项所述的组合物,其特征在于,组分b包含比例为2至20重量%的硅氧烷嵌段。8.根据前述实施方式中任一项所述的组合物,其特征在于,组分b包含比例为3至10重量%的硅氧烷嵌段。9.根据前述实施方式中任一项所述的组合物,其特征在于,组分b中硅氧烷组分的分子量为3000至20000g/mol,借助于凝胶渗透色谱法和bpa(双酚a)-聚碳酸酯作为标准物测定。10.根据前述实施方式中任一项所述的组合物,其特征在于,组分b中硅氧烷组分的分子量为3500至15000g/mol,借助于凝胶渗透色谱法和bpa(双酚a)-聚碳酸酯作为标准物测定。11.根据前述实施方式中任一项所述的组合物,其特征在于,使用甲基丙烯酸甲酯作为组分c.1。12.根据前述实施方式中任一项所述的组合物,其特征在于,组分a的重均分子量mw为23000至33000g/mol,通过凝胶渗透色谱法在二氯甲烷中用基于双酚a的聚碳酸酯作为标准物测定。13.根据前述实施方式中任一项所述的组合物,其特征在于,使用基于双酚a的芳族聚碳酸酯作为组分a。14.根据前述实施方式中任一项所述的组合物,其特征在于,组分d是式(15b)的环状磷腈其中k表示1或1至10的整数其中三聚体比例(k=1)为60至98mol%,基于组分c计,并且其中r在每种情况中相同或不同,并表示胺基,在每种情况下,任选卤化的,优选被氟卤化的c1-至c8-烷基,优选甲基、乙基、丙基或丁基,c1-至c8-烷氧基,优选甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基,在每种情况下任选被烷基,优选c1-c4-烷基,和/或卤素,优选氯和/或溴取代的c5-至c6-环烷基,在每种情况下任选被烷基,优选c1-c4-烷基,和/或卤素,优选氯、溴和/或羟基取代的c6-至c20-芳氧基,优选苯氧基、萘氧基,在每种情况下任选被烷基,优选c1-c4-烷基,和/或卤素,优选氯和/或溴取代的c7-至c12-芳烷基,优选苯基-c1-c4-烷基,或卤素基团,优选氯,或oh基团。15.根据实施方式15的组合物,其特征在于,组分d是环状磷腈,其中r=苯氧基。16.根据实施方式14和15中任一项所述的组合物,其特征在于,三聚体比例(k=1)为65至85mol%,四聚体比例(k=2)为10至20mol%,更高级的低聚磷腈(k=3、4、5、6和7)的比例为5至15mol%,并且k>=8的磷腈低聚物的比例为0至1mol%,在每种情况下基于组分d计。17.根据前述实施方式中任一项所述的组合物,其特征在于,组分e包含滑石。18.根据前述实施方式中任一项所述的组合物,其包含45至75重量%的组分a,5至35重量%的组分b,4至12重量%的组分c,3至9重量%的组分d,0.1至8重量%的组分e。19.根据前述实施方式中任一项所述的组合物,其包含50至70重量%的组分a,15至35重量%的组分b,5至11重量%的组分c,4至8重量%的组分d,0.2至5重量%的组分e。20.根据前述实施方式中任一项所述的组合物,其由组分a、b、c、d和e组成。21.根据前述实施方式1至20中任一项所述的组合物在制备模塑料中的用途。22.由根据前述实施方式1至20中任一项所述的组合物制备的模塑料。23.成型体,其可由根据前述实施方式1至20中任一项所述的组合物或由根据实施方式22所述的模塑料获得。实施例组分a:基于双酚a的线性聚碳酸酯,重均分子量mw为26500g/mol(通过gpc在二氯甲烷中用基于双酚a的聚碳酸酯作为标准物测定)。组分b:由双酚a和结构(13)的硅氧烷嵌段组成的聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物具有约4的mvr(在300℃,1.2kg下测量;iso1133)和约5重量%的硅氧烷嵌段含量(其中n=30,m=3-4;r1=h;r2=甲基)。组分c-1由14重量%的甲基丙烯酸甲酯在86重量%的作为接枝基底的有机硅丙烯酸酯复合橡胶上组成的接枝聚合物,其中该有机硅丙烯酸酯-复合橡胶包含36重量%的硅橡胶和64重量%的聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶,并且其中这两种提及的橡胶组分在复合橡胶中相互渗透,因此它们彼此根本不能分离。组分c-2由17重量%的甲基丙烯酸甲酯在83重量%的作为接枝基底的有机硅丙烯酸酯复合橡胶上组成的接枝聚合物,其中该有机硅丙烯酸酯-复合橡胶包含11重量%的硅橡胶和89重量%的聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶,并且其中这两种提及的橡胶组分在复合橡胶中相互渗透,因此它们彼此根本不能分离。组分c-3由11重量%的甲基丙烯酸甲酯在89重量%的作为接枝基底的有机硅丙烯酸酯-复合橡胶上组成的接枝聚合物,其中该有机硅丙烯酸酯-复合橡胶包含92重量%的硅橡胶和8重量%的聚(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶,并且其中这两种提及的橡胶组分在复合橡胶中相互渗透,因此它们彼此根本不能分离。组分c-4mbs型接枝聚合物,其中15重量%的由甲基丙烯酸甲酯组成的壳接枝在85重量%的聚丁二烯-苯乙烯橡胶基底上,exl2650a,dowchemical。组分d:式(16)的苯氧基磷腈,其中k=1的低聚物的比例为70mol%,k=2的低聚物的比例为18mol%和k>3的低聚物的比例为12mol%。组分e-1:压实滑石,其中滑石含量为99%,氧化铁含量为0.4%,氧化铝含量为0.4%,灼烧损失为6.0%,ph值(根据eniso787-9:1995)为9.55,d50(沉降分析)为0.65µm;bet表面积13.5m2/g,类型:htpultra5c,制造商:imifabi。组分e-2:cycolacinp449:sabic公司的聚四氟乙烯(ptfe)制剂,由包含在san共聚物基质中的50重量%的ptfe组成。组分e-3:irganoxb900(80%irgafos™168(亚磷酸三(2,4-二叔丁基-苯基)酯)和20%irganox™1076(2,6-二叔丁基-4-(十八烷氧羰基乙基)-苯酚)的混合物);basf(ludwigshafen,德国)。组分e-4:季戊四醇四硬脂酸酯(脱模剂)。组分e-5:blackpearls™800(cabotcorp.,比利时):炭黑颜料。根据本发明的模塑料的制备和测试组分的混合在werner&pfleiderer的双螺杆挤出机zsk-25中在260℃的物料温度下进行。在注塑机型号arburg270e中,在260℃的物料温度和80℃的模具温度下制备成型体。在粒料在95℃和100%相对空气湿度下储存7天的情况下,在260℃下mvr的百分比变化(根据iso1133,2012版,具有5kg的冲压负载)充当水解耐受性的量度。弹性模量根据iso527(1996版)在室温下测定。根据iso180/u(2013版),在尺寸为80mmx10mmx4mm的测试棒上,在-20℃下确定izod缺口冲击韧性。根据iso6603-2(2002版)的穿刺试验中的最大力充当在多轴应力下的材料延展性的量度。这在23℃下在尺寸为60mmx60mmx2mm的试样上进行。根据ul94v在尺寸为127x12.7x1.5mm的条上评估阻燃性。在室温下在菜籽油中的应力开裂-(esc)-耐受性充当耐化学药品性的量度。如果测定在260℃的物料温度下注塑成型的尺寸为80mmx10mmx4mm的试样直至应力开裂诱导的断裂破坏的时间,则借助于夹紧模板给其加载2.4%的外部边缘纤维伸长,并完全浸入介质中。该测量根据iso22088(2006版)进行。为了评估表面品质,在290℃的注塑温度下制备尺寸为60x40x2mm的试样小片,然后进行目视检查。在此,对于注塑体的光滑均匀表面标记为“$”,对于小斑点,则标记为“*”。如果小片是无光泽的,则相应注明。表1至3中的所有模塑料在1.5mm下达到了至少v1的ul94v评分。由表1-4的实施例表明,根据本发明的组合物和成型体具有好的低温缺口冲击韧性、高的穿刺试验最大力(即好的多轴韧性)、高的刚度、对水解诱导的分子量降解的好的稳定性(低mvr增加)和高的耐化学药品性的好的平衡。没有组分b(比较1),缺口冲击韧性和耐化学药品性较差。如果组分b的比例过高,则表面印象可能会略有劣化(表2),耐水解性降低,穿刺试验中的韧性和刚性同样降低。特别有利的是具有20和30重量%组分b的实施例的组合物,其中使用组分b的优点在韧性和耐化学药品性方面最明显,而刚性和穿刺试验中的韧性已经没有明显下降。同样优选使用组分c-1。该接枝聚合物产生特别好的耐化学药品性、低温下的缺口冲击韧性以及对热诱导的分子量降解的高稳定性和好的成型体表面(表3)。最后,表4中的数据表明,相对于mbs接枝聚合物,根据本发明的接枝聚合物使得能够实现整体上有利的性能特征。通过使用根据本发明的接枝聚合物,相对于mbs特别是改善了水解稳定性和耐化学药品性,而所研究的其他性质处于同样的水平。当前第1页12当前第1页12
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