本发明基本涉及一种包含单体mdi作为热固性反应化合物的柏油组合物。
本发明还涉及一种制备柏油组合物的方法。本发明的柏油组合物显示出例如作为柏油的有用温度范围的功能温度范围增加、在高温下的储存稳定性更好和该柏油的耐形变性改善，弹性增加和形变潜力更低。
柏油通常是一种含有分类为沥青质和软沥青的不同分子种类的胶体材料。呈粘弹性和热塑性的柏油在从极冷到极热的温度范围内出现性能变化。柏油倾向于在热天气软化并且在极冷中龟裂。在冷温下柏油变脆并且容易龟裂，而在升高的温度下它们软化并丧失物理性能。
作为粘合剂或者更笼统地说作为改性剂加入热固性反应组分允许柏油的物理性能在一定温度范围内保持更恒定和/或在柏油所经受的温度范围内改善物理性能。
通过添加的粘合剂或改性剂改性的该类柏油在本领域已知有多年。然而在柏油行业中仍需要改进的柏油。这部分是因为当前已知的聚合物改性柏油具有许多缺陷。这些包括易于发生例如永久形变(车辙)、弯曲疲劳、受潮、在冷温操作下弹性降低。
wo01/30911a1公开了一种柏油组合物，其基于该组合物的总重量包含约1-8重量％聚合mdi，其中该聚合mdi具有至少2.5的官能度。它还涉及一种使用低于2小时的反应时间制备所述柏油组合物的方法。产物mdi-柏油的形成通过产物粘度的提高或者更优选通过动态机械分析(dma)测量。
wo01/30912a1公开了一种柏油水乳液，其除了柏油和水外包含可乳化多异氰酸酯。它还涉及一种包含所述乳液的骨料组合物和制备所述组合物的方法。
wo01/30913a1公开了一种基于该组合物的总重量包含约1-5重量％聚合mdi基预聚物的柏油组合物，其中该聚合mdi具有至少2.5的官能度。它还涉及一种制备所述柏油组合物的方法。
ep0537638b1公开了含有0.5-10重量份官能化聚辛烯体(polyoctenamer)/100重量份沥青以及任选交联剂的聚合物改性沥青组合物，其特征在于该聚辛烯体主要是反式-聚辛烯体并且含有羧基以及由其衍生的基团，例如马来酸。
因此，高度希望即将具有这样一种柏油组合物和一种相关制备方法，其可以避免与现有技术相关的所有缺点，例如有限的有用温度区间、有限的弹性响应和低软化点。
本发明的一个目的是要提供一种就在一定温度范围内更恒定而言显示出改进物理性能且在高温下具有更好的储存稳定性的柏油组合物。此外，寻求这样一种柏油组合物，其显示出有用温度区间(uti)的增加，降低不可恢复蠕变柔量(jnr)，具有提高的弹性响应，具有增加的额定载荷，在交通水平提高或速度降低的情形中具有降低的永久柏油形变潜力。
此外，要提供一种相应柏油组合物的制备方法。
该柏油组合物的不同物理性能通过本领域已知并且在试验部分详细说明的不同试验测量。
弹性响应和不可恢复蠕变柔量(jnr)在多次应力蠕变恢复(mscr)试验中计算，其中使柏油经受固定时间的恒定载荷。特定时间段的总形变以％给出并且对应于该粘合剂弹性的度量。此外，可以测量说明该改性粘合剂的改善弹性响应(相位角减小)的相位角。
因此，发现了一种柏油组合物，其包含基于该组合物的总重量为0.1-10.0重量％的单体mdi。
根据本发明的另一方面，提供了一种制备柏油组合物的方法，包括下列步骤：
a)将起始柏油加热至110-190℃的温度，
b)在搅拌下加入所需量的单体mdi作为热固性反应化合物，
c)在步骤b)之后将反应混合物在110-190℃范围内的温度下搅拌至少2.5小时，
其中该反应在氧气气氛下进行，
该方法实现了本发明目的。此外，提供了柏油组合物在制备柏油混合料组合物中的用途。
惊人的是可能发现本发明的柏油组合物显示出增加的有用温度区间，提高的弹性响应，良好的附着和增加的额定载荷以及降低的永久柏油形变潜力。
不束缚于该理论，目前相信需要胶体结构的特定形态以获得所得性能。热固性反应化合物与酚基、羧基、硫醇基团、酸酐基团和/或吡咯类基团或来自柏油组分的任何反应性基团反应并将沥青质连接在一起，在所得柏油组合物中导致更大的颗粒。
优选的实施方案在权利要求书和说明书中解释。应理解的是优选实施方案的组合在本发明范围内。
根据本发明，该柏油组合物包含单体mdi作为热固性反应化合物。
本发明中所用柏油通常可以是任何已知的柏油并且通常涵盖任何沥青化合物。它可以是任何称为沥青或柏油的材料。
例如，馏出沥青、吹制沥青、高真空沥青和稀释沥青以及还有例如柏油混凝土、浇注柏油、柏油砂胶和天然柏油。例如，可以使用直接蒸馏柏油，其例如具有80/100或180/220的针入度。例如，柏油可以不含飘尘。
优选该柏油具有20-30，30-45，35-50，40-60，50-70，70-100，100-150，160-220，250-330的针入度或52-16，52-22，52-28，52-34，52-40，58-16，58-22，58-28，58-34，58-40，64-16，64-22，64-28，64-34，64-40，70-16，70-22，70-28，70-34，70-40，76-16，76-22，76-28，76-34，76-40的性能等级，更优选该柏油具有30-45，35-50，40-60，50-70，70-100，100-150，160-220的针入度或52-16，52-22，52-28，52-34，52-40，58-16，58-22，58-28，58-34，58-40，64-16，64-22，64-28，64-34，70-16，70-22，70-28，76-16，76-22的性能等级，最优选该柏油具有40-60，50-70，70-100，100-150的针入度或52-16，52-22，52-28，52-34，52-40，58-16，58-22，58-28，58-34，64-16，64-22，64-28，70-16，70-22，76-16，76-22的性能等级。
热固性反应化合物通常为可能与相应柏油的分类为沥青质和软沥青的不同分子种类化学反应并有助于产生胶体结构的特定形态的化合物，其导致柏油的物理性能在宽的温度范围内保持更恒定和/或甚至在柏油所经受的温度范围内改善物理性能。
本发明的热固性反应化合物是单体mdi。
单体mdi(mmdi)在本领域通常是已知的并且作为二苯基甲烷二异氰酸酯已知。它可以呈不同异构体的形式，如4，4′-、2，2′-和2，4′-异构体。根据本发明，可以使用mmdi的任何已知异构体或不同异构体的混合物，只要它可以与该柏油相容。优选它是纯4，4′-mdi，2，4′-mdi和4，4′-mdi的混合物，2，2′-mdi含量降低的2，4′-mdi和4，4′-mdi的混合物，更优选它是纯4，4′-mdi，2，4′-mdi和4，4′-mdi的混合物，最优选它是纯4，4′-mdi。优选4，4′-mdi异构体的量在40-99.5％，更优选44-99％，最优选46-98.5％范围内。
它还可以包含含有碳二亚胺、二氮杂环丁酮亚胺、异氰脲酸酯、尿烷、脲基甲酸酯、脲或缩二脲基团的改性变体。优选本发明的改性变体是碳二亚胺改性单体mdi。更优选该碳二亚胺改性单体mdi是4，4′-mdi和碳二亚胺改性单体mdi的混合物。优选4，4′-mdi在该碳二亚胺改性单体mdi中的重量百分数在65-85％范围内且碳二亚胺在该碳二亚胺改性单体mdi中的重量百分数在15-35％范围内。更优选4，4′-mdi在该碳二亚胺改性单体mdi中的重量百分数在70-80％范围内且碳二亚胺在该碳二亚胺改性单体mdi中的重量百分数在20-30％范围内。优选本发明所用mmdi具有至少2.0，更优选至少2.1，最优选至少2.5，例如2.2，2.3或2.4的平均异氰酸酯官能度。这在下文全部称为单体mdi或mmdi。
为了调节相应mmdi的物理性能，还可以加入其它异氰酸酯、聚合异氰酸酯和/或预聚物。
根据本发明，在该柏油组合物中作为热固性反应化合物的单体mdi的量基于该柏油组合物的总重量不超过10.0重量％。优选基于该柏油组合物的总重量不超过5.0重量％，更优选不超过4.0重量％，最优选不超过3.0重量％。根据本发明，在该柏油组合物中作为热固性反应化合物的单体mdi的量基于该柏油组合物的总重量为至少0.1重量％，优选至少0.5重量％，更优选至少0.7重量％，最优选至少0.9重量％。例如，在该柏油组合物中作为热固性反应化合物的单体mdi的量可以在0.5-1.8重量％，0.8-1.7重量％，1.0-1.9重量％，1.1-2.0重量％，1.8-3.2重量％，2.1-3.7重量％或0.5-2.5重量％范围内。
作为热固性反应化合物的单体mdi的量通常可以取决于相应柏油的组成。对于针入度低于85的硬柏油而言可能需要更少的作为热固性反应化合物的单体mdi，而对于针入度高于85的软柏油而言可能需要更大量的作为热固性反应化合物的相应单体mdi。不束缚于该理论，目前相信由于不同柏油中极性组分(包括沥青质)-也称为正庚烷不溶分-的浓度不同而需要再调节作为热固性反应化合物的相应单体mdi的量。在对应于针入度高于85的软柏油中，沥青质被稀释，因此浓度降低，这要求更大量的作为热固性反应化合物的相应单体mdi和更多氧化-可以通过柏油组合物的制备方法的氧气气氛供应，以获得更好的性能。
对于对应于高温极限为至少64的性能等级的针入度低于85的柏油，作为热固性反应化合物的相应单体mdi在该柏油组合物中的量通常可以在0.1-3.0重量％范围内，优选作为热固性反应化合物的单体mdi的量不超过2.5重量％，最优选不超过2.3重量％，特别是不超过2.0重量％并且作为热固性反应化合物的单体mdi的量为至少0.1重量％，优选至少0.5重量％，更优选至少0.7重量％，最优选至少1.0重量％，基于该柏油组合物的总重量。
对于对应于高温极限为64或以下的性能等级的针入度高于85的柏油，作为热固性反应化合物的单体mdi在该柏油组合物中的量通常可以在2.0-10.0重量％范围内，优选作为热固性反应化合物的单体mdi的量不超过5.0重量％，最优选不超过4.5重量％，特别是不超过4.0重量％并且作为热固性反应化合物的单体mdi的量为至少2.0重量％，优选至少2.5重量％，更优选至少2.7重量％，最优选至少3.0重量％，基于该柏油组合物的总重量。
通过改性柏油，通常可以就不同物理性能而言改善性能，例如可以实现弹性响应的提高。
通过使用本发明柏油组合物，可以实现从一个等级到另一等级的变动。例如，柏油针入度50/70使用2重量％作为热固性反应化合物的单体mdi的改性得到聚合物改性柏油25/55-55a，或者取决于作为热固性反应化合物的相应单体mdi的相应量导致更硬等级如针入度20/30或30/45。这同样适用于例如使用2重量％单体mdi作为热固性反应化合物将针入度70-100转换到针入度50-70的柏油，或者使用3重量％单体mdi作为热固性反应化合物转换到pmb25/55-55a的柏油。对于性能等级也可以实现更高等级的变动，例如pg64-22在用2重量％相应单体mdi作为热固性反应化合物，例如碳二亚胺改性单体mdi，例如4，4′-mdi和碳二亚胺改性单体mdi的混合物改性之后得到pg70-22。
本发明柏油组合物的性能，如增加的有用温度区间、提高的弹性响应、良好的附着和增加的额定载荷以及永久柏油形变潜力降低可能取决于相应组合物的具有特定沉降系数的颗粒浓度，这直接与粒度相关。
根据本发明，该柏油组合物基于该组合物的总重量具有至少18重量％在石油溶剂油中沉降系数高于5000sved的颗粒。更优选基于该组合物的总重量20重量％在石油溶剂油中沉降系数高于5000sved的颗粒，最优选基于该组合物的总重量至少23重量％在石油溶剂油中沉降系数高于5000sved的颗粒，在石油溶剂油中沉降系数高于5000sved的颗粒基于该组合物的总重量可以为至多100重量％，优选在石油溶剂油中沉降系数高于5000sved的颗粒的量基于该组合物的总重量不超过95重量％，更优选不超过90重量％，最优选不超过80重量％。例如，基于该组合物的总重量18-75重量％在石油溶剂油中沉降系数在15000-170000sved范围内的颗粒，例如基于该组合物的总重量23-65重量％在石油溶剂油中沉降系数在25000-140000sved范围内的颗粒或者例如基于该组合物的总重量30-52重量％在石油溶剂油中沉降系数在22000-95000sved范围内的颗粒。
石油溶剂油在本发明上下文中是指具有cas号64742-82-1的高沸点石油溶剂油，其具有18％芳香物基准且沸点为180-220℃。
沉降系数通过与吸收光学器件组合的超离心检测。各组分的沉降和浓度在350nm的波长下测量。该方法在本领域中是已知的并且详细描述于试验部分。
本发明的柏油组合物可以用作现有技术的任何经典柏油组合物。本发明的柏油组合物尤其可以用于生产：
-漆和涂料，特别是用于防水，
-填充接缝和密封裂纹的胶泥，
-用于表面处理道路、机场、运动场的砂浆和热浇注面等，
-与石料混合以提供骨料(包含约5-20％柏油组合物)，例如柏油混合料，
-用于如上表面处理的热涂层，
-用于如上表面处理的表面涂层，
-温拌柏油(wma)，
-热拌柏油(hma)。
此外，本发明涉及一种制备本发明柏油组合物的方法，包括下列步骤：
a)将起始柏油加热至110-190℃的温度，
b)在搅拌下加入所需量的单体mdi作为热固性反应化合物，
c)在步骤b)之后将反应混合物在110-190℃范围内的温度下搅拌至少2.5小时，
其中该反应在氧气气氛下进行。
例如，在步骤a)和/或步骤c)中本发明方法可以在110-190℃的温度下进行。优选该温度在110-180℃，更优选115-170℃，最优选120-155℃范围内，例如该温度在121-152℃范围内。
步骤a)、b)和步骤c)中的温度通常在110-190℃范围内并且可以在每一步中不同。优选这三步每一步中的温度相同且在110-190℃范围内，更优选相同且在110-170℃范围内，最优选相同且在110-160℃范围内。
根据本发明，在该制备柏油组合物的方法的步骤b)中，在搅拌下加入所需量的作为热固性反应化合物的相应单体mdi。该所需量可以基于该组合物的总重量在0.1-10重量％范围内。
该量通常还可以通过电势滴定测定，在其中确定柏油中反应性基团的量并使其与作为热固性化合物的相应单体mdi的反应性基团当量相关。滴定方法在本领域是已知的并且在试验部分详细说明。
来自不同供应商的柏油通常取决于原油来自何种储备以及炼油厂的蒸馏方法就组成而言不同。然而，反应性基团的累计总量可以在3.1-4.5mgkoh/g范围内。
例如，针入度指数为50-70或70-100的柏油导致mmdi的化学计算量为0.8-1.2重量％。由于在该柏油组合物的制备过程中柏油组分在升高温度下的氧化敏感性，使用进一步过量的mmdi与新形成的官能团反应。
根据本发明，在步骤b)之后进行工艺步骤c)。将反应混合物在110-190℃范围内的温度下搅拌至少2.5小时，优选混合时间为至少3小时，更优选至少3.5小时，最优选至少4小时。混合时间可以为至多20小时，优选不超过15小时，更优选不超过12小时，最优选不超过9小时。例如，在加入1-1.5重量％相应mmdi作为热固性反应化合物之后，混合时间可以在2.5-4小时范围内，例如3小时或3.5小时。例如，在加入1.5-5.0重量％相应mmdi作为热固性反应化合物之后，混合时间可以在4-6小时范围内，例如4.5小时，5小时或5.5小时。例如，在加入5-10.0重量％相应mmdi作为热固性反应化合物之后，混合时间可以在6-15小时范围内，例如7小时，7.5小时，8小时，8.5小时，9小时，9.5小时，10小时，10.5小时，11小时，11.5小时，12小时，12.5小时，13小时，13.5小时，14小时或14.5小时。
根据本发明，该制备柏油组合物的方法必须在氧气气氛下进行。优选该氧气气氛中的氧气浓度在1-21体积％，更优选5-21体积％，最优选10-21体积％范围内，例如本发明方法在空气下或者在饱和氧气气氛下进行。
根据本发明，该制备柏油组合物的方法在搅拌下进行，以允许相应柏油与相应热固性化合物强力混合并且使与氧气的接触最大化。优选搅拌能量在1-14w/l范围内，更优选搅拌能量在2-12w/l范围内，最优选搅拌能量在4.0-10.0w/l范围内。
该方法通常不限于在一个反应容器，例如容器中进行。可以使相应柏油与作为热固性反应化合物的mmdi在第一步中在上述条件，例如110-190℃的温度下在氧气下反应例如1小时。然后可以将柏油冷却，转移至不同反应容器，在转移之后加热以使得在氧气下的总反应时间为至少2.5小时。不受该理论束缚，目前相信步骤a)和b)(第一步)是要均化该混合物并且诱发柏油的反应性基团与作为热固性反应化合物的相应mmdi的反应性基团的反应。该热固性反应化合物可以加载在沥青质表面上。总结为步骤c)的第二或额外加热步骤是要支持通过氧化的交联反应。
本发明柏油组合物的实例：
z1：基于该组合物的总重量为1.0-1.8重量％的单体mdi，其中基于该组合物的总重量18-65重量％是在石油溶剂油中沉降系数在8000-200000svedbergs范围内的颗粒。
z2：基于该组合物的总重量为1.8-3.2重量％的4，4′-mdi，其中基于该组合物的总重量22-70重量％是在石油溶剂油中沉降系数在20000-140000svedbergs范围内的颗粒。
z3：基于该组合物的总重量为1.2-2.2重量％的碳二亚胺改性单体mdi，
其中基于该组合物的总重量33-68重量％是在石油溶剂油中沉降系数在28000-1000000svedbergs范围内的颗粒。
z4：基于该组合物的总重量为1.2-1.6重量％的mmdi，其中基于该组合物的总重量33-85重量％是在石油溶剂油中沉降系数在25000-150000svedbergs范围内的颗粒。
z5：基于该组合物的总重量为1.5-2.0重量％的单体mdi，其中基于该组合物的总重量22-58重量％是在石油溶剂油中沉降系数在20000-250000svedbergs范围内的颗粒。
z6：基于该组合物的总重量为2.3-2.9重量％的单体mdi，其中基于该组合物的总重量27-82重量％是在石油溶剂油中沉降系数在12000-370000svedbergs范围内的颗粒。
z7：基于该组合物的总重量为3.0-3.6重量％的单体mdi，其中基于该组合物的总重量19-62重量％是在石油溶剂油中沉降系数在15000-135000svedbergs范围内的颗粒。
z8：基于该组合物的总重量为1.6-3.5重量％的碳二亚胺改性单体mdi，其中该碳二亚胺改性单体mdi中的4，4′-mdi在70-80％范围内且该碳二亚胺改性单体mdi中的碳二亚胺在20-30％范围内，其中基于该组合物的总重量21-50重量％是沉降系数在17000-500000sved范围内的颗粒。
实施例和对比例
制备柏油组合物的通用程序
将2.5kg呈根据表1的相应等级的柏油在氧气气氛下加热至140℃并在400rpm下在油浴(温度设定为至多150℃)中搅拌。当达到100℃的内部温度时，将50g根据表1的相应热固性反应化合物加入熔化的柏油中。搅拌能量在5.6-12w/l内变化。该反应在140℃下进一步处理420分钟，然后在室温下冷却。将样品分配到罐中以进一步测试并在室温下储存。
对于对比例1(#1)、4(#4)和6(#6)，将2.5kg呈根据表1的相应等级的柏油在氧气气氛下加热至140℃并在400rpm下在油浴(温度设定为至多150℃)中搅拌高达420分钟，然后在室温下冷却。将样品分配到罐中以进一步测试并在室温下储存。
对于实施例5(#5)，在密闭容器中将3000g柏油64-22在烘箱中于150℃下加热2小时。当除去盖时，该预热样品具有150℃的温度。然后将其在氧气气氛下放入加热夹套中。在20％的混合机速度下使用在该柏油中的温控器由电加热夹套将该柏油进一步加热，以将温度保持为150℃±2℃。当达到150℃的内部温度时，将60g官能度为2.2的mmdi(cdi13)加入熔融的柏油中。该反应在150℃下进一步处理150分钟。
对于对比例2(#2)，将2.5kg柏油50-70在氧气气氛下加热至140℃并在400rpm下在油浴(温度设定为至多150℃)中搅拌。当达到100℃的内部温度时，将50gas20(2.0重量％)加入熔融的柏油中。该反应在140℃下进一步搅拌420分钟，然后在室温下冷却。然后使用分析超离心对该样品测定该柏油组合物的颗粒百分数，结果见表2。
对于实施例3(#3)，将2.5kg柏油50-70在氧气气氛下加热至140℃并在400rpm下在油浴(温度设定为至多150℃)中搅拌。当达到100℃的内部温度时，将50gmmdicdi13(2.0重量％)加入熔融的柏油中。该反应在140℃下进一步搅拌420分钟，然后在室温下冷却。然后使用分析超离心对该样品测定该柏油组合物的颗粒百分数，结果见表2。
对于实施例7(#7)，将2.5kg柏油70-100在氧气气氛下加热至140℃并在400rpm下在油浴(温度设定为至多150℃)中搅拌。当达到100℃的内部温度时，将50gmmdicdi13(2.0重量％)加入熔融的柏油中。该反应在140℃下进一步处理420分钟，然后在室温下冷却。然后使用分析超离心对该样品测定该柏油组合物的颗粒百分数，结果见表2。
实施例中所用热固性反应化合物
使用在下面称为cdi13的官能度为2.2、nco含量为29.5％且在25℃下粘度为40mpa*s的mmdi和在下面称为as20的官能度为2.7、nco含量为31.5％且在25℃下粘度为210mpa*s的pmdi。
具有相应官能度的mmdi和pmdi例如在下列公司市购：covestro，basfse，huntsmann等。
在柏油或柏油组合物或柏油混合料中检测物理性能的方法
实施例的值根据相应din规则检测。
所用方法的详细说明：
柏油试验
软化点dinen1427
在液体浴中以受控速率加热两个在带肩铜环中浇注的水平沥青圆盘，后者同时各自支撑钢球。软化点记录为两个圆盘软化到足以允许包封在沥青中的各球下落(25±0.4)[mm]距离的温度平均值。
滚动薄膜烘箱试验dinen12607-1
在163[℃]下将沥青在烘箱中的瓶中加热85[min]。各瓶在15[rpm]下旋转并以4000[ml/min]将热空气在其行程最低点吹入各瓶中。由在烘箱处理前后测量的物理试验值的变化确定热和空气的效果。
动态剪切流变仪(dsr)dinen14770-astmd7175
动态剪切流变仪试验系统由平行板、控制试验样品温度的装置、加载装置以及控制和数据采集系统构成。
多次应力蠕变恢复试验dinen16659-astmd7405
使用该试验方法确定在两个应力水平(0.1和3.2[kpa])和规定温度(50[℃])下在柏油粘合剂中在剪切蠕变和回复下弹性响应的存在。该试验使用dsr将25[mm]在恒定应力下加载1[s]，然后允许回复9[s]。在0.100[kpa]蠕变应力下运行10个蠕变和回复循环，然后在3.200[kpa]蠕变应力下运行10个循环。
测定柏油中反应性基团的电势滴定法：
酸值
将约0.5-1g样品溶于50ml甲苯中并用0.1mol/l四丁基氢氧化铵溶液电势滴定。可以将几滴水加入该滴定溶液中以确保足够的导电性。也测定空白值。
碱值
将约0.5-1g样品溶于50ml甲苯中并用0.1mol/l三氟甲磺酸溶液电势滴定。可以将几滴水加入该滴定溶液中以确保足够的导电性。也测定空白值。使用分析超离心(auc)测定该柏油组合物的颗粒部分
为了测定该柏油组合物的颗粒部分，使用分析超离心进行分级试验。使用beckmanoptimaxl-i(beckmaninstruments，paloalto，usa)进行沉降速度运行。使用积分扫描uv/vis吸收度光学系统。选择350nm的波长。样品在石油溶剂油(cas号：64742-82-1)中稀释之后在约0.2g/l的浓度下测量。为了检测可溶性和不溶性部分，离心速度在1000rpm和55,000rpm之间变化。
定义为沉降系数在s和s+ds之间的物质的重量分数的沉降系数分布和一种沉降级分的浓度使用标准分析软件(sedfit)确定。记录整个径向浓度特性随时间的变化并转化为沉降系数分布g(s)。沉降系数的单位为sved(1sved＝10-13秒)。该柏油组合物的颗粒部分通过量化快速和缓慢沉降级分在所用波长下的光吸收而确定。
表2：使用分析超离心测定实施例3和7以及对比例1、2和6的柏油组合物的颗粒部分的结果，浓度为基于相应组合物的总重量的颗粒重量％。
表3：对比样品#1、#2和样品3在高温(150℃)下的储存稳定性/粘度稳定性