本发明涉及鞋子生产加工领域，特别涉及一种抗静电双密度底胶料及其制备方法。
背景技术：
随着社会经济的不断发展，生产水平的不断提高，人们往往都会在不同的场合穿着不同的鞋子，在某些特殊的工作场合中，工作人员往往都会穿上特制的安全鞋，例如容易产生静电的场合，人们都会穿上抗静电的安全鞋，但是现在的安全鞋的抗静电特性不强，进而影响了穿着者的人身安全。
技术实现要素：
本发明旨在至少解决现有技术中存在的技术问题之一。为此，本发明提出一种抗静电双密度底胶料，底胶料具有较强的抗静电特性。
本发明还提出一种制备上述抗静电双密度底胶料的制备方法。
根据本发明第一方面实施例的抗静电双密度底胶料，包括发泡中底和橡胶外底，按重量份计算，所述发泡中底包括100份丁腈橡胶nbr6240，35份氯丁橡胶，6份氧化锌，39份邻苯二甲酸二辛酯，2份乳化剂，2份防老剂mb，13份增强剂，16份黑油膏，7份白炭黑，22份炭黑，13份第一防静电剂，3份第一促进剂，1份促进剂hexa-80，3份硫化剂，2份过氧化二异丙苯，3份橡胶尿素；所述橡胶外底包括100份丁腈橡胶knb35lm，45份天然橡胶，4份氧化锌，29份邻苯二甲酸二辛酯，3份乳化剂，2份硫化促进剂，1份防老剂rd，46份炭黑，26份白炭黑，7份第二防静电剂，2份偶联剂，2份促进剂tmtm-80，2份钛白粉，1份脱模剂。
根据本发明实施例的抗静电双密度底胶料，至少具有如下有益效果：抗静电双密度底胶料包括了发泡中底和橡胶外底，而发泡中底中的第一防静电剂和橡胶外底中的第二防静电剂使得整个橡胶双密度底胶料具有较强的防静电特性，穿着者能够在特殊场合下穿着这种抗静电双密度底胶料为鞋底的鞋子，提高了安全性。
根据本发明的一些实施例，所述乳化剂为硬脂酸。
根据本发明的一些实施例，所述增强剂为腰果壳油改性苯酚甲醛树脂。
根据本发明的一些实施例，所述第一防静电剂包括乙炔炭黑、碳纤维、碳纳米管抗静电剂的一种或多种。
根据本发明的一些实施例，所述第二防静电剂包括聚酰胺共聚物抗静电剂、离子键聚合物抗静电剂、聚氧乙烯醚类抗静电剂中的一种或多种。
根据本发明的一些实施例，所述第一促进剂包括促进剂cbs-80、秋兰姆类促进剂、二硫化氨基甲酸盐类促进剂的一种或者多种。
根据本发明第二方面实施例的抗静电双密度底胶料的制备方法，包括步骤：把小密炼机温度设置在60度，料槽实际温度达到60度时，将丁腈橡胶nbr6240和氯丁橡胶放到小密炼机中，降下防尘罩，降下加压锤，进行密炼；待料槽实际温度达到80至85度时，依次加入氧化锌、邻苯二甲酸二辛酯、乳化剂、防老剂mb、增强剂、炭黑、白炭黑加压密炼7至8分钟；待料槽温度达到95度时，停止加压，再依次加入黑油膏、第一放静电剂、过氧化二异丙苯、橡胶尿素加压密炼5分钟后把胶料翻转，温度控制在97-98度，再密炼5分钟，得到第一混合胶料；将第一混合胶料放在开炼机开炼5分钟后，依次加入第一促进剂、促进剂hexa-80、硫化剂进行混炼5至7分钟，得到发泡中底；把小密炼机温度设置在58度，料槽实际温度达到58度时，将丁腈橡胶knb35lm、天然橡胶放到小密炼机中，降下防尘罩，降下加压锤，进行密炼；待料槽实际温度达到85至87度，依次加入氧化锌、邻苯二甲酸二辛酯、乳化剂、炭黑、白炭黑、偶联剂加压密炼8至9分钟；待料槽温度达到98至100度时升起加压锤，把胶料翻转，然后依次加入第二防静电剂、防老剂rd，再降下加压锤，密炼5至8分钟，待料槽温度达到108至110度时得到第二混合胶料；将第二混合胶料放在开炼机开炼5至6分钟，依次加入促进剂tmtm-80、钛白粉、脱模剂进行充分混炼5至7分钟，得到橡胶外底；将所述发泡中底和所述橡胶外底室温停放15-16小时后，将两者放置于鞋底注射机注射为成型大底。
根据本发明实施例的抗静电双密度底胶料的制备方法，至少具有如下有益效果：通过抗静电双密度底胶料的制备方法制备出来的抗静电双密度底胶料具有较强的抗静电特性，使得穿着者在特殊场合下穿着更加安全性。
根据本发明第二方面的一些实施例，把小密炼机温度设置在60度，料槽实际温度达到60度时，将丁腈橡胶nbr6240和氯丁橡胶放到小密炼机中，降下防尘罩，降下加压锤，进行密炼，密炼时间为6至8分钟。
根据本发明第二方面的一些实施例，把小密炼机温度设置在58度，料槽实际温度达到58度时，将丁腈橡胶knb35lm、天然橡胶放到小密炼机中，降下防尘罩，降下加压锤，进行密炼；密炼时间为4至6分钟。
本发明的附加方面和优点将在下面的描述中部分给出，部分将从下面的描述中变得明显，或通过本发明的实践了解到。
具体实施方式
下面详细描述本发明的实施例，本发明的描述中，除非另有明确的限定，设置、连接等词语应做广义理解，所属技术领域技术人员可以结合技术方案的具体内容合理确定上述词语在本发明中的具体含义。
本发明实施例第一方面的抗静电双密度底胶料，包括发泡中底和橡胶外底，按重量份计算，发泡中底包括100份丁腈橡胶nbr6240，35份氯丁橡胶，6份氧化锌，39份邻苯二甲酸二辛酯，2份乳化剂，2份防老剂mb，13份增强剂，16份黑油膏，7份白炭黑，22份炭黑，13份第一防静电剂，3份第一促进剂，1份促进剂hexa-80，3份硫化剂，2份过氧化二异丙苯，3份橡胶尿素；橡胶外底包括100份丁腈橡胶knb35lm，45份天然橡胶，4份氧化锌，29份邻苯二甲酸二辛酯，3份乳化剂，2份硫化促进剂，1份防老剂rd，46份炭黑，26份白炭黑，7份第二防静电剂，2份偶联剂，2份促进剂tmtm-80，2份钛白粉，1份脱模剂。抗静电双密度底胶料包括了发泡中底和橡胶外底，而发泡中底中的第一防静电剂和橡胶外底中的第二防静电剂使得整个橡胶双密度底胶料具有较强的防静电特性，穿着者能够在特殊场合下穿着这种抗静电双密度底胶料为鞋底的鞋子，提高了安全性。例如本发明实施例提供的抗静电双密度底胶料制成的鞋子能够适合于焊接工、铸造工等特殊工种的工作人员穿着使用。
其中，丁腈橡胶由丁二烯和丙烯腈经乳液聚合法制得的，丁腈橡胶主要采用低温乳液聚合法生产，耐油性极好，耐磨性较高，耐热性较好，粘接力强；良好的耐水性、气密性及优良的粘结性能。发泡中底的丁腈橡胶的类型包括nbr6240；橡胶外底的丁腈橡胶的类型包括knb35lm。
其中，氯丁橡胶是第一种被大量生产的合成橡胶化合物，氯丁橡胶作为胶粘剂应用范围广，具有初黏力大、黏结强度高等特点。
其中，氧化锌是锌的一种氧化物。难溶于水，可溶于酸和强碱。氧化锌是一种常用的化学添加剂，广泛地应用于塑料、硅酸盐制品、合成橡胶、润滑油、油漆涂料、药膏、粘合剂、食品、电池、阻燃剂等产品的制作中；主要用于橡胶或电缆工业作补强剂和活性剂，也作白色胶的着色剂和填充剂，在氯丁橡胶中用作硫化剂等。
其中，邻苯二甲酸二辛酯是一种透明、无可见杂质的油状液体，是重要的通用型增塑剂，主要用于聚氯乙烯脂的加工。
其中，防老剂是指能延缓高分子化合老化的物质。大多能抑制氧化作用，有些能抑制热或光的作用，从而延长制品的使用寿命。发泡中底的防老剂的型号为mb；橡胶外底中使用的防老剂的型号为rd。
其中，黑油膏又称热法油膏,是植物油酸和亚油酸加其他材料,经过硫化等工艺精制而成,是橡胶的软化剂和填充剂,富有弹性和柔性的黑色海绵状固体，是一种硫酸化合物。
其中，白炭黑是白色粉末状x-射线无定形硅酸和硅酸盐产品的总称，主要是指沉淀二氧化硅、气相二氧化硅和超细二氧化硅凝胶，也包括粉末状合成硅酸铝和硅酸钙等。白炭黑用在彩色橡胶制品中以替代炭黑进行补强，满足白色或半透明产品的需要。白炭黑同时具有超强的粘附力、抗撕裂及耐热抗老化性能，所以在黑色橡胶制品中亦可替代部分炭黑，以获得高质量的橡胶制品，如越野轮胎、工程轮胎、子午胎等。在本发明的实施例中白炭黑作为阻燃抗静电橡胶双密度底胶料的补强剂。
其中，炭黑即为补强剂n330，炭黑是一种无定形碳；可作黑色染料，用于制造中国墨、油墨、油漆等，也用于做橡胶的补强剂。
其中，促进剂是作为补强树脂的固化剂，提高橡胶制品的硬度；与间苯二酚等助剂一起构成粘合体系，对橡胶与纤维的粘合起着重要作用。其中，发泡中底的促进剂的类型包括hexa-80。橡胶外底的促进剂的类型包括tmtm-80。
其中，过氧化二异丙苯是无色透明菱形结晶。溶于苯、异丙苯、乙醚，微溶于冷乙醇，不溶于水。可作为单体聚合的引发剂，高分子材料的硫化剂、交联剂、固化剂、阻燃添加剂等；在本发明实施例中过氧化二异丙苯作为交联剂和强氧化剂。
其中，橡胶尿素由于尿素在胶料中分散性差，所以作为发泡助剂或发泡剂使用时需要进行充分研磨。在本发明实施例中橡胶尿素作为发泡剂。
其中，脱模剂是用在两个彼此易于粘着的物体表面的一个界面涂层，它可使物体表面易于脱离、光滑及洁净。
其中，偶联剂为si-69。偶联剂用于橡胶工业中，可提高轮胎、胶板、胶管、胶鞋等产品的耐磨性和耐老化性能，并且能减小nr用量，从而降低成本。
其中，硫化剂为硫磺。硫磺为s-80，硫磺在工业上主要用于硫化橡胶。
其中，天然橡胶是指从巴西橡胶树上采集的天然胶乳，经过凝固、干燥等加工工序而制成的弹性固状物；天然橡胶在常温下具有较高的弹性，稍带塑性，具有非常好的机械强度。
其中，硫化促进剂简称促进剂。能促进硫化作用的物质。可缩短硫化时间，降低硫化温度，减少硫化剂用量和提高橡胶的物理机械性能等。可分为无机促进剂与有机促进剂两大类。
其中，钛白粉即为二氧化钛，是一种白色无机颜料，具有无毒、最佳的不透明性、最佳白度和光亮度，被认为是现今世界上性能最好的一种白色颜料。钛白的粘附力强，不易起化学变化，永远是雪白的。广泛应用于涂料、塑料、造纸、印刷油墨、化纤、橡胶、化妆品等工业。在发明的实施例中，钛白粉可以作为补强剂和防老剂。
在本发明的一些具体实施例中，乳化剂为硬脂酸。硬脂酸在橡胶的合成和加工过程中起重要作用。硬脂酸是天然胶、合成橡胶和胶乳中广泛应用的硫化活性剂，也可用作增塑剂和软化剂。在生产合成橡胶过程中需加硬脂酸作乳化剂，在制造泡沫橡胶时，硬脂酸可作起泡剂，硬脂酸还可用作橡胶制品的脱模剂。
在本发明的一些具体实施例中，增强剂为腰果壳油改性苯酚甲醛树脂。腰果壳油改性苯酚甲醛树脂可用作酚醛树脂和环氧树脂胶黏剂的增韧剂，可制备韧性好的胶黏剂，也可用作增强剂。
在本发明的一些具体实施例中，第一防静电剂包括乙炔炭黑、碳纤维、炭纳米管抗静电剂sn中的一种或者多种。乙炔炭黑能赋予硫化胶高的定伸应力和硬度，但生热性极高。此种乙炔炭黑在天然橡胶和合成橡胶中均有很好的导电性和导热性，在胶料中的导电性随其用量的增加而增加，并具有中等补强水平，可用于导电或防静电橡胶制品；碳纤维由碳元素组成的一种特种纤维。具有耐高温、抗摩擦、导电、导热及耐腐蚀等特性外形呈纤维状、柔软、可加工成各种织物，由于其石墨微晶结构沿纤维轴择优取向，因此沿纤维轴方向有很高的强度和模量。碳纤维的密度小，因此比强度和比模量高。碳纤维的主要用途是作为增强材料与树脂、金属、陶瓷及炭等复合，制造先进复合材料。碳纤维增强环氧树脂复合材料，其比强度及比模量在现有工程材料中是最高的；炭纳米管抗静电剂sn能够应用在塑料工业中消除塑料制品静电，可作为聚氯乙烯、聚乙烯薄膜及塑料制品的静电消除剂。本发明实施例中的第一防静电剂可以为乙炔炭黑、碳纤维、炭纳米管抗静电剂sn中的其中一种或者某几种的组合。
在本发明的一些具体实施例中，第二放静电剂包括聚酰胺共聚物抗静电剂、离子键聚合物抗静电剂、聚氧乙烯醚类抗静电剂中的一种或多种。聚酰胺共聚物在聚酞按聚合过程中，加人少量第几或第三组分的其他聚酞胺进行共聚合得到的聚合物。其主要特点是:熔点比原单独聚合物低(同晶型除外)玻璃化温度和密度大致遵从加和性规律，结晶性和结晶速度下降，透明性、吸湿性增大，强度与构成它的主体聚酸胺相近，但伸长率，柔韧性增加；离子键聚合物即为离子交联高分子，是分子中含有离子键的一类热塑性有机高分子化合物；聚氧乙烯醚类又称聚氧化乙烯或聚环氧乙烷。是一种结晶性、热塑性的水溶性聚合物。它既是一种新型水溶性树脂，又是一种非离子表面活性剂。
在本发明的一些具体实施例中，第一促进剂包括促进剂cbs-80、秋兰姆类促进剂、二硫化氨基甲酸盐类促进剂的一种或者多种。秋兰姆类促进剂是一类相当重要的促进剂。它包括一硫化秋兰姆、二硫化秋兰姆和多硫化秋兰姆。其中二硫化秋兰姆和多硫化秋兰姆因在标准硫化温度下能释放出活性硫或含硫自由基，故又可作为硫化剂使用；促进剂cbs-80是一种高度活泼的后效促进剂，抗焦烧性能优良，加工安全，硫化时间短；二硫化氨基甲酸盐类作为橡胶的超速促进剂中的一大类，促进橡胶硫化的功效最大。
根据本发明第二方面实施例的抗静电双密度底胶料的制备方法，包括步骤：把小密炼机温度设置在60度，料槽实际温度达到60度时，将丁腈橡胶nbr6240和氯丁橡胶放到小密炼机中，降下防尘罩，降下加压锤，进行密炼；待料槽实际温度达到80至85度时，依次加入氧化锌、邻苯二甲酸二辛酯、乳化剂、防老剂mb、增强剂、炭黑、白炭黑加压密炼7至8分钟；待料槽温度达到95度时，停止加压，再依次加入黑油膏、第一放静电剂、过氧化二异丙苯、橡胶尿素加压密炼5分钟后把胶料翻转，温度控制在97-98度，再密炼5分钟，得到第一混合胶料；将第一混合胶料放在开炼机开炼5分钟后，依次加入第一促进剂、促进剂hexa-80、硫化剂进行混炼5至7分钟，得到发泡中底；把小密炼机温度设置在58度，料槽实际温度达到58度时，将丁腈橡胶knb35lm、天然橡胶放到小密炼机中，降下防尘罩，降下加压锤，进行密炼；待料槽实际温度达到85至87度，依次加入氧化锌、邻苯二甲酸二辛酯、乳化剂、炭黑、白炭黑、偶联剂加压密炼8至9分钟；待料槽温度达到98至100度时升起加压锤，把胶料翻转，然后依次加入第二防静电剂、防老剂rd，再降下加压锤，密炼5至8分钟，待料槽温度达到108至110度时得到第二混合胶料；将第二混合胶料放在开炼机开炼5至6分钟，依次加入促进剂tmtm-80、钛白粉、脱模剂进行充分混炼5至7分钟，得到橡胶外底；将所述发泡中底和所述橡胶外底室温停放15-16小时后，将两者放置于鞋底注射机注射为成型大底。通过抗静电双密度底胶料的制备方法制备出来的抗静电双密度底胶料具有较强的抗静电特性，使得穿着者在特殊场合穿着更具安全性。
在本发明的一些具体实施例中，把小密炼机温度设置在60度，料槽实际温度达到60度时，将丁腈橡胶nbr6240和氯丁橡胶放到小密炼机中，降下防尘罩，降下加压锤，进行密炼，密炼时间为6至8分钟。密炼时间设置在6-8分钟，使得丁腈橡胶nbr6240和氯丁橡胶能够更好地被密炼混合，为后续的制备做好准备。
在本发明的一些具体实施例中，将第一混合胶料放在开炼机开炼5分钟，开炼机的辊距为3至4mm；依次加入促进剂cbs80、第一促进剂、促进剂hexa-80和硫磺进行混炼5至7分钟，开炼机的辊距为1mm。将第一混合胶料放在开炼机开炼5分钟，而此时的开炼机的辊距设定为3-4mm；而加入促进剂cbs80、第一促进剂、促进剂hexa-80和硫磺进行混炼5至7分钟后，开炼机的辊距为1mm，使得生产的发泡中底的尺寸符合相关规定。
在本发明的一些具体实施例中，把小密炼机温度设置在58度，料槽实际温度达到58度时，将丁腈橡胶knb35lm、天然橡胶放到小密炼机中，降下防尘罩，降下加压锤，进行密炼；密炼时间为4至6分钟。密炼时间设置在4-6分钟，使得丁腈橡胶knb35lm、天然橡胶能够更好地被密炼混合，为后续的制备做好准备。
在本发明的一些具体实施例中，将第二混合胶料放在开炼机开炼5至6分钟，开炼机的辊距为3至4mm；依次加入促进剂tmtm-80、钛白粉、脱模剂进行充分混炼5至7分钟，开炼机的辊距为1mm。将第二混合胶料放在开炼机开炼5至6分钟，而此时的开炼机的辊距设定为3-4mm；而加入促进剂tmtm-80、钛白粉、脱模剂进行混炼5至7分钟后，开炼机的辊距为1mm，使得生产的橡胶外底的尺寸符合相关规定，进而能够与上述的发泡中底更好地被制备贴合为一体。
本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示意性实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，本领域的普通技术人员可以理解：在不脱离本发明的原理和宗旨的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由权利要求及其等同物限定。