本发明涉及皮革制备的
技术领域：
，尤其是涉及一种牛皮革加脂剂及加脂工艺。
背景技术：
：牛皮革是生牛皮经过几十道制革工序后制成的成品革。制革工序包括脱脂工序、脱灰工序、浸酸工序、鞣制工序、染色工序、加脂工序、喷涂工序等主要工序。牛皮革是由天然蛋白质纤维在三维空间紧密编织构成的，其表面有一种特殊的粒面层，具有自然的粒纹和光泽，手感舒适，其表面平细，毛眼小，内在结构细密紧实，革身具有较好的丰满和弹性感，物理性能好。因此，牛皮革一般用做高档制品的皮料，其价格是大宗的皮革中较高的一类。由于脱脂后的生革质地偏硬，容易开裂，通常通过加脂工序使牛皮革柔软、丰满、耐折、富有弹性，加脂工序还有利于提高牛皮革的抗张强度与防水性。加脂工序是用油脂或加脂剂在一定的工艺条件下处理皮革，使皮革吸收一定量的油脂而赋予皮革一定的物理、机械性能和使用性能。加脂工序能够通过化学和物理作用使皮革内部的各个纤维被具有润滑作用的油脂包裹起来或纤维表面亲和大量的“油性”分子，平衡皮革纤维表面能量，使原来的高能表面转变为低能表面，增加纤维间的相互可移动性，从而防止皮革板结、折裂，又使皮革具有相应的弹性、韧性、延伸性和柔软性等良好的物理力学性能。现有的加脂工序中普遍存在的问题是油脂与皮革之前的粘结力不足，在皮革长期使用的过程中容易发生油脂脱落的问题。技术实现要素：针对现有技术存在的不足，本发明的目的一是提供一种牛皮革加脂剂，其具有良好的附着粘结效果。本发明的目的二是提供一种使用目的一中的加脂剂的牛皮革加脂工艺，制得的加脂革上的油脂具有良好的抗剥落性能。本发明的上述目的一是通过以下技术方案得以实现的：一种牛皮革加脂剂，按重量份包括以下组分：磺化油脂30-60份、十二烷基苯磺酸钠15-35份、脂肪酸甘油酯2-5份、二萘基甲烷二磺酸钠1.5-5.5份、阻燃剂1-5份、抗氧化剂0.3-0.5份以及去离子水10-40份。通过采用上述技术方案，十二烷基苯磺酸钠为阴离子型乳化剂，二萘基甲烷二磺酸钠可改变牛皮革基质的表面电荷，当牛皮革表面带有较强的阳电荷时，牛皮革对于添加了十二烷基苯磺酸钠的加脂剂体系具有很强的亲和力，从而提高加脂剂的渗透性，以此提高加脂剂与牛皮革之间的附着粘结效果；二萘基甲烷二磺酸钠的分子量较低，具有良好的分散作用，从而防止加脂剂聚集，有利于提高加脂剂体系的稳定性以及加脂剂附着在皮革表面的均匀性；磺化油脂中含有大量的磺酸根，磺酸根的硫原子和碳原子直接连接，形成的乳液对酸、碱、盐、铬鞣液和植鞣液有特殊的稳定性，从而提高鞣质在皮革内的稳定性，从而提高牛皮革的品质，延长牛皮革的使用寿命。本发明在一较佳示例中可以进一步配置为：所述磺化油脂的制备方法为：a1.油脂氯化：将油脂加热至60-70℃，再通入氯气进行氯化反应，控制氯化油脂密度为1.00-1.07g/ml；a2.氯化油脂磺化：将氯化油脂通过计量泵定量送至玻璃管磺化反应器中，并设置夹套循环水温度为65-75℃；so3干燥气体经管路通入磺化反应器中，氯化油脂和so3气体发生磺化反应，制得磺化油脂预成品；a3.中和：使用用稀naoh溶液对预成品的ph进行中和，调整ph至6.5-7.5，并加入5％双氧水脱色8-12h，制得磺化油脂。本发明在一较佳示例中可以进一步配置为：所述油脂为磷脂。通过采用上述技术方案，磷脂在燃烧的过程中能产生起阻燃作用的酸源，该酸源具有使含碳化合物炭化从而形成炭化层的作用，炭化层的形成有利于阻止热量向皮革内层传递，从而降低皮革进一步燃烧的可能性，采用磷脂作为油脂对于牛皮革具有良好的阻燃作用。本发明在一较佳示例中可以进一步配置为：所述阻燃剂包括质量分数比为1：(0.4-0.8)的红磷与石墨。通过采用上述技术方案，红磷具有良好的阻燃效果，其与石墨混合使用，具有协同复配效果，从而大大提高牛皮革的阻燃性能；红磷与石墨均廉价易得，有利于控制生产成本。本发明在一较佳示例中可以进一步配置为：所述抗氧化剂为没食子酸。通过采用上述技术方案，没食子酸对牛皮革内的六价铬具有良好的抑制甚至消除作用，从而提高牛皮革的稳定性，以此提高牛皮革的品质。本发明的上述目的二是通过以下技术方案得以实现的：一种牛皮革加脂工艺，具体包括以下制备步骤：s1.加脂：向转鼓中添加加脂剂，将经染色处理后的牛皮革传送至转鼓中进行加脂处理，转鼓内温度为50-55℃，加脂时间为1-1.5h，制得加脂革预成品；s2.挤水伸展：将预成品传送至挤水伸展中除去表面水分；s3.真空干燥：将经挤水伸展处理后的预成品传送至真空干燥机中进行干燥处理，制得干燥革；s4.挂晾：对干燥革进行挂晾处理，挂晾时间为24h，制得加脂革成品。本发明在一较佳示例中可以进一步配置为：将所述s1中转鼓内的ph调节至5-6。通过采用上述技术方案，加脂时将转鼓内的ph调节至5-6，革身表面的阳离子电荷在酸性体系中与加脂剂中的阴离子电荷具有极强的亲和力，从而提高了加脂剂的渗透性，以此提高加脂剂与牛皮革的粘附效果。本发明在一较佳示例中可以进一步配置为：所述加脂剂的添加量为牛皮革总重的8％-14％。通过采用上述技术方案，牛皮革对加脂剂的吸收是有限的，加脂剂添加过多，容易造成加脂剂浪费，且加脂剂容易在革身聚集而导致加脂不均，加脂剂添加过少，牛皮革没有充分吸收油脂，会导致其弹性不足、容易开裂等一系列品质问题。综上所述，本发明包括以下至少一种有益技术效果：1.二萘基甲烷二磺酸钠可改变牛皮革基质的表面电荷，当牛皮革表面带有较强的阳电荷时，牛皮革对于添加了十二烷基苯磺酸钠的加脂剂体系具有很强的亲和力，从而提高加脂剂的渗透性，以此提高加脂剂与牛皮革之间的附着粘结效果；2.磺化油脂中含有大量的磺酸根，磺酸根的硫原子和碳原子直接连接，形成的乳液对酸、碱、盐、铬鞣液和植鞣液有特殊的稳定性，从而提高鞣质在皮革内的稳定性，从而提高牛皮革的品质，延长牛皮革的使用寿命；3.磷脂在燃烧的过程中能产生起阻燃作用的酸源，该酸源具有使含碳化合物炭化从而形成炭化层的作用，炭化层的形成有利于阻止热量向皮革内层传递，从而降低皮革进一步燃烧的可能性。具体实施方式实施例1，为本发明公开的一种牛皮革加脂剂及加脂工艺，加脂剂按重量份包括以下组分：磺化磷脂的制备方法为：a1.磷脂氯化：将磷脂加热至65℃，再通入氯气进行氯化反应，控制氯化磷脂密度为1.05g/ml；a2.氯化磷脂磺化：将氯化磷脂通过计量泵定量送至玻璃管磺化反应器中，并设置夹套循环水温度为70℃；so3干燥气体经管路通入磺化反应器中，氯化磷脂和so3气体发生磺化反应，制得磺化磷脂预成品；a3.中和：使用用稀naoh溶液对预成品的ph进行中和，调整ph至7，并加入5％双氧水脱色12h，制得磺化磷脂；加脂工艺具体包括以下制备步骤：s1.加脂：将经染色处理后的牛皮革传送至转鼓中，向转鼓中添加牛皮革总重的11％的加脂剂，转鼓内的ph调节至6，温度为55℃，加脂时间为1h，制得加脂革预成品；s2.挤水伸展：将预成品传送至挤水伸展中除去表面水分；s3.真空干燥：将经挤水伸展处理后的预成品传送至真空干燥机中进行干燥处理，制得干燥革；s4.挂晾：对干燥革进行挂晾处理，挂晾时间为24h，制得加脂革成品。实施例2，为本发明公开的一种牛皮革加脂剂及加脂工艺，加脂剂按重量份包括以下组分：组分份数磺化磷脂30十二烷基苯磺酸钠15脂肪酸甘油醋2二萘基甲烷二磺酸钠1.5红磷0.71石墨0.29没食子酸0.3去离子水10磺化磷脂的制备方法同实施例1；加脂工艺具体步骤同实施例1。实施例3，为本发明公开的一种牛皮革加脂剂及加脂工艺，加脂剂按重量份包括以下组分：组分份数磺化磷脂60十二烷基苯磺酸钠35脂肪酸甘油酯5二萘基甲烷二磺酸钠5.5红磷3.57石墨1.43没食子酸0.5去离子水40磺化磷脂的制备方法同实施例1；加脂工艺具体步骤同实施例1。实施例4，为本发明公开的一种牛皮革加脂剂及加脂工艺，加脂剂按重量份包括以下组分：组分份数磺化磷脂45十二烷基苯磺酸钠25脂肪酸甘油酯3.5二萘基甲烷二磺酸钠3.5红磷2.14石墨0.86没食子酸0.4去离子水25磺化磷脂的制备方法同实施例1；加脂工艺具体步骤同实施例1。实施例5，为本发明公开的一种牛皮革加脂剂及加脂工艺，加脂剂按重量份包括以下组分：组分份数磺化磷脂45十二烷基苯磺酸钠25脂肪酸甘油酯3.5二萘基甲烷二磺酸钠3.5红磷1.67石墨1.33没食子酸0.4去离子水25磺化磷脂的制备方法同实施例1；加脂工艺具体步骤同实施例1。实施例6，为本发明公开的一种牛皮革加脂剂及加脂工艺，加脂剂的组分及重量份同实施例1：磺化磷脂的制备方法同实施例1；加脂工艺具体包括以下制备步骤：s1.加脂：将经染色处理后的牛皮革传送至转鼓中，向转鼓中添加牛皮革总重的11％的加脂剂，转鼓内的ph调节至5，温度为55℃，加脂时间为1h，制得加脂革预成品；s2.挤水伸展：将预成品传送至挤水伸展中除去表面水分；s3.真空干燥：将经挤水伸展处理后的预成品传送至真空干燥机中进行干燥处理，制得干燥革；s4.挂晾：对干燥革进行挂晾处理，挂晾时间为24h，制得加脂革成品。实施例7，为本发明公开的一种牛皮革加脂剂及加脂工艺，加脂剂的组分及重量份同实施例1：磺化磷脂的制备方法同实施例1；加脂工艺具体包括以下制备步骤：s1.加脂：将经染色处理后的牛皮革传送至转鼓中，向转鼓中添加牛皮革总重的11％的加脂剂，转鼓内的ph调节至5.5，温度为55℃，加脂时间为1h，制得加脂革预成品；s2.挤水伸展：将预成品传送至挤水伸展中除去表面水分；s3.真空干燥：将经挤水伸展处理后的预成品传送至真空干燥机中进行干燥处理，制得干燥革；s4.挂晾：对干燥革进行挂晾处理，挂晾时间为24h，制得加脂革成品。实施例8，为本发明公开的一种牛皮革加脂剂及加脂工艺，加脂剂的组分及重量份同实施例1：磺化磷脂的制备方法同实施例1；加脂工艺具体包括以下制备步骤：s1.加脂：将经染色处理后的牛皮革传送至转鼓中，向转鼓中添加牛皮革总重的8％的加脂剂，转鼓内的ph调节至6，温度为55℃，加脂时间为1h，制得加脂革预成品；s2.挤水伸展：将预成品传送至挤水伸展中除去表面水分；s3.真空干燥：将经挤水伸展处理后的预成品传送至真空干燥机中进行干燥处理，制得干燥革；s4.挂晾：对干燥革进行挂晾处理，挂晾时间为24h，制得加脂革成品。实施例9，为本发明公开的一种牛皮革加脂剂及加脂工艺，加脂剂的组分及重量份同实施例1：磺化磷脂的制备方法同实施例1；加脂工艺具体包括以下制备步骤：s1.加脂：将经染色处理后的牛皮革传送至转鼓中，向转鼓中添加牛皮革总重的14％的加脂剂，转鼓内的ph调节至6，温度为55℃，加脂时间为1h，制得加脂革预成品；s2.挤水伸展：将预成品传送至挤水伸展中除去表面水分；s3.真空干燥：将经挤水伸展处理后的预成品传送至真空干燥机中进行干燥处理，制得干燥革；s4.挂晾：对干燥革进行挂晾处理，挂晾时间为24h，制得加脂革成品。对比例1，为本发明公开的一种牛皮革加脂剂及加脂工艺，加脂剂按重量份包括以下组分：组分份数磺化磷脂45十二烷基苯磺酸钠25脂肪酸甘油酯3.5二萘基甲烷二磺酸钠0红磷1.875石墨1.125没食子酸0.4去离子水25磺化磷脂的制备方法同实施例1；加脂工艺具体步骤同实施例1。对比例2，为本发明公开的一种牛皮革加脂剂及加脂工艺，加脂剂按重量份包括以下组分：组分份数磷脂45十二烷基苯磺酸钠25脂肪酸甘油酯3.5二萘基甲烷二磺酸钠3.5红磷1.875石墨1.125没食子酸0.4去离子水25加脂工艺具体包括以下制备步骤：s1.加脂：将经染色处理后的牛皮革传送至转鼓中，向转鼓中添加牛皮革总重的11％的加脂剂，，转鼓内的ph调节至6，温度为55℃，加脂时间为1h，制得加脂革预成品；s2.挤水伸展：将预成品传送至挤水伸展中除去表面水分；s3.真空干燥：将经挤水伸展处理后的预成品传送至真空干燥机中进行干燥处理，制得干燥革；s4.挂晾：对干燥革进行挂晾处理，挂晾时间为24h，制得加脂革成品。对比例3，为本发明公开的一种牛皮革加脂剂及加脂工艺，加脂剂按重量份包括以下组分：组分份数磺化蓖麻油45十二烷基苯磺酸钠25脂肪酸甘油酯3.5二萘基甲烷二磺酸钠3.5红磷1.875石墨1.125没食子酸0.4去离子水25磺化蓖麻油的制备方法为：a1.蓖麻油氯化：将蓖麻油加热至65℃，再通入氯气进行氯化反应，控制氯化蓖麻油密度为1.05g/ml；a2.氯化蓖麻油磺化：将氯化蓖麻油通过计量泵定量送至玻璃管磺化反应器中，并设置夹套循环水温度为70℃；so3干燥气体经管路通入磺化反应器中，氯化蓖麻油和so3气体发生磺化反应，制得磺化蓖麻油预成品；a3.中和：使用稀naoh溶液对预成品的ph进行中和，调整ph至7，并加入5％双氧水脱色12h，制得磺化蓖麻油；加脂工艺具体包括以下制备步骤：s1.加脂：将经染色处理后的牛皮革传送至转鼓中，向转鼓中添加牛皮革总重的11％的加脂剂，，转鼓内的ph调节至6，温度为55℃，加脂时间为1h，制得加脂革预成品；s2.挤水伸展：将预成品传送至挤水伸展中除去表面水分；s3.真空干燥：将经挤水伸展处理后的预成品传送至真空干燥机中进行干燥处理，制得干燥革；s4.挂晾：对干燥革进行挂晾处理，挂晾时间为24h，制得加脂革成品。对比例4，为本发明公开的一种牛皮革加脂剂及加脂工艺，加脂剂按重量份包括以下组分：磺化磷脂的制备方法同实施例1；加脂工艺具体步骤同实施例1。对比例5，为本发明公开的一种牛皮革加脂剂及加脂工艺，加脂剂按重量份包括以下组分：组分份数磺化磷脂45十二烷基苯磺酸钠25脂肪酸甘油酯3.5二萘基甲烷二磺酸钠3.5红磷1.58石墨1.42没食子酸0.4去离子水25磺化磷脂的制备方法同实施例1；加脂工艺具体步骤同实施例1。对比例6，为本发明公开的一种牛皮革加脂剂及加脂工艺，加脂剂的组分及重量份同实施例1：磺化磷脂的制备方法同实施例1；加脂工艺具体包括以下制备步骤：s1.加脂：将经染色处理后的牛皮革传送至转鼓中，向转鼓中添加牛皮革总重的11％的加脂剂，转鼓内的ph调节至6.5，温度为55℃，加脂时间为1h，制得加脂革预成品；s2.挤水伸展：将预成品传送至挤水伸展中除去表面水分；s3.真空干燥：将经挤水伸展处理后的预成品传送至真空干燥机中进行干燥处理，制得干燥革；s4.挂晾：对干燥革进行挂晾处理，挂晾时间为24h，制得加脂革成品。对比例7，为本发明公开的一种牛皮革加脂剂及加脂工艺，加脂剂的组分及重量份同实施例1：磺化磷脂的制备方法同实施例1；加脂工艺具体包括以下制备步骤：s1.加脂：将经染色处理后的牛皮革传送至转鼓中，向转鼓中添加牛皮革总重的11％的加脂剂，转鼓内的ph调节至4.5，温度为55℃，加脂时间为1h，制得加脂革预成品；s2.挤水伸展：将预成品传送至挤水伸展中除去表面水分；s3.真空干燥：将经挤水伸展处理后的预成品传送至真空干燥机中进行干燥处理，制得干燥革；s4.挂晾：对干燥革进行挂晾处理，挂晾时间为24h，制得加脂革成品。对比例8，为本发明公开的一种牛皮革加脂剂及加脂工艺，加脂剂的组分及重量份同实施例1：磺化磷脂的制备方法同实施例1；加脂工艺具体包括以下制备步骤：s1.加脂：将经染色处理后的牛皮革传送至转鼓中，向转鼓中添加牛皮革总重的7％的加脂剂，转鼓内的ph调节至6，温度为55℃，加脂时间为1h，制得加脂革预成品；s2.挤水伸展：将预成品传送至挤水伸展中除去表面水分；s3.真空干燥：将经挤水伸展处理后的预成品传送至真空干燥机中进行干燥处理，制得干燥革；s4.挂晾：对干燥革进行挂晾处理，挂晾时间为24h，制得加脂革成品。对比例9，为本发明公开的一种牛皮革加脂剂及加脂工艺，加脂剂的组分及重量份同实施例1：磺化磷脂的制备方法同实施例1；加脂工艺具体包括以下制备步骤：s1.加脂：将经染色处理后的牛皮革传送至转鼓中，向转鼓中添加牛皮革总重的15％的加脂剂，转鼓内的ph调节至6，温度为55℃，加脂时间为1h，制得加脂革预成品；s2.挤水伸展：将预成品传送至挤水伸展中除去表面水分；s3.真空干燥：将经挤水伸展处理后的预成品传送至真空干燥机中进行干燥处理，制得干燥革；s4.挂晾：对干燥革进行挂晾处理，挂晾时间为24h，制得加脂革成品。性能检测试验对由实施例1-9以及对比例1-9制备出的加脂革成品进行取样，并对样品进行以下性能检测试验，并将检测结果记录在表1中。附着性能测试：采用划格法测定加脂剂与牛皮革之间的附着性能，划格间距1mm；测试结果分为6级：0级：完全光滑，无任何方格分层；1级：交叉处有小块的剥离，影响面积为5％左右；2级：交叉点沿边缘剥落，影响面积为5－15％；3级：沿边缘整条剥落，影响面积15－35％；4级：沿边缘整条剥落，有些格子部分或全部剥落，影响面积35－55％；5级：任何大于4级的剥落等级。阻燃性能：采用氧指数测定仪测定样品的氧指数，以氧指数表征样品的阻燃性能，氧指数≥32％为难燃物，氧指数≤27％为可燃物。表1-样品各项性能检测数据样品剥落等级氧指数实施例1029.6％实施例2028.5％实施例3029.3％实施例4027.4％实施例5027.9％实施例6128.8％实施例7029.1％实施例8027.9％实施例9028.7％对比例1327.8％对比例2228.1％对比例3127.5％对比例4026.6％对比例5027.0％对比例6228.3％对比例7128.9％对比例8227.2％对比例9228.1％根据表1中各项性能检测数据可知：在合适的范围内适当改变组分之间的配比对加脂革的抗剥落性以及阻燃性影响不大；对磷脂进行磺化处理有利于提高加脂革的抗剥落性能；磷脂与蓖麻油相比，磷脂对于提升加脂革的阻燃性能具有明显的促进作用；红磷与石墨之间的配比应控制在合适的范围内，两者之间的协同作用可发挥更好，从而使得加脂革具有更好的阻燃性能；转鼓内ph的改变对于加脂革的抗剥落性具有一定的影响，当转鼓内ph过小时，加脂革的抗剥落性有所下降，这可能是因为加脂剂在过酸的体系中容易发生乳化，其性能受到影响，当转鼓内ph过大时，加脂革的抗剥落性同样有所下降，这可能是因为体系酸性不足，正负电荷活跃度不足而影响了加脂剂与牛皮革之间的渗透性；加脂剂的添加量需控制在合适的范围内，加脂剂添加量不足，牛皮革吸收的油脂不够，对其抗剥落性能以及阻燃性能均会产生不良影响，加脂剂添加量过多，不仅造成浪费，还影响加脂革的抗剥落性能，这可能是因为加脂剂在加脂革上聚集而导致的分布不均造成的。本具体实施方式的实施例均为本发明的较佳实施例，并非依此限制本发明的保护范围，故：凡依本发明的结构、形状、原理所做的等效变化，均应涵盖于本发明的保护范围之内。当前第1页12