一种含磷聚酰亚胺的合成方法与流程

文档序号:21786206发布日期:2020-08-07 20:31阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种含磷聚酰亚胺的合成方法,其特征在于,由二醛酮或多醛酮类化合物、二胺封端的聚酰胺酸主链、亚磷酸酯类化合物在催化剂或无需催化剂的作用下,通过kabachnik-fields反应缩合生成α-氨基膦酸酯,并使聚酰胺酸主链之间串/交联形成更高分子量的聚酰胺酸,亚胺化后得到串/交联结构的含磷聚酰亚胺。

2.根据权利要求1所述的一种含磷聚酰亚胺的合成方法,其特征在于,具体步骤如下:

(1)设计一个已知分子量的以氨基封端的聚酰胺酸,并计算出其游离的氨基量;

(2)在氮气下,将干燥的二胺单体溶解在溶剂中,分批加入二酐单体,得到氨基封端的聚酰胺酸溶液;

(3)往聚酰胺酸溶液中加入二醛酮或多醛酮和亚磷酸酯类化合物,在催化剂或无需催化剂的作用下缩合得到含有α-氨基膦酸酯和串/交联结构的高分子量聚酰胺酸溶液;

(4)将步骤(3)的聚酰胺酸溶液通过热亚胺或化学亚胺化后得到串/交联结构的含磷聚酰亚胺。

3.根据权利要求1所述的一种含磷聚酰亚胺的合成方法,其特征在于,其中一种合成反应式如下:

式中:m>n;n1,n2,n3,n4为正整数;等;等;r3,r4,r5为被取代或未被取代的脂肪族或芳香族基团;

m1为结构且有自然数个m1在r3上;

m2为结构且有自然数个m2在r3上。

4.根据权利要求2所述的一种含磷聚酰亚胺的合成方法,其特征在于,所述的步骤(2)中溶剂为n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基-2-吡咯烷酮、n-乙基-2-吡咯烷酮、二甲基亚砜、四氢呋喃、丙酮、甲苯、甲醇中的一种或多种混合溶剂,但不仅仅只局限于所列的溶剂。

5.根据权利要求2所述的一种含磷聚酰亚胺的合成方法,其特征在于,所述的步骤(2)中二胺为芳香族二胺和脂肪族二胺中的一种或多种,优选为对苯二甲胺、联苯二胺、4,4’-二氨基二苯基硫醚、3,3’-二氨基二苯基硫醚、4,4’-二氨基二苯基砜、3,3’-二氨基二苯基砜、3,3’-二氨基二苯基醚、4,4’-二氨基二苯基醚、间苯二胺、对苯二胺中的一种或多种,但不仅仅只局限于所列的二胺。

6.根据权利要求2所述的一种含磷聚酰亚胺的合成方法,其特征在于,所述的步骤(2)中二酐为芳香族二酐和脂肪族二酐中的一种或多种,优选为均苯四甲酸二酐、2,3,3’,4’-二苯醚四甲酸二酐、2,2’,3,3’-二苯醚四甲酸二酐、3,3’,4,4’-二苯甲酮四甲酸二酐、3,3’,4,4’-联苯四甲酸二酐、2,3,3’,4’-联苯四甲酸二酐、2,2’,3,3’-联苯四甲酸二酐中的一种或多种,但不仅仅只局限于所列的二酐。

7.根据权利要求1或2所述的一种含磷聚酰亚胺的合成方法,其特征在于,所述的二醛酮或多醛酮类化合物为对苯二甲醛、2-甲基辛二醛、邻苯二甲醛、联苯二甲醛、1,4-二醛基-2-甲基苯、4,4’-氧基二苯甲醛、乙二醛、戊二醛、4-硝基庚二醛、间苯二甲醛、噻吩-3,4-二甲醛、2-氯间苯二甲醛、2,4,6-三氯-1,3,5-苯三甲醛、2,4,6-三甲基苯-1,3,5-三甲醛、3,3’,5,5’-四醛基联苯、四醛基苯基硅烷中的一种或多种,但不仅仅只局限于所列的二醛酮或多醛酮类化合物。

8.根据权利要求1或2所述的一种含磷聚酰亚胺的合成方法,其特征在于,所述的亚磷酸酯类化合物为亚磷酸二甲酯、亚磷酸二乙酯、亚磷酸二异丙酯、亚磷酸丁酯、亚磷酸二苯酯中的一种或多种,但不仅仅只局限于所列的亚磷酸酯类化合物。

9.根据权利要求1或2所述的一种含磷聚酰亚胺的合成方法,其特征在于,所述的催化剂为lewis和酸中的一种或多种,优选为liclo4、incl3、sni2、mgclo4、al2o3、f3cch2oh、bf3·et2o、alcl3、sncl4、i2中的一种或多种,但不仅仅只局限于所列的lewis和酸。


技术总结
本发明提供一种含磷聚酰亚胺的合成方法,由二醛酮或多醛酮、二胺封端的聚酰胺酸主链和亚磷酸酯通过Kabachnik‑Fields反应缩合生成α‑氨基膦酸酯,并使聚酰胺酸主链之间串/交联形成更高分子量的聚酰胺酸,亚胺化后得到串/交联结构的含磷聚酰亚胺。具体步骤如下:1)将二胺单体溶解在溶剂中,分批加入二酐单体,使得到氨基封端的聚酰胺酸主链;2)再加入二醛酮或多醛酮和亚磷酸酯类化合物,缩合得到含有α‑氨基膦酸酯和串/交联结构的高分子量聚酰胺酸溶液,亚胺化得到串/交联结构的含磷聚酰亚胺。本发明方法是一种绿色、简单、高效、新颖的制备含磷聚酰亚胺的方法和途径,该含磷聚酰亚胺具有优良的阻燃性,应用前景广阔。

技术研发人员:叶强;曹寮峰;许江婷;王以淋
受保护的技术使用者:湘潭大学
技术研发日:2020.05.27
技术公布日:2020.08.07
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