本发明属于杜仲的高值化利用技术领域，具体涉及一种采用稀酸水解从杜仲中提取杜仲胶的方法。
背景技术：
我国是橡胶消耗大国，橡胶资源主要依靠进口。出于国家安全战略的需要，对可以替代天然橡胶的杜仲这一特殊产业的研究和生产实际意义重大。杜仲是一种杜仲科单属植物，是我国特有的名贵经济树种。杜仲的树叶、树皮、果实和种子中都含有不同数量的杜肿胶。杜仲胶是一种天然高分子材料，与天然橡胶属同分异构体，分子结构为反式-1，4-聚异戊二烯(tpi)。杜仲胶广泛用作弹性体材料、形状记忆材料、天线密封材料、医用材料、高温阻尼材料等的原料。
由于杜仲树含胶细胞中胶的含量比较低、粘度比较大，故其不能像天然橡胶一样通过割胶直接收集，因此杜仲胶的提取工艺比较特殊。总体来讲，杜仲胶的提取分为3大步骤：细胞壁的破除、杜仲胶的提取、杜仲胶的分离与纯化。常见的提取方法主要有：机械化、碱浸法、发酵法(微生物法)、溶剂法或几种方法综合使用。作为一种木质纤维素，杜仲中除了杜仲胶外还含有大量的纤维素、半纤维素和木质素。这些物质在杜仲胶提高过程中大多当作废料被丟弃，造成资源的极大浪费。因此，发明一种新的杜仲胶提取方法实现杜仲的全组分利用具有重要现实意义。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种采用稀酸水解从杜仲中提取杜仲胶的方法。利用该方法可获得杜仲胶外，还可同时收获绿原酸和含糖水解液，具有综合利用率高，操作简便、经济效益好等特点。
为实现上述目的，本发明采用如下的技术方案：
一种采用稀酸水解从杜仲中提取杜仲胶的方法，包括以下步骤：将杜仲用乙醇进行抽提，获得含绿原酸的乙醇溶液和抽提渣；然后往抽提渣中加入一定量的稀酸溶液，在100～180℃下水解反应0.5～6h，产物经固液分离后得到含糖水解液和水解渣；将水解渣加至非极性有机溶剂中，在50～80℃下回流6～24h，趁热过滤，滤液冷却、沉淀即得到杜仲胶。
优选，所述的乙醇与杜仲的质量比为2～10:1。
优选，所述的稀酸溶液的质量分数为0.01％～10％；所述酸选自硫酸、盐酸、硝酸中的至少一种。
优选，所述水解反应中，杜仲抽提渣的质量分数为5％～40％。
优选，所述的非极性有机溶剂选自石油醚、环己烷、二氯甲烷、甲苯中的至少一种；所述的非极性有机溶剂与水解渣的质量比为5～10:1。
优选，所述的杜仲选自杜仲叶、杜仲树皮、杜仲果中的至少一种。
本发明的技术效果为：
1)在提取杜仲胶的同时，能将杜仲中的纤维素、半纤维素转化为含糖水解液，可用于发酵生产生物乙醇、生物丁醇等化学品。
2)在提取杜仲胶的同时，能够得到绿原酸，进一步提高了提取工艺的经济效益。
3)相较于传统的杜仲胶提取工艺，本发明采用稀酸水解从杜仲中提取杜仲胶，通过控制酸水解的程度，极大提高了杜仲胶的收率。
具体实施方式
为了使本发明的上述目的能够更加明显易懂，下面结合具体实施例来对本发明的具体实施方式做进一步的详细说明，但本发明的保护范围并不限于下列实施例。
实施例1
一种采用稀酸水解从杜仲中提取杜仲胶的方法，包括以下步骤：
(1)将100份干重杜仲叶置于索氏提取器中，用200份乙醇抽提杜仲叶，保持回流12h，然后过滤，获得含绿原酸的乙醇滤液和抽提渣，将抽提渣风干，备用。
(2)将50份的抽提渣加入950份质量分数为0.01％的硫酸溶液中，在160℃下水解反应3h，反应完毕后，过滤，得到含糖水解液和水解渣，将水解渣洗涤至中性，然后烘干，备用。
(3)取20份水解渣，加入200份石油醚，然后在80℃下回流12h，回流完毕后趁热过滤，滤液移入冰箱中进行冻析处理，然后离心收集固体，用丙酮和水依次洗涤析出的固体沉淀，风干后得到杜仲胶，杜仲胶的收率为3.4％。
实施例2
一种采用稀酸水解从杜仲中提取杜仲胶的方法，包括以下步骤：
(1)将100份干重杜仲树皮置于索氏提取器中，用1000份乙醇抽提杜仲树皮，保持回流12h，然后过滤，获得含绿原酸的乙醇滤液和抽提渣，将抽提渣风干，备用。
(2)将50份的抽提渣加入75份质量分数为10％混合酸溶液中(盐酸：硫酸质量比1：1)，在180℃下水解反应0.5h，反应完毕后，过滤，得到含糖水解液和水解渣，将水解渣洗涤至中性，然后烘干，备用。
(3)取50份水解渣，加入250份甲苯，然后在50℃下回流24h，回流完毕后趁热过滤，滤液移入冰箱中进行冻析处理，然后离心收集固体，用丙酮和水依次洗涤析出的固体沉淀，风干后得到杜仲胶，杜仲胶的收率为2.9％。
实施例3
一种采用稀酸水解从杜仲中提取杜仲胶的方法，包括以下步骤：
(1)将100份干重杜仲果置于索氏提取器中，用500份乙醇抽提杜仲果，保持回流12h，然后过滤，获得含绿原酸的乙醇滤液和抽提渣，将抽提渣风干，备用。
(2)将100份的抽提渣加入400份质量分数为5％的盐酸溶液中，在160℃下水解反应1h，反应完毕后，过滤，得到含糖水解液和水解渣，将水解渣洗涤至中性，然后烘干，备用。
(3)取20份水解渣，加入160份环已烷，然后在70℃下回流18h，回流完毕后趁热过滤，滤液移入冰箱中进行冻析处理，然后离心收集固体，用丙酮和水依次洗涤析出的固体沉淀，风干后得到杜仲胶，杜仲胶的收率为2.84％。
以上仅是本发明的优选实施方式，应当指出的是，上述优选实施方式不应视为对本发明的限制，本发明的保护范围应当以权利要求所限定的范围为准。对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明的精神和范围内，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
1.一种采用稀酸水解从杜仲中提取杜仲胶的方法，其特征在于，包括以下步骤：将杜仲用乙醇进行抽提，获得含绿原酸的乙醇溶液和抽提渣；然后往抽提渣中加入一定量的稀酸溶液，在100～180℃下水解反应0.5～6h，产物经固液分离后得到含糖水解液和水解渣；将水解渣加至非极性有机溶剂中，在50～80℃下回流6～24h，趁热过滤，滤液冷却、沉淀即得到杜仲胶。
2.根据权利要求1所述的采用稀酸水解从杜仲中提取杜仲胶的方法，其特征在于，所述的乙醇与杜仲的质量比为2～10:1。
3.根据权利要求1所述的采用稀酸水解从杜仲中提取杜仲胶的方法，其特征在于，所述的稀酸溶液的质量分数为0.01％～10％；所述酸选自硫酸、盐酸、硝酸中的至少一种。
4.根据权利要求1或3所述的采用稀酸水解从杜仲中提取杜仲胶的方法，其特征在于，所述水解反应中，杜仲抽提渣的质量分数为5％～40％。
5.根据权利要求1所述的采用稀酸水解从杜仲中提取杜仲胶的方法，其特征在于，所述的非极性有机溶剂选自石油醚、环己烷、二氯甲烷、甲苯中的至少一种；所述的非极性有机溶剂与水解渣的质量比为5～10:1。
6.根据权利要求1所述的采用稀酸水解从杜仲中提取杜仲胶的方法，其特征在于，所述的杜仲选自杜仲叶、杜仲树皮、杜仲果中的至少一种。