二甲戊灵高沸点残液的资源化方法与流程

技术领域：

本发明属于废液残液资源化领域，具体涉及一种二甲戊灵的高沸点残液的资源化方法。工业生产二甲戊灵工艺的热解温度为180摄氏度左右，热解蒸馏后产生大量残余的液体，主要由硝化和精制两部工序产生，该残余的液体称为高沸点残液，该高沸点残液主要含有硝酸，二甲戊灵和亚硝代二甲戊灵。

背景技术：
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二甲戊灵（pendimethalin）,化学名称为n-（3-戊基）-3,4-二甲基-2,6-二硝基苯胺，是一种二硝基苯胺类除草剂，是由americuncyanamidcompany(美国氰胺公司)研制推广的一种选择性芽前除草剂；对大多数一年生禾本科杂草及某些阔叶杂草有较好的效果。由于其效果好、毒性低、安全性好，而获得了广泛的推广应用，目前已经成为世界上用量最大的选择性除草剂，内外需求量大，市场广阔。

目前二甲戊灵的生产工艺以3,4-二甲基硝基苯为原料，经氢化，与3-戊酮烷基化，氢化，硝化，纯化精制得产品二甲戊灵(us4136117)。该工艺的反应路线如图1所示，工艺路线步骤简短，建设投资少，工艺收率较高，原料价廉易得，生产成本低，不仅在国外普遍采用，也是在国内生产二甲戊灵的普遍方法。在硝化的过程中，会产生亚硝胺（n-亚硝基二甲戊灵）副产物，最高可达产物的20%。n-亚硝基二甲戊灵副产物不仅毒性高，诱突变，而且因其量大，导致硝化效率下降，严重影响生产成本，必须使其还原降解。因此，该工艺增加纯化精制工序。尽管纯化采用酸解和热裂两种方法，但纯化过程中会产生大量的高沸点残液。因此，在硝化和精制的过程中，会产生大量的残液，并且残液酸度大，难以挥发和降解，并且有机污染物含量大。目前残液的处理方法主要是焚烧，但这种方法处理会产生黑碳的污染，并且使生产效率降低。因而急需对残液进行资源化的方法。

技术实现要素：
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针对上述的技术问题，本发明提供一种二甲戊灵的高沸点残液资源化的方法，该方法处理残液后可回收二甲戊灵。

本发明的具体的技术方案如下：

本发明提供了一种二甲戊灵的高沸点残液资源化的方法，包括以下步骤：

将二甲戊灵的高沸点残液，尿素，白炭黑和溶剂按照质量比为1：0.3~0.8：0~3：0.9~1.3的比例投入容器中混合；再向容器中加入酸性溶液，其中二甲戊灵的高沸点残液与酸性溶液的质量比为1：0.6~1；在45-55^oc温度下搅拌12-18小时，冷却至室温，使产物结晶析出，过滤得到二甲戊灵固体，进行真空干燥，并且将滤液进行蒸馏，回收溶剂。

进一步地，所述溶剂选用二氯甲烷，1,2-二氯甲烷，三氯甲烷，甲醇，乙醇，三乙胺，二乙胺，乙二胺，丙酮，异丙醇或正丁醇其中的一种或两种以上混合溶剂；

进一步地，所述酸性溶液选用硫酸，磷酸或盐酸其中的一个或两种以上的混合；

进一步地，所述硫酸的质量浓度为25-90%；

进一步地，所述磷酸的质量浓度为25-80%；

进一步地，所述盐酸的质量浓度为5-30%；

进一步地，二甲戊灵的高沸点残液与尿素、白炭黑及异丙醇的质量比为1：0.5：2.5：1；

进一步地，酸性溶液选用质量浓度50%的硫酸溶液，二甲戊灵的高沸点残液与酸性溶液质量比为1：0.8；

进一步地，反应温度为48^oc；反应时间为16h；

进一步地，回收溶剂后，向剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

本发明原理如下：

本发明在酸性条件下，以尿素作为还原剂，在加热回流状态下，使尿素与亚硝代二甲戊灵反应，得到了二甲戊灵产物，不增加其他成分，没有引入有机杂质，并且使用的试剂都是无毒无害的。整个反应可以使亚硝代二甲戊灵转化成二甲戊灵产品，提高生产效率；并且蒸馏回收的溶剂，可以重复用于反应过程，实现溶剂的循环使用。白炭黑是多孔性物质，其组成可用sio2·nh2o表示，其中nh2o是以表面羟基的形式存在，可以与亚硝基发生结合，有利于对亚硝基二甲戊灵的还原。由图2的反应方程式可知，该处理过程中没有产生其他的污染物。

与现有技术相比，本发明具有以下优点：

1.本发明通过对有毒有害，无经济价值的残液进行资源化，得到了二甲戊灵产品，实现了残液的回收利用，具有显著的经济效益，达到降低生产成本，以及改善生态环境的目的。

2.本发明方法是在酸性条件下（其中质量浓度50%的硫酸溶液最好，提供酸性环境，有利于亚硝基的还原），在低沸点的溶剂中，在较低温度下，尿素就可以还原亚硝代二甲戊灵，并且白炭黑表明含有羟基，可以固定亚硝基，有利于尿素对其进行还原。这种方法降低残液对环境的污染，提高生产效益。整个过程中，反应操作简单，条件温和，安全性高，对设备要求低，易于大规模生产，并且蒸馏回收的溶剂，可以重复用于反应过程，实现溶剂的循环使用。

3.本发明是将二甲戊灵的高沸点残液，尿素，白炭黑，溶剂和酸性溶液按照质量比为1：0.3~0.8：0~3：0.9~1.3：0.6~1进行反应；并且在45-55^oc温度下搅拌反应12~18小时。通过实施例对比，在二甲戊灵的高沸点残液与尿素、白炭黑，异丙醇及酸性溶液的质量比为：1：0.5：2.5：1：0.8，酸性溶液为质量浓度50%的硫酸溶液，在48^oc反应16h时，反应效果最好，回收率34%，并且得到的二甲戊灵红外谱图比较好，亚硝基的峰比较小，说明其基本被还原；并且出现n-h的伸缩振动峰，表明亚硝代二甲戊灵转化成二甲戊灵。

附图说明：

图1为3,4-二甲基硝基苯合成二甲戊灵的化学方程式（也作摘要附图）；

图2为亚硝代二甲戊灵与尿素的反应的方程式；

图3为实例1所得产物的红外谱图；其中（a）是二甲戊灵纯样，（b）是所得产物；

图4为实例2所得产物的红外谱图；其中（a）是二甲戊灵纯样，（b）是所得产物；

图5为实例3所得产物的红外谱图；其中（a）是二甲戊灵纯样，（b）是所得产物；

图6为实例5所得产物的红外谱图；其中（a）是二甲戊灵纯样，（b）是所得产物；

图7为实例34所得产物的红外谱图；其中（a）是二甲戊灵纯样，（b）是所得产物；

图8为实例55所得产物的红外谱图；其中（a）是二甲戊灵纯样，（b）是所得产物；

图9为实例62所得产物的红外谱图；其中（a）是二甲戊灵纯样，（b）是所得产物；

图10为实例64所得产物的红外谱图；其中（a）是二甲戊灵纯样，（b）是所得产物；

注：其他实例所得产物的ft-ir图与其上近似，在这里不一一列出。

具体实施方式：

本发明提供了一种二甲戊灵的高沸点残液资源化的方法，以下通过实施例进一步说明本发明：

实施例1：

将二甲戊灵的高沸点残液资源化的方法，其中，3,4-二甲基硝基苯合成二甲戊灵的化学方程式如图1所示；亚硝代二甲戊灵与尿素的反应的方程式如图2所示（其他实施例反应方式相同），具体步骤如下：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（3g）和二氯甲烷（9g）投入容器中，加入质量浓度为25%硫酸溶液（6g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（1.9g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

对本例得到的二甲戊灵进行测试，测得红外图谱如图3所示，在3439cm^-1是水的-oh伸缩振动峰；3328cm^-1是n-h的伸缩振动峰，这表明亚硝代二甲戊灵中的亚硝基被还原，纯样中水峰较大，把仲胺的峰盖住了；2967，2929，2875cm^-1是烷烃（c-h）的伸缩振动峰，1624，1576和1490cm^-1是苯环的伸缩振动峰，1533cm^-1是芳香族no2的反对称伸缩振动峰，1329cm^-1是芳香族no2的对称伸缩振动峰，1249cm^-1是c-n的伸缩振动峰，926cm^-1是c-h的弯曲振动峰，760cm^-1是苯环上c-h面外伸缩振动峰。芳香族亚硝基（-n=o）的伸缩振动在1425cm^-1，从红外谱图看，亚硝基的峰比较小，说明其被还原。

实施例2：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（8g）和二氯甲烷（9g）投入容器中，加入质量浓度为25%硫酸溶液（6g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（1.8g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

对本例得到的二甲戊灵进行测试，红外图谱如图4所示，图中的芳香族亚硝基（-n=o）的伸缩振动在1424cm^-1，从红外谱图看，亚硝基的峰比较小，说明其被还原。

实施例3：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g）和二氯甲烷（9g）投入容器中，加入质量浓度为25%硫酸溶液（6g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（2.1g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

对本例得到的二甲戊灵进行测试，红外谱图如图5所示，图中的芳香族亚硝基（-n=o）的伸缩振动在1426cm^-1，从红外谱图看，亚硝基的峰较小，说明其被还原。

结论一:在实施例中，在其他条件不变的情况下，当二甲戊灵的高沸点残液与尿素的质量比为1：0.5时，反应的效果最好（实施例3）（二甲戊灵的回收率比较高，而且二甲戊灵产物的红外谱图也比较好，亚硝基的峰比较小，说明其被还原），所以在实施例中尿素继续以5g反应。

实施例4：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（30g）和二氯甲烷（9g）投入容器中，加入质量浓度为25%硫酸溶液（6g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（1.9g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

实施例5：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和二氯甲烷（9g）投入容器中，加入质量浓度为25%硫酸溶液（6g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（2.2g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

对本例得到的二甲戊灵进行测试，红外谱图如图6所示，图中的芳香族亚硝基（-n=o）的伸缩振动在1420cm^-1，从红外谱图看，亚硝基的峰较小，说明其被还原。并且在3324cm^-1有一点n-h的伸缩振动峰。

结论二:在实施例中，在其他条件不变的情况下，当二甲戊灵的高沸点残液与白炭黑的质量为1：2.5时，反应的效果最好（实施例5）（二甲戊灵的回收率比较高，而且二甲戊灵产物的红外谱图也比较好，亚硝基的峰较小，说明其被还原），并且相对于没有加入白炭黑的实施例来说，具有白炭黑的实施例反应的更好，所以白炭黑有利于残液的资源化，在实施例中白炭黑继续以25g反应。

实施例6：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和二氯甲烷（13g）投入容器中，加入质量浓度为25%硫酸溶液（6g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（1.8g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

实施例7：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和二氯甲烷（10g）投入容器中，加入质量浓度为25%硫酸溶液（6g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（2.3g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

实施例8：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和三氯甲烷（9g）投入容器中，加入质量浓度为25%硫酸溶液（6g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（2.2g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

实施例9：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和三氯甲烷（13g）投入容器中，加入质量浓度为25%硫酸溶液（6g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（2.1g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

实施例10：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和三氯甲烷（10g）投入容器中，加入质量浓度为25%硫酸溶液（6g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（2.2g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

实施例11：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和1,2-二氯乙烷（9g）投入容器中，加入质量浓度为25%硫酸溶液（6g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（1.9g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

实施例12：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和1,2-二氯乙烷（13g）投入容器中，加入质量浓度为25%硫酸溶液（6g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤；得到二甲戊灵（2.1g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

实施例13：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和1,2-二氯乙烷（10g）投入容器中，加入质量浓度为25%硫酸溶液（6g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（1.9g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

实施例14：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和甲醇（9g）投入容器中，加入质量浓度为25%硫酸溶液（6g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（2.1g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

实施例15：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和甲醇（13g）投入容器中，加入质量浓度为25%硫酸溶液（6g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（1.9g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

实施例16：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和甲醇（10g）投入容器中，加入质量浓度为25%硫酸溶液（6g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（2.1g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

实施例17：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和乙醇（9g）投入容器中，加入质量浓度为25%硫酸溶液（6g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（1.8g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

实施例18：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和乙醇（13g）投入容器中，加入质量浓度为25%硫酸溶液（6g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（2.2g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

实施例19：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和乙醇（10g）投入容器中，加入质量浓度为25%硫酸溶液（6g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（2.0g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

实施例20：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和三乙胺（9g）投入容器中，加入质量浓度为25%硫酸溶液（6g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（1.8g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

实施例21：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和三乙胺（13g）投入容器中，加入质量浓度为25%硫酸溶液（6g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（2.1g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

实施例22：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和三乙胺（10g）投入容器中，加入质量浓度为25%硫酸溶液（6g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（2.1g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

实施例23：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和二乙胺（9g）投入容器中，加入质量浓度为25%硫酸溶液（6g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（1.8g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

实施例24：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和二乙胺（13g）投入容器中，加入质量浓度为25%硫酸溶液（6g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（2.2g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

实施例25：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和二乙胺（10g）投入容器中，加入质量浓度为25%硫酸溶液（6g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，，过滤，得到二甲戊灵（1.9g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

实施例26：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和乙二胺（9g）投入容器中，加入质量浓度为25%硫酸溶液（6g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（1.8g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

实施例27：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和乙二胺（13g）投入容器中，加入质量浓度为25%硫酸溶液（6g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（2.1g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

实施例28：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和乙二胺（10g）投入容器中，加入质量浓度为25%硫酸溶液（6g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（2.0g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

实施例29：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和丙酮（9g）投入容器中，加入质量浓度为25%硫酸溶液（6g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（2.2g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

实施例30：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和丙酮（13g）投入容器中，加入质量浓度为25%硫酸溶液（6g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（2.4g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

实施例31：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和丙酮（10g）投入容器中，加入质量浓度为25%硫酸溶液（6g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（2.1g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

实施例32：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和异丙醇（9g）投入容器中，加入质量浓度为25%硫酸溶液（6g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（1.9g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

实施例33：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和异丙醇（13g）投入容器中，加入质量浓度为25%硫酸溶液（6g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（2.1g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

实施例34：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和异丙醇（10g）投入容器中，加入质量浓度为25%硫酸溶液（6g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（2.6g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

对本例得到的二甲戊灵进行测试，红外谱图如图7所示，图中的芳香族亚硝基（-n=o）的伸缩振动在1424cm^-1，从红外谱图看，亚硝基的峰较小，说明其被还原。并且在3321cm^-1有一点n-h的伸缩振动峰。

实施例35：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和正丁醇（9g）投入容器中，加入质量浓度为25%硫酸溶液（6g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（1.7g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

实施例36：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和正丁醇（13g）投入容器中，加入质量浓度为25%硫酸溶液（6g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（1.8g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

实施例37：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和正丁醇（10g）投入容器中，加入质量浓度为25%硫酸溶液（6g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（1.8g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

实施例38：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和混合溶剂（异丙醇（4g）和正丁醇（5g））投入容器中，加入质量浓度为25%硫酸溶液（6g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（2.0g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

实施例39：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和混合溶剂（异丙醇（6g）和正丁醇（7g））投入容器中，加入质量浓度为25%硫酸溶液（6g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（1.8g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

实施例40：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和混合溶剂（异丙醇（5g）和正丁醇（5g））投入容器中，加入质量浓度为25%硫酸溶液（6g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（2.0g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

结论三:在实施例中，在其他条件不变的情况下，当溶剂选用异丙醇时，并且与二甲戊灵的高沸点残液质量为1：1时，反应的效果最好（实施例34）（二甲戊灵的回收率比较高，而且二甲戊灵产物的红外谱图也比较好，亚硝基的峰较小，说明其被还原，并且出现n-h的伸缩振动峰），所以在实施例中溶剂为异丙醇，质量为10g。

实施例41：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和异丙醇（10g）投入容器中，加入质量浓度为25%硫酸溶液（6g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（2.0g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

实施例42：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和异丙醇（10g）投入容器中，加入质量浓度为90%硫酸溶液（6g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（1.9g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

实施例43：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和异丙醇（10g）投入容器中，加入质量浓度为50%硫酸溶液（6g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（2.2g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

实施例44：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和异丙醇（10g）投入容器中，加入质量浓度为50%硫酸溶液（10g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（2.1g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

实施例45：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和异丙醇（10g）投入容器中，加入质量浓度为50%硫酸溶液（8g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（2.3g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

实施例46：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和异丙醇（10g）投入容器中，加入质量浓度为5%盐酸溶液（6g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（2.2g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

实施例47：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和异丙醇（10g）投入容器中，加入质量浓度为30%盐酸溶液（6g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（1.8g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

实施例48：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和异丙醇（10g）投入容器中，加入质量浓度为25%盐酸溶液（6g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（2.0g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

实施例49：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和异丙醇（10g）投入容器中，加入质量浓度为25%盐酸溶液（10g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（2.1g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

实施例50：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和异丙醇（10g）投入容器中，加入质量浓度为25%盐酸溶液（8g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（2.2g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

实施例51：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和异丙醇（10g）投入容器中，加入质量浓度为25%磷酸溶液（6g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（1.9g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

实施例52：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和异丙醇（10g）投入容器中，加入质量浓度为80%磷酸溶液（6g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（1.8g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

实施例53：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和异丙醇（10g）投入容器中，加入质量浓度为50%磷酸溶液（6g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（2.2g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

实施例54：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和异丙醇（10g）投入容器中，加入质量浓度为50%磷酸溶液（10g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（2.3g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

实施例55：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和异丙醇（10g）投入容器中，加入质量浓度为50%磷酸溶液（8g）于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（2.8g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

对本例得到的二甲戊灵进行测试，红外谱图如图8所示，图中的芳香族亚硝基（-n=o）的伸缩振动在1426cm^-1，从红外谱图看，亚硝基的峰比较小，说明其被还原。并且在3332cm^-1出现n-h的伸缩振动峰，表明亚硝代二甲戊灵中的亚硝基被还原。

实施例56：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和异丙醇（10g）投入容器中，加入混合酸性溶液（25%磷酸溶液（3g）和25%硫酸溶液（3g））于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（2.2g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

实施例57：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和异丙醇（10g）投入容器中，加入混合酸性溶液（80%磷酸溶液（3g）和90%硫酸溶液（3g））于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（2.4g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

实施例58：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和异丙醇（10g）投入容器中，加入混合酸性溶液（50%磷酸溶液（3g）和50%硫酸溶液（3g））于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（2.5g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

实施例59：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和异丙醇（10g）投入容器中，加入混合酸性溶液（50%磷酸溶液（5g）和50%硫酸溶液（5g））于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（2.3g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

实施例60：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和异丙醇（10g）投入容器中，加入混合酸性溶液（50%磷酸溶液（4g）和50%硫酸溶液（4g））于容器中。在45℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（2.4g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

结论四：在实施例中，在其他条件不变的情况下，当酸性溶液选用质量浓度50%硫酸溶液时，并且与二甲戊灵的高沸点残液质量比为1:0.8时，反应的效果最好（实施例55）（二甲戊灵的回收率比较高，而且从二甲戊灵的红外谱图看，亚硝基的峰比较小，说明其被还原。并且在3332cm^-1出现n-h的伸缩振动峰，表明亚硝代二甲戊灵中的亚硝基被还原），所以在实施例中酸性溶液为质量浓度50%硫酸溶液，质量为8g。

实施例61：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和异丙醇（10g）投入容器中，加入质量浓度为50%硫酸溶液（8g）于容器中。在55℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（2.8g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

实施例62：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和异丙醇（10g）投入容器中，加入质量浓度为50%硫酸溶液（8g）于容器中。在48℃温度下搅拌12小时，过滤，得到二甲戊灵（2.9g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

对本例得到的二甲戊灵进行测试，红外谱图如图9所示，图中的芳香族亚硝基（-n=o）的伸缩振动在1425cm^-1，从红外谱图看，亚硝基的峰比较小，说明其被还原。并且在3322cm^-1出现n-h的伸缩振动峰，表明亚硝代二甲戊灵中的亚硝基被还原。

结论五：在实施例中，在其他条件不变的情况下，反应温度在48^oc时，反应效果最好（实施例62）（二甲戊灵的回收率比较高，而且二甲戊灵产物的红外谱图也比较好，亚硝基的峰较小，说明其被还原，并且在3322cm^-1出现n-h的伸缩振动峰，表明亚硝代二甲戊灵中的亚硝基被还原），所以在实施例中反应温度为48^oc。

实施例63：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和异丙醇（10g）投入容器中，加入质量浓度为50%硫酸溶液（8g）于容器中。在48℃温度下搅拌18小时，过滤，得到二甲戊灵（2.7g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

实施例64：

将二甲戊灵的高沸点残液（10g），尿素（5g），白炭黑（25g）和异丙醇（10g）投入容器中，加入质量浓度为50%硫酸溶液（8g）于容器中。在48℃温度下搅拌16小时，过滤，得到二甲戊灵（3.4g），并对滤液进行蒸馏，回收溶剂。并向最后剩下的酸性溶液中加入碳酸氢钠进行中和，直到溶液呈中性，再将其排放。

对本例得到的二甲戊灵进行测试，红外谱图如图10所示，图中的芳香族亚硝基（-n=o）的伸缩振动在1427cm^-1，从红外谱图看，亚硝基的峰很小，说明其被还原。并且在3345cm^-1出现n-h的伸缩振动峰，表明亚硝代二甲戊灵中的亚硝基被还原。

结论六：在实施例中，在其他条件不变的情况下，反应时间在16h时，反应效果最好（实施例64）（二甲戊灵的回收率很高，达到34%，而且二甲戊灵产物的红外谱图也比较好，亚硝基的峰较小，说明其被还原，并且在3345cm^-1出现n-h的伸缩振动峰，表明亚硝代二甲戊灵中的亚硝基被还原），所以在实施例中反应时间为16h。

总结论:通过上述的实施例，可以得到还原剂选用尿素为5g，白炭黑为25g，溶剂为异丙醇（10g），二甲戊灵的高沸点残液与尿素、白炭黑及异丙醇的质量比为：1：0.5：2.5：1为最佳；酸性溶液为质量浓度50%的硫酸溶液（8g），二甲戊灵的高沸点残液与酸性溶液质量比选1：0.8为最佳，在48^oc反应16h时，反应效果最好（实施例64，回收率34%）。