钢丝帘线粘接用橡胶组合物及输送带的制作方法

本发明涉及钢丝帘线粘接用橡胶组合物以及输送带。

背景技术：

以往，提出了各种以提高对钢丝帘线的粘接性能等作为目的的橡胶组合物。

例如，在专利文献1中记载了使含有有机酸钴盐和酚甲醛树脂的未硫化橡胶组合物含有水0.2～1.8重量％，然后使镀锌钢丝帘线压接，接着，将该橡胶组合物硫化的镀锌钢丝帘线与橡胶组合物的粘接方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭62-48742号公报

技术实现要素：

发明所要解决的课题

这种情况下，本发明人以专利文献1作为参考，调制橡胶组合物并将其作为钢丝帘线粘接用橡胶组合物进行了评价，结果明确了：关于由这样的橡胶组合物获得的橡胶与钢丝帘线之间的耐水粘接性具有改善的余地。

因此，本发明以提供耐水粘接性优异的、钢丝帘线粘接用橡胶组合物作为目的。另外，在本发明中，耐水粘接性包含耐湿粘接性。

此外，本发明也以提供耐水粘接性优异的输送带作为目的。

用于解决课题的方法

本发明人为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，通过下述钢丝帘线粘接用橡胶组合物，从而由橡胶组合物获得的橡胶与钢丝帘线之间的耐水粘接性能够提高，上述钢丝帘线粘接用橡胶组合物包含：至少包含二烯系橡胶的橡胶成分；有机酸钴盐；硫；以及水，上述水的含量相对于上述橡胶成分100质量份为1.0～5.0质量份，硫化促进剂的含量相对于上述橡胶成分100质量份为0.0质量份以上且小于1.2质量份。

本发明基于上述认识等，具体而言通过以下构成来解决上述课题。

[1]一种钢丝帘线粘接用橡胶组合物，其含有：

至少包含二烯系橡胶的橡胶成分；

有机酸钴盐；

硫；以及

水，

上述水的含量相对于上述橡胶成分100质量份为1.0～5.0质量份，

硫化促进剂的含量相对于上述橡胶成分100质量份为0.0质量份以上且小于1.2质量份。

[2]根据[1]所述的钢丝帘线粘接用橡胶组合物，上述有机酸钴盐包含新癸酸硼酸钴。

[3]根据[1]或[2]所述的钢丝帘线粘接用橡胶组合物，其还含有选自松香类、酚树脂和氯代链烷烃中的至少1种。

[4]根据[3]所述的钢丝帘线粘接用橡胶组合物，其含有上述松香类。

[5]根据[4]所述的钢丝帘线粘接用橡胶组合物，上述松香类的含量相对于上述橡胶成分100质量份为1.0～10.0质量份。

[6]根据[1]～[5]中任一项所述的钢丝帘线粘接用橡胶组合物，上述硫化促进剂的含量相对于上述橡胶成分100质量份超过0.1质量份且小于1.2质量份，

上述硫化促进剂包含苯并噻唑系硫化促进剂。

[7]根据[1]～[6]中任一项所述的钢丝帘线粘接用橡胶组合物，其还含有硫化延迟剂。

[8]根据[7]所述的钢丝帘线粘接用橡胶组合物，上述硫化延迟剂的含量相对于上述橡胶成分100质量份为0.05～2.0质量份。

[9]根据[1]～[8]中任一项所述的钢丝帘线粘接用橡胶组合物，上述硫的含量相对于上述橡胶成分100质量份为2.1～8.0质量份。

[10]根据[1]～[9]中任一项所述的钢丝帘线粘接用橡胶组合物，其用于粘接镀锌钢丝帘线。

[11]一种输送带，其是使用[1]～[10]中任一项所述的钢丝帘线粘接用橡胶组合物而形成的。

发明的效果

本发明的钢丝帘线粘接用橡胶组合物的耐水粘接性优异。

此外，本发明的输送带的耐水粘接性优异。

附图说明

图1为示意性表示本发明的输送带的一例的截面立体图。

具体实施方式

以下对本发明详细说明。

另外，在本说明书中使用“～”表示的数值范围是指包含“～”的前后所记载的数值作为下限值和上限值的范围。

在本说明书中，只要没有特别指明，各成分可以将对应该成分的物质分别单独使用或组合使用2种以上。在成分包含2种以上物质的情况下，成分的含量是指2种以上物质的合计含量。

在本说明书中，只要没有特别指明，对各成分的制造方法没有特别限制。可举出例如，以往公知的方法。

在本说明书中，有时将耐水粘接性更优异称为本发明的效果更优异。

[钢丝帘线粘接用橡胶组合物]

本发明的钢丝帘线粘接用橡胶组合物(本发明的组合物)是下述钢丝帘线粘接用橡胶组合物，其含有：

至少包含二烯系橡胶的橡胶成分；

有机酸钴盐；

硫；以及

水，

上述水的含量相对于上述橡胶成分100质量份为1.0～5.0质量份，

硫化促进剂的含量相对于上述橡胶成分100质量份为0.0质量份以上且小于1.2质量份。

可以认为本发明的组合物由于采用上述那样的构成，因此可获得所希望的效果。其理由不清楚，但推测大约如下所述。

首先，可以认为本发明的组合物通过不包含硫化促进剂或硫化促进剂的含量少，从而在钢丝帘线的表面上的本发明的组合物的竞争反应(硫化促进剂或有机酸钴与硫的反应)中，硫与有机酸钴所具有的钴进行反应的概率变高。

此外，本发明的组合物所含有的水将本发明的组合物同样地含有的有机酸钴盐水解，通过上述水解而产生的酸将钢丝帘线的表面的金属氧化物(例如氧化锌等)还原(除去)的效率高。

如上所述，本发明人推测通过本发明的组合物与钢丝帘线的表面的反应效率提高，从而本发明的耐水粘接性优异。

以下，对本发明的组合物所含有的各成分进行详述。

＜橡胶成分＞

本发明的组合物含有至少包含二烯系橡胶的橡胶成分。

＜二烯系橡胶＞

本发明的组合物所含有的二烯系橡胶只要是将二烯系单体聚合而获得的聚合物，就没有特别限制。

作为二烯系橡胶，可举出例如，天然橡胶、异戊二烯橡胶(ir)、芳香族乙烯基化合物-共轭二烯共聚物橡胶(例如苯乙烯丁二烯共聚物橡胶)、丁腈橡胶(nbr)、丁基橡胶(iir)、卤化丁基橡胶、氯丁橡胶(cr)。

作为上述二烯系橡胶，从本发明的效果更优异、耐久性优异这样的观点考虑，优选为天然橡胶、异戊二烯橡胶(ir)、芳香族乙烯基化合物-共轭二烯共聚物橡胶(例如苯乙烯丁二烯共聚物橡胶)，更优选为天然橡胶和芳香族乙烯基化合物-共轭二烯共聚物橡胶(尤其是苯乙烯丁二烯共聚物橡胶)的组合、天然橡胶、或异戊二烯橡胶(ir)。

·天然橡胶

上述天然橡胶(nr)没有特别限制。可举出例如，以往公知的物质。

·异戊二烯橡胶

上述异戊二烯橡胶只要是异戊二烯的均聚物，就没有特别限制。可举出例如，以往公知的物质。

·苯乙烯丁二烯共聚物橡胶

上述苯乙烯丁二烯共聚物橡胶只要是苯乙烯与丁二烯的共聚物，就没有特别限制。

(苯乙烯丁二烯共聚物橡胶的结合苯乙烯量)

从本发明的效果更优异，后述的上述苯乙烯丁二烯共聚物橡胶的玻璃化转变温度变低这样的观点考虑，上述苯乙烯丁二烯共聚物橡胶的结合苯乙烯量相对于上述苯乙烯丁二烯共聚物橡胶总量，优选为5～40质量％，更优选为10～30质量％。

(苯乙烯丁二烯共聚物橡胶的乙烯基量)

从本发明的效果更优异，后述的上述苯乙烯丁二烯共聚物橡胶的玻璃化转变温度变低这样的观点考虑，由上述苯乙烯丁二烯共聚物橡胶的丁二烯得到的乙烯基量(1,2-乙烯基键量)相对于由苯乙烯丁二烯共聚物橡胶所具有的丁二烯得到的重复单元的总量，优选为5～30质量％，更优选为5～20质量％。

在本发明中，上述苯乙烯丁二烯共聚物橡胶所具有的、上述结合苯乙烯量与上述乙烯基量可以通过¹h-nmr测定。

(苯乙烯丁二烯共聚物橡胶的重均分子量)

苯乙烯丁二烯共聚物橡胶的重均分子量没有特别限制。可以为例如，20万～300万。

在本发明中，苯乙烯丁二烯共聚物橡胶的重均分子量是基于以四氢呋喃作为溶剂的凝胶渗透色谱(gpc)得到的测定值的标准聚苯乙烯换算值。

(s-sbr)

对上述苯乙烯丁二烯共聚物橡胶的制造方法没有特别限制。可举出例如，由溶液聚合得到的苯乙烯丁二烯共聚物橡胶(s-sbr)、由乳液聚合得到的苯乙烯丁二烯共聚物橡胶(e-sbr)。其中，从本发明的效果更优异这样的观点考虑，上述苯乙烯丁二烯共聚物橡胶优选包含s-sbr。

s-sbr只要是通过使苯乙烯与丁二烯在有机溶剂中在催化剂的存在下共聚而制造的sbr，就没有特别限制。作为s-sbr，可举出例如以往公知的物质。

此外，上述溶液聚合没有特别限制。可举出例如以往公知的物质。

只要上述橡胶成分的全部或一部分为二烯系橡胶即可。可举出上述橡胶成分的全部为二烯系橡胶作为优选方案之一。

上述二烯系橡胶的含量相对于上述橡胶成分100质量份优选为70～100质量份。

在上述橡胶成分包含上述天然橡胶和上述苯乙烯丁二烯共聚物橡胶的情况下，从本发明的效果更优异这样的观点考虑，上述天然橡胶的含量相对于上述橡胶成分100质量份优选为20～80质量份，更优选为30～70质量份。

上述苯乙烯丁二烯共聚物橡胶的含量可以为从上述橡胶成分100质量份除去了上述天然橡胶的含量后的量。

在上述橡胶成分包含除二烯系橡胶以外的橡胶的情况下，作为除二烯系橡胶以外的橡胶，可举出例如，乙丙橡胶(epm)、三元乙丙橡胶(epdm)那样的非二烯系橡胶。

＜有机酸钴盐＞

本发明的组合物所含有的有机酸钴盐只要是由有机酸和钴形成的盐，就没有特别限制。

(有机酸)

作为构成上述有机酸钴盐的有机酸，可举出例如，具有羧基的化合物。上述羧基可以与有机基结合。上述有机基没有特别限制。可举出例如，烃基。作为上述烃基，可举出例如，脂肪族烃基、芳香族烃基、它们的组合。

上述脂肪族烃基可举出直链状、支链状、环状、它们的组合。脂肪族烃基可以具有不饱和键。

(羧基离子)

在形成上述有机酸钴盐的有机酸为具有羧基的化合物的情况下，上述有机酸钴盐可以具有来源于上述有机酸的羧基的羧基离子(-coo^-)。

(钴离子)

在上述有机酸钴盐中，上述羧基离子那样的、(由酸形成的)阴离子的抗衡离子为有机酸钴盐所具有的钴离子(例如，co²⁺、co³⁺)。

作为上述有机酸钴盐，可举出例如，环烷酸钴、硬脂酸钴、辛酸钴、新癸酸钴那样的、不包含硼的有机酸钴；

下述式(1)所示的新癸酸硼酸钴那样的钴硼配位化合物等。

从本发明的效果更优异、耐久性优异这样的观点考虑，上述有机酸钴盐优选为环烷酸钴、新癸酸钴、新癸酸硼酸钴，更优选为环烷酸钴、新癸酸硼酸钴，进一步优选包含新癸酸硼酸钴。

上述有机酸钴盐中的钴的含量相对于上述橡胶成分100质量份优选为0.22～1.20质量份，更优选为0.25～0.80质量份，进一步优选为0.30～0.70质量份。

＜硫＞

本发明的组合物含有硫。上述硫没有特别限制。可举出例如，硫单质。

(硫的含量)

相对于橡胶成分100质量份，优选为2.1～8.0质量份，更优选为2.1～6.0质量份，进一步优选为3.5～5.0质量份，更进一步优选为超过4.0质量份且为5.0质量份以下。

＜水＞

本发明的组合物含有水。

作为使本发明的组合物含有水的方法，可举出例如，在将本发明的组合物所含有的成分进行混合时，在上述混合体系中添加水的方法。

可举出在将本发明的组合物硫化前，在组合物中添加水作为优选方案之一。

本发明的组合物所使用的水没有特别限制。可举出例如，自来水、蒸馏水。

＜水的含量＞

在本发明中，上述水的含量相对于上述橡胶成分100质量份为1.0～5.0质量份。

从本发明的效果更优异、耐久性优异这样的观点考虑，上述水的含量(添加量)相对于上述橡胶成分100质量份优选为1.5～4.5质量份，更优选为1.5～3.5质量份。

＜硫化促进剂＞

在本发明的组合物中，硫化促进剂的含量相对于上述橡胶成分100质量份为0.0质量份以上且小于1.2质量份。

本发明的组合物中的硫化促进剂只要是能够使用于能够通过硫进行硫化的橡胶组合物的硫化促进剂，就没有特别限制。

作为上述硫化促进剂，可举出例如，醛-氨系、醛-胺系、硫脲系、胍系、噻唑系、次磺酰胺系、秋兰姆系、二硫代氨基甲酸盐系、黄原酸盐系、它们的混合物。

另外，一般在分类为除噻唑系以外的硫化促进剂的硫化促进剂具有噻唑骨架的情况下，在本说明书中，将上述那样的硫化促进剂分类为噻唑系硫化促进剂。

在本发明的组合物含有硫化促进剂的情况下，从耐水粘接性更优异这样的观点考虑，上述硫化促进剂优选包含噻唑系硫化促进剂，更优选包含苯并噻唑系硫化促进剂。

噻唑系硫化促进剂只要是具有噻唑骨架的硫化促进剂，就没有特别限制。作为噻唑系硫化促进剂，可举出例如，具有苯并噻唑骨架的苯并噻唑系硫化促进剂。

·具有苯并噻唑基硫醚基的硫化促进剂

作为上述苯并噻唑系硫化促进剂，可举出例如，具有苯并噻唑基硫醚基的硫化促进剂。

上述苯并噻唑基硫醚基，例如，可以由下述结构表示。另外，在下述结构中，苯并噻唑环中的氢原子可以被取代基取代。取代基没有特别限制。

在上述结构所示的上述苯并噻唑基硫醚基中，不构成环结构的硫原子例如可以构成-sh(巯基)；(多)硫键、次磺酰胺键(例如-s-nh-、-s-n＜)那样的连接基(例如2价或3价的连接基)；例如可以与锌那样的金属或钠那样的碱金属构成盐。

在上述苯并噻唑基硫醚基具有上述连接基的情况下，与上述连接基进一步结合的基团没有特别限制。可举出例如，可以具有氧、氮、硫那样的杂原子的烃基。作为上述烃基，可举出例如，脂肪族烃基(包含直链状、支链状、环状。)、芳香族烃基、杂环、它们的组合。

作为上述苯并噻唑基硫醚基中的未构成环结构的硫原子构成次磺酰胺键的情况(具有次磺酰胺键的苯并噻唑系硫化促进剂)，可举出例如，n-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺、n-叔丁基-2-苯并噻唑基次磺酰胺、n-氧基二亚乙基-2-苯并噻唑基次磺酰胺、n,n-二异丙基-2-苯并噻唑基次磺酰胺、n,n-二环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺。

在本发明的组合物含有硫化促进剂的情况下，从耐水粘接性更优异这样的观点考虑，上述硫化促进剂(或苯并噻唑系硫化促进剂)优选包含具有巯基或多硫键的苯并噻唑、或与金属或碱金属形成盐的巯基苯并噻唑。

作为上述具有巯基的苯并噻唑，可举出例如，2-巯基苯并噻唑(下述结构)。

作为具有多硫键的苯并噻唑，可举出例如，二-2-苯并噻唑基二硫醚(下述结构)那样的、具有二硫键的苯并噻唑。

作为与金属或碱金属形成盐的巯基苯并噻唑，可举出例如，2-巯基苯并噻唑的锌盐(下述结构)、

2-巯基苯并噻唑的钠盐(下述结构)。

在本发明的组合物含有硫化促进剂的情况下，从耐水粘接性更优异这样的观点考虑，上述硫化促进剂(或苯并噻唑系硫化促进剂)优选为2-巯基苯并噻唑、二-2-苯并噻唑基二硫醚、2-巯基苯并噻唑的锌盐，更优选为二-2-苯并噻唑基二硫醚。

＜硫化促进剂的含量＞

在本发明中，硫化促进剂的含量相对于上述橡胶成分100质量份为0.0质量份以上且小于1.2质量份。

从耐水粘接性更优异这样的观点考虑，上述硫化促进剂的含量相对于上述橡胶成分100质量份优选为0.0～0.8质量份，更优选为0.0～0.5质量份。

可举出本发明的组合物实质上不含有硫化促进剂作为优选方案之一。

在本发明中，所谓本发明的组合物实质上不含有硫化促进剂，是指硫化促进剂的含量相对于上述橡胶成分100质量份为0～0.1质量份。

另外，在本发明的组合物含有硫化促进剂的情况下，只要上述硫化促进剂的含量为相对于上述橡胶成分100质量份超过0.1质量份的量即可。

(松香类、酚树脂和氯代链烷烃)

从本发明的效果更优异这样的观点考虑，本发明的组合物优选还含有选自松香类、酚树脂和氯代链烷烃中的至少1种，更优选含有松香类和/或酚树脂，进一步优选含有松香类。

(松香类)

作为上述松香类，可举出例如，松香、松香衍生物。

在本发明的组合物还含有松香类的情况下，将钢丝帘线的表面的金属氧化物(例如氧化锌等)还原(除去)的效率变得更高，是优选的。

·松香

松香一般为将松脂蒸馏等而获得的天然树脂。

如果从如上所述制造上的观点考虑来例示松香，则作为松香，可举出例如，脂松香(gumrosin)、木松香(woodrosin)、浮油松香(tallrosin)。

从本发明的效果更优异这样的观点考虑，上述松香(在脂松香、木松香、浮油松香之中)优选为脂松香。

此外，松香一般包含树脂酸。

作为树脂酸，可举出例如，枞酸、新枞酸、长叶松酸、海松酸、异海松酸、脱氢枞酸。

上述各种树脂酸在具有羧基作为官能团方面是共通的。

松香只要包含选自枞酸、新枞酸、长叶松酸、海松酸、异海松酸和脱氢枞酸中的至少1种即可。此外，松香可以为包含选自上述组中的至少2种以上的混合物。

另外，根据上述脂松香等松香的种类不同，一般而言，上述树脂酸的构成的比率不同。

·松香衍生物

作为松香衍生物(松香的改性体)，可举出例如，将上述树脂酸进行了酸改性、(双键的)歧化、氢化、二聚化、或酯化的化合物。

从本发明的效果更优异这样的观点考虑，上述松香类优选包含松香。

·松香类的软化点

从本发明的效果更优异这样的观点考虑，上述松香类的软化点优选为40～130℃，更优选为50～100℃。

松香类的软化点可以按照jisk5902-1969测定。

·松香类的酸值

上述松香类的酸值可以为50mgkoh/g以上。

从本发明的效果更优异这样的观点考虑，上述松香类的酸值优选为50～200mgkoh/g，更优选为80～180mgkoh/g。

松香类的酸值可以按照jisk2501：2003测定。

·松香类的分子量

从本发明的效果更优异这样的观点考虑，上述松香类的分子量优选为200～1000，更优选为250～400。

松香类的分子量可以通过凝胶渗透色谱(gpc)测定。

另外，由于松香类一般为混合物，因此上述松香类的分子量可以为平均值。

·松香类的含量

在本发明的组合物还含有松香类的情况下，上述松香类的含量相对于上述橡胶成分100质量份优选为1.0～10.0质量份，更优选为1～8质量份，进一步优选为1～5质量份。

·水/松香类

在本发明的组合物还含有松香类的情况下，从本发明的效果更优异这样的观点考虑，上述水的含量相对于上述松香类的含量的质量比(水/松香类)优选为0.2～0.8。

(酚树脂)

如上所述，本发明的组合物可以还含有酚树脂。

从耐水粘接性更优异这样的观点考虑，优选本发明的组合物还含有酚树脂。

作为酚树脂，可以使用一般能够配合于橡胶组合物的物质。上述酚树脂可以包含通过酚类与醛的反应而获得的树脂及其改性物。作为酚类，可以例示例如苯酚、甲酚、二甲苯酚或间苯二酚等。此外，作为醛，可以例示例如甲醛、乙醛或糠醛等。

另外，可举出本发明的组合物不含有酚树脂的固化剂作为优选方案之一。

从本发明的效果更优异，耐久性优异这样的观点考虑，上述酚树脂的含量相对于上述橡胶成分100质量份优选为2～8质量份，更优选为3～7质量份。

(氯代链烷烃)

本发明的组合物可以还含有氯代链烷烃，也可以不含有氯代链烷烃。

上述氯代链烷烃只要是具有氯的链烷烃，就没有特别限制。可举出例如，以平均计为碳原子数26的链状饱和烃化合物，并且该化合物中的氢原子的全部或一部分被氯原子取代了的物质。

上述氯代链烷烃所具有的氯量相对于氯代链烷烃总量，优选为例如，40～80质量％。

在本发明的组合物还含有氯代链烷烃的情况下，从本发明的效果更优异、耐久性优异这样的观点考虑，氯代链烷烃的含量相对于上述橡胶成分100质量份优选为3～8质量份。

可举出本发明的组合物实质上不含有氯代链烷烃作为优选方案之一。

在本发明中，所谓本发明的组合物实质上不含有氯代链烷烃，是指氯代链烷烃的含量相对于上述橡胶成分100质量份为0～0.1质量份。

(硫化延迟剂)

本发明的组合物可以还含有硫化延迟剂。

从本发明的效果更优异这样的观点考虑，本发明的组合物优选还含有硫化延迟剂。

上述硫化延迟剂只要是以使橡胶的硫化延迟的方式起作用的化合物，就没有特别限制。

作为上述硫化延迟剂，可举出例如，n-亚硝基-二苯基胺、n-亚硝基-苯基-β-萘胺、n-亚硝基-三甲基-二氢喹啉的聚合物等亚硝基化合物；

三氯三聚氰胺；

2-巯基苯并咪唑；

下述式(1)所示的化合物。

在式(1)中，r¹表示碳原子数1～10的直链状烃基、脂环式烃基、或芳香族烃基，r²表示氢原子、碳原子数1～4的直链状烃基或烷氧基、或碳原子数3～4的支链烃基或烷氧基。

r¹为碳原子数1～10的直链状烃基、环己基等脂环式烃基、或苯基等芳香族烃基，优选为环己基等脂环式烃基，更优选为环己基。

r²为氢原子、碳原子数1～4的直链状烃基或烷氧基、或碳原子数3～4的支链烃基或烷氧基，优选为氢原子。

另外，上述式(1)所示的化合物在式(1)中具有1个r²，在r²为氢原子的情况下，式(1)所示的萘二甲酰亚胺骨架中的苯环中，4个氢原子与其结合。

此外，式(1)所示的苯环中的r²的结合位置没有特别限制。

作为上述硫化延迟剂的式(1)所示的化合物，可举出例如，n-(环己基硫代)邻苯二甲酰亚胺等。

从本发明的效果更优异这样的观点考虑，上述硫化延迟剂优选为上述式(1)所示的化合物，更优选为n-(环己基硫代)邻苯二甲酰亚胺。

(硫化延迟剂的含量)

在本发明的组合物还含有硫化延迟剂的情况下，从本发明的效果更优异这样的观点考虑，上述硫化延迟剂的含量相对于上述橡胶成分100质量份优选为0.05～2.0质量份，更优选为0.05～1.0质量份，进一步优选为0.1～0.5质量份。

(炭黑)

本发明的组合物可以还含有炭黑。

上述炭黑没有特别限制。

其中，从本发明的效果更优异这样的观点考虑，上述炭黑优选为haf级炭黑、isaf级炭黑，更优选为haf级炭黑。

(炭黑的氮吸附比表面积)

从本发明的效果更优异这样的观点考虑，上述炭黑的氮吸附比表面积(n2sa)优选为60～120m²/g，更优选为65～95m²/g。

关于炭黑的氮吸附比表面积，可以按照jisk6217-2：2017“第2部：比表面積の求め方－窒素吸着法－単点法(第2部：比表面积的求法-氮吸附法-单点法)”测定对炭黑表面的氮吸附量。

(炭黑的含量)

从本发明的效果更优异这样的观点考虑，上述炭黑的含量相对于上述橡胶成分100质量份优选为35～75质量份，更优选为40～70质量份。

(防老剂)

本发明的组合物可以还含有防老剂。

防老剂没有特别限制。可举出例如以往公知的防老剂。

从本发明的效果更优异这样的观点考虑，上述防老剂的含量相对于上述橡胶成分100质量份优选为1.0质量份以上。

上述防老剂的含量的上限相对于上述橡胶成分100质量份，可以为5.0质量份以下。

(氧化锌)

本发明的组合物可以还含有氧化锌。上述氧化锌没有特别限制。

(氧化锌的含量)

上述氧化锌的含量的上限相对于上述橡胶成分100质量份，可以为20质量份以下。

从本发明的效果更优异这样的观点考虑，上述氧化锌的含量相对于上述橡胶成分100质量份优选为5.0质量份以上，更优选为5～15质量份。

本发明的组合物根据需要在不损害本发明的目的的范围内，除了上述必需的成分以外，可以还含有例如，硬脂酸、除炭黑以外的填充剂、油等添加剂。

对本发明的组合物的制造方法没有特别限制。例如，可以通过将从上述必需成分中除去了水的剩余成分进行混合(混合1)，在所得的混合物中加入作为必需成分的水，将它们混合(混合2)来制造。

也可以在上述混合1的阶段加入可以根据需要使用的、例如酚树脂、松香类、氯代链烷烃、硫化延迟剂、硬脂酸、炭黑等。

混合可以使用例如，辊磨机、班伯里密炼机、辊等。

本发明的组合物例如可以用于粘接钢丝帘线(具体而言例如镀锌钢丝帘线)。

通过将本发明的组合物与钢丝帘线(例如镀锌钢丝帘线)一起使用，例如进行硫化，可以获得具有硫化橡胶和钢丝帘线的复合体。在上述复合体中硫化橡胶与钢丝帘线可以粘接。

作为上述钢丝帘线，可举出例如，钢丝帘线；将钢丝帘线进行了镀锌的钢丝帘线。

从本发明的效果更优异、防锈性优异这样的观点考虑，上述钢丝帘线优选为进行了镀锌的钢丝帘线。

上述钢丝帘线(包含进行了镀锌的钢丝帘线。以下同样)的例如线料直径或帘线直径等可以适当选择。上述钢丝帘线可以为其表面未处理的钢丝帘线。

将本发明的组合物进行硫化时的温度可以为例如140～160℃左右。

本发明的组合物例如可以适合用于输送带的制造。在将本发明的组合物用于输送带的制造的情况下，本发明的组合物例如优选形成涂覆钢丝帘线的涂覆橡胶层(例如缓冲橡胶和/或接合橡胶)作为构成输送带的构件。涂覆钢丝帘线的1层涂覆橡胶层可以具有缓冲橡胶和接合橡胶两者的功能。

作为缓冲橡胶，例如，在输送带具有覆盖橡胶层的情况下，可举出与上述覆盖橡胶层相邻的橡胶。

作为接合橡胶，可举出例如，能够用例如端部连接输送带的橡胶。可以通过采用接合橡胶的连接使输送带长和/或环形化。

[输送带]

接下来，以下对本发明的输送带进行说明。

本发明的输送带为使用本发明的钢丝帘线粘接用橡胶组合物而形成的输送带。

可举出本发明的输送带具有钢丝帘线作为优选方案。从本发明的效果更优异这样的观点考虑，优选上述钢丝帘线为将钢丝帘线进行了镀锌的钢丝帘线。

本发明的输送带所使用的钢丝帘线粘接用橡胶组合物只要是本发明的组合物，就没有特别限制。

从本发明的效果更优异这样的观点考虑，优选本发明的组合物形成涂覆钢丝帘线的涂覆橡胶层(例如缓冲橡胶和/或接合橡胶)。

可举出本发明的输送带进一步具有覆盖橡胶层作为优选方案之一。能够形成上述覆盖橡胶层的橡胶组合物没有特别限制。

另外，在利用本发明的组合物而形成的涂覆橡胶层为接合橡胶的情况下，在上述涂覆橡胶层中覆盖橡胶层可以相邻也可以不相邻。

以下使用附图对本发明的输送带进行说明。本发明的输送带不限于附图。

图1为示意性表示本发明的输送带的一例的截面立体图。

在图1中，输送带1在两表面具有覆盖橡胶层6，在覆盖橡胶层6之间具有钢丝帘线2和涂覆橡胶层4。涂覆橡胶层4涂覆钢丝帘线2。涂覆橡胶层4优选由本发明的钢丝帘线粘接用橡胶组合物形成。

实施例

以下显示实施例具体地说明本发明。然而本发明不限定于此。

＜组合物的制造＞

将下述第1表的各成分以该表所示的组成(质量份)使用。

首先，将下述第1表所示的成分之中的、除水、硫和硫化促进剂以外的成分用班伯里密炼机进行混合，接下来，将硫和硫化促进剂以第1表所示的量加入并将它们用辊混合，进一步，将水以第1表所示的量加入并将它们进行混合，从而制造出各组合物。

在第1表的有机酸钴盐1栏中，上层的值为有机酸钴盐的净重的量，下层的值为上述有机酸钴盐中的钴含量。

＜＜评价＞＞

使用如上所述制造的各组合物进行了以下评价。将结果示于第1表中。

＜耐水粘接性＞

通过橡胶附着率评价了耐水粘接性。

·评价方法

对保存在干燥器中并实施了防尘防湿处理的直径4.1mm的镀锌钢丝帘线，以15mm的厚度施与如上所述制造的各组合物，制成各组合物与钢丝帘线的复合体(钢丝帘线埋到组合物中的状态)，将上述复合体使用压制成型机在153℃、表面压力2.0mpa的条件下加压硫化30分钟，制作出试验体(橡胶/镀锌钢丝帘线复合体)。在上述试验体中，将钢丝帘线从橡胶表面突出的位置的橡胶与钢丝帘线的边界用蜜蜡密封，在温度50℃、相对湿度95％的恒温恒湿槽内放置3周。然后，进行在室温(23℃)条件下从各试验体中拔出钢丝帘线的拔出试验。上述拔出试验按照din22131进行。

在拔出试验后，确认拔出的钢丝帘线的状态，计算拔出后的钢丝帘线表面所残存的橡胶的被覆面积相对于初始的钢丝帘线的表面积的比例(橡胶被覆率，％)。将如上所述算出的橡胶被覆率作为橡胶附着率而示于第1表中。

·评价基准

在本发明中，在上述橡胶附着率(橡胶被覆率)超过80％的情况下，评价为耐水粘接性优异。

在上述橡胶附着率为80％以下的情况下，评价为耐水粘接性差。

上述橡胶附着率越大于80％，评价为耐水粘接性越优异。

[表1]

第1表所示的各成分的详细内容如下所述。

(二烯系橡胶)

·二烯系橡胶1(nr)：天然橡胶。tsr20

·二烯系橡胶2(sbr)：溶液聚合苯乙烯丁二烯共聚物橡胶。商品名タフデン2000r(旭化成社制)。玻璃化转变温度-70℃。重均分子量32万，结合苯乙烯量27质量％，乙烯基量9质量％

(有机酸钴盐)

·有机酸钴盐1(新癸酸硼酸钴)：下述式(1)所示的新癸酸硼酸钴。diccorporation社制dicnatenbc-ii(新癸酸硼酸钴中的钴含量为22.2质量％)。新癸酸硼酸钴具有来源于新癸酸的羧基离子。

·haf级炭黑：キャボットジャパン株式会社制シヨウブラックn330t(氮吸附比表面积74m²/g)

·防老剂(od-3)：下述式所示的p,p’-二辛基二苯基胺。ノンフレックスod-3，精工化学社制。

·酚树脂：スミライトレジンpr-175，住友デュレズ株式会社

(松香类)

·松香类1(松香)：脂松香。中国松香ww，荒井化学工业株式会社制。软化点：65℃，酸值：162mgkoh/g，分子量：289

·氯代链烷烃：氯代链烷烃(氯含量70质量％)。エンパラ70s，味の素ファインテクノ社制。

·氧化锌：正同化学工业社制氧化锌3种

·硬脂酸：硬脂酸yr(日油社制)。

·水：自来水

(硫化促进剂)

·硫化促进剂1(dm)：苯并噻唑系硫化促进剂。二-2-苯并噻唑基二硫醚(下述结构)。サンセラーdm-po，(三新化学工业株式会社制)

·硫化促进剂2：n,n-二环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺(下述结构)。商品名ノクセラーdz，(大内新兴化学工业社制)

·硫化延迟剂：shandongyangguhuataichemicalco.，ltd制，商品名ctp。n-环己基-硫代邻苯二甲酰亚胺(下述结构)。

在式(1)中，r¹：环己基，r²：氢原子。

(硫)

·硫：金华印油入微粉硫黄(鹤见化学工业社制)

由第1表所示的结果明确了，在组合物中不加入水，硫化促进剂的含量超出规定范围的比较例1中，耐水粘接性差。

在组合物中不加入水的比较例2中，耐水粘接性差。

硫化促进剂的含量超出规定范围的比较例3中，耐水粘接性差。

与此相对，本发明的组合物的耐水粘接性优异。

符号的说明

1输送带

2钢丝帘线

4涂覆橡胶层

6覆盖橡胶层。