一种六氯环三磷腈衍生物及其制备方法和应用、聚双环戊二烯复合材料及其制备方法与流程

1.本发明涉及一种六氯环三磷腈衍生物及其制备方法和应用、聚双环戊二烯复合材料及其制备方法，属于阻燃技术领域。


背景技术：

2.聚双环戊二烯(pdcpd)是一类综合力学性能优异的热固性工程塑料，在交通运输、化工、电气设备、运动器械等领域有着广泛的应用。然而随着国内外对材料安全性能要求的提升，聚双环戊二烯易燃的特性限制了其应用。因此需要添加各种阻燃剂以改善聚双环戊二烯材料的阻燃性能。但是聚双环戊二烯通常采用双组份催化体系制备，该催化体系对水、氧、活性官能团等具有较高的敏感性，易失活。此外聚双环戊二烯采用反应注射成型工艺制备，聚合体系粘度不易过大。因而选择、制备适合于聚双环戊二烯体系的阻燃剂至关重要。
3.六氯环三磷腈是一种同时含有氯、氮、磷元素的阻燃剂，自身可以构成一个阻燃协同体系，具有较好的阻燃效果。六氯环三磷腈在双环戊二烯单体中有一定的溶解度，且能较好的改善聚双环戊二烯的阻燃性能，但其与聚双环戊二烯基体相容性差，使得聚双环戊二烯阻燃复合材料力学性能显著下降。中国专利文献cn104558326a和cn104592301a分别公开了带有环戊二烯基团和降冰片烯基团六氯环三磷腈衍生物，作为阻燃剂用作聚双环戊二烯改性，可以提高阻燃剂的溶解性，同时保持较好的力学性能，但这类六氯环三磷腈衍生物制备相对复杂，产率相对较低，提高了六氯环三磷腈衍生物阻燃聚双环戊二烯的成本。


技术实现要素：

4.本发明的目的是提供一种与聚双环戊二烯具有良好相容性的六氯环三磷腈衍生物，作为阻燃剂能够降低阻燃聚双环戊二烯的成本。
5.本发明还提供了一种上述六氯环三磷腈衍生物的制备方法和应用，以及一种以上述六氯环三磷腈作为阻燃剂的聚双环戊二烯及其制备方法。
6.为了实现以上目的，本发明的六氯环三磷腈衍生物所采用的技术方案是：
7.一种六氯环三磷腈衍生物，具有如式i所示结构：
[0008][0009]
式i中，r为c8‑
c
18
链状烷基。
[0010]
本发明的六氯环三磷腈衍生物中引入的c8‑
c
18
链状烷基可以显著改善六氯环三磷腈衍生物与聚双环戊二烯基体的相容性，使得六氯环三磷腈衍生物在双环戊二烯中具有良
好的溶解性。因而将所述六氯环三磷腈衍生物作为聚双环戊二烯阻燃剂使用时，在相对较低的添加量下就可以达到较好的阻燃性能并较大限度地保持聚双环戊二烯复合材料的力学性能，同时减少阻燃剂迁移析出，使聚双环戊二烯复合材料材料的阻燃性能更稳定。
[0011]
c8‑
c
18
链状烷基可以为带支链的c8‑
c
18
链状烷基，也可以是不带支链的c8‑
c
18
链状烷基。优选的，式i中，r为不带支链的c8‑
c
18
链状烷基。
[0012]
优选的，r为c8‑
c
12
链状烷基。
[0013]
本发明的六氯环三磷腈衍生物的制备方法所采用的技术方案为：
[0014]
一种上述六氯环三磷腈衍生物的制备方法，包括以下步骤：将c8‑
c
18
链状烷基硫醇和六氯环三磷腈于有机溶剂中在缚酸剂的作用下进行反应。
[0015]
本发明的六氯环三磷腈衍生物的制备方法，以c8‑
c
18
链状烷基硫醇与六氯环三磷腈为反应原料在25～50℃反应制备，具有工艺简单、反应条件温和、产率高(92.5％以上)、成本低等特点，易用工业化推广应用。
[0016]
优选的，所述反应的温度为25～50℃。在25～50℃进行所述反应的时间优选为5～10h。
[0017]
优选的，所述反应在惰性气氛中进行。反应过程中对体系进行搅拌。
[0018]
优选的，所述缚酸剂为有机胺；所述有机胺为三乙胺、吡啶、n,n
‑
二甲基丙胺中的一种或任意组合。
[0019]
优选的，所述有机溶剂为四氢呋喃、二氯甲烷、环己烷、甲苯中的一种或任意组合。
[0020]
上述的六氯环三磷腈衍生物的制备方法，还包括以下步骤：将反应结束后的体系进行固液分离，再除去固液分离所得液相中有机溶剂，得到粗品，再对粗品进行纯化。
[0021]
优选的，将c8‑
c
18
链状烷基硫醇和六氯环三磷腈于有机溶剂中在缚酸剂的作用下进行反应，具体是将c8‑
c
18
链状烷基硫醇的有机溶液加入六氯环三磷腈和缚酸剂的有机溶液中，加毕控制温度为25～50℃进行反应。所述加入优选为滴加。所述的c8‑
c
18
链状烷基硫醇的有机溶液是将c8‑
c
18
链状烷基硫醇溶于有机溶剂中得到。所述六氯环三磷腈和缚酸剂的有机溶液是将六氯环三磷腈和缚酸剂在有机溶剂中溶解得到。六氯环三磷腈和缚酸剂在有机溶剂中溶解的过程中采用惰性气氛进行保护。优选的，六氯环三磷腈衍生物的制备方法中所述惰性气氛优选为氮气气氛。
[0022]
优选的，所述纯化包括以下步骤：用水对粗品进行洗涤，然后将洗涤后的有机相采用提纯用有机溶剂进行溶解，再加入干燥剂进行干燥，分离去除干燥剂后除去有机溶剂。纯化过程除去有机溶剂后得到是纯度较高的六氯环三磷腈衍生物产品，该产品为无色透明粘稠状液体。所述干燥剂为无水硫酸镁、无水硫酸钠中的一种或任意组合。所述提纯用有机溶剂优选为乙酸乙酯。
[0023]
优选的，所述六氯环三磷腈与c8‑
c
18
链状烷基硫醇的摩尔比为1:1。
[0024]
优选的，所述六氯环三磷腈与缚酸剂的摩尔比为1:2～3。
[0025]
本发明的六氯环三磷腈衍生物作为聚双环戊二烯阻燃剂的应用所采用的技术方案为：
[0026]
一种上述的六氯环三磷腈衍生物作为聚双环戊二烯阻燃剂的应用。
[0027]
本发明的聚双环戊二烯复合材料所采用的技术方案为：
[0028]
一种聚双环戊二烯复合材料，包括聚双环戊二烯和阻燃剂；所述阻燃剂为上述的
六氯环三磷腈衍生物。
[0029]
本发明的聚双环戊二烯复合材料，以上述的六氯环三磷腈衍生物作为阻燃剂，具有稳定且良好的阻燃性能的同时，还能保持的良的力学性能。
[0030]
优选的，聚双环戊二烯复合材料中六氯环三磷腈衍生物的质量百分含量为10～20％。
[0031]
本发明的聚双环戊二烯复合材料的制备方法所采用的技术方案为：
[0032]
一种上述的聚双环戊二烯复合材料的制备方法，包括以下步骤：将组分a和组分b在惰性气氛保护下进行反应注射成型，即得；所述组分a由所述六氯环三磷腈衍生物、双环戊二烯、阻燃剂协调剂和主催化剂组成；所述组分b由所述六氯环三磷腈衍生物、双环戊二烯、阻燃剂协调剂和助催化剂组成。
[0033]
本发明的聚双环戊二烯复合材料的制备方法，工艺简单，并且采用的阻燃剂协调剂、助催化剂和主催化剂的种类和使用量以及反应的温度和时间均可以按照现有的聚双环戊二烯复合材料反应注射成型工艺确定。
[0034]
优选的，组分a和组分b中六氯环三磷腈衍生物质量百分含量均为10％～20％。
[0035]
优选的，所述反应注射成型的温度为70℃。反应注射成型的温度即成型过程中模具的温度。在反应注射成型的温度下进行对模具进行保温的时间为10min。所述阻燃剂协调剂优选为三氧化二锑。
[0036]
优选的，所述组分a的制备方法包括以下步骤：在惰性气氛保护下，将所述六氯环三磷腈衍生物溶于双环戊二烯中，加入阻燃剂协效剂混匀，再加入主催化剂形成组分a。所述组分b采用包括如下步骤的方法制得：在惰性气氛保护下，将所述六氯环三磷腈衍生物溶于双环戊二烯中，加入阻燃剂协效剂混匀，再加入助催化剂形成组分b。组分a和组分b在制备时采用的惰性气氛优选为氮气气氛。
[0037]
优选的，所述主催化剂为2,6
‑
二叔丁基
‑4‑
甲基苯酚
‑
钨络合物，其结构式为w(ophch3(c(ch3)3)2)3cl3。优选的，所以助催化剂为一氯二乙基铝、三异丁基铝或三乙基铝，进一步优选为一氯二乙基铝。
[0038]
优选的，组分a中主催化剂与双环戊二烯的摩尔比为1:1500。所述助催化剂与主催化剂的摩尔比为50:1。组分a与组分b的质量比为1:1。
附图说明
[0039]
图1为实施例2中制备的六氯环三磷腈衍生物的核磁氢谱；
[0040]
图2为实施例2中制备的六氯环三磷腈衍生物的核磁磷谱。
具体实施方式
[0041]
以下结合具体实施方式本发明的技术方案作进一步的说明。
[0042]
以下实施例1～3为六氯环三磷腈衍生物的实施例，实施例4～6为六氯环三磷腈衍生物的制备方法，实施例7为聚双环戊二烯复合材料的实施例，实施例8～10为聚双环戊二烯复合材料的制备方法的实施例。
[0043]
实施例1
[0044]
本实施例的六氯环三磷腈衍生物，具有如下结构：
[0045][0046]
实施例2
[0047]
本实施例的六氯环三磷腈衍生物，具有如下结构：
[0048][0049]
实施例3
[0050]
本实施例的六氯环三磷腈衍生物，具有如下结构：
[0051][0052]
实施例4
[0053]
本实施例为实施例1的六氯环三磷腈衍生物的制备方法，包括以下步骤：
[0054]
1)将六氯环三磷腈5.21g(15mmol)、四氢呋喃45ml、三乙胺3.04g(30mmol)依次加入到250ml三口烧瓶中，通入氮气，使六氯环三磷腈溶解，得到的六氯环三磷腈的有机溶液；
[0055]
将正辛硫醇2.19g(15mmol)溶于45ml四氢呋喃中得到正辛硫醇的有机溶液，并将正辛硫醇的有机溶液转入100ml恒压滴液漏斗；
[0056]
2)将六氯环三磷腈的有机溶液于室温、磁力搅拌下滴加正辛硫醇的有机溶液，滴加完毕后，转入50℃水浴中继续反应5h，冷却至室温后，抽滤除去三乙胺盐酸盐，然后将滤液旋蒸去除四氢呋喃(回收利用)，得到粗品；
[0057]
3)然后在粗品中加入少量去离子水洗涤两次，再在洗涤后的有机相中加入30ml乙酸乙酯溶解，之后再加入无水硫酸镁进行干燥，放置1h后，抽滤，然后将滤液旋蒸除去乙酸乙酯，得到无色透明粘稠状液体即为正辛基硫基五氯环三磷腈(即实施例1的六氯环三磷腈衍生物)，产率为92.5％。
[0058]
实施例5
[0059]
本实施例为实施例2的六氯环三磷腈衍生物的制备方法，包括以下步骤：
[0060]
1)将六氯环三磷腈5.21g(15mmol)、四氢呋喃45ml、三乙胺3.04g(30mmol)依次加入到250ml三口烧瓶中，通入氮气，使六氯环三磷腈溶解，得到的六氯环三磷腈的有机溶液；
[0061]
将十二烷基硫醇3.04g(15mmol)溶于45ml四氢呋喃中得到十二烷基硫醇的有机溶液，并将十二烷基硫醇的有机溶液转入100ml恒压滴液漏斗；
[0062]
2)将六氯环三磷腈的有机溶液于室温、磁力搅拌下滴加十二烷基硫醇的有机溶液，滴加完毕后，转入50℃水浴中继续反应5h，冷却至室温后，抽滤除去三乙胺盐酸盐，然后将滤液旋蒸去除四氢呋喃(回收利用)，得到粗品；
[0063]
3)然后在粗品中加入少量去离子水洗涤两次，再在洗涤后的有机相中加入30ml乙酸乙酯溶解，之后再加入无水硫酸镁进行干燥，放置1h后，抽滤，然后将滤液旋蒸除去乙酸
乙酯，得到无色透明粘稠状液体即为十二烷基硫基五氯环三磷腈(即实施例2的六氯环三磷腈衍生物)，产率为96.3％。
[0064]
对本实施例制得的六氯环三衍生物进行结构表征，其中核磁氢谱见图1，核磁磷谱见图2。根据图1和图2，可以证明实施例5制备的六氯环三磷腈衍生物为十二烷基硫基五氯环三磷腈。
[0065]
实施例6
[0066]
本实施例为实施例3的六氯环三磷腈衍生物的制备方法，包括以下步骤：
[0067]
1)将六氯环三磷腈5.21g(15mmol)、四氢呋喃45ml、三乙胺3.04g(30mmol)依次加入到250ml三口烧瓶中，通入氮气，使六氯环三磷腈溶解，得到的六氯环三磷腈的有机溶液；
[0068]
将十八烷基硫醇4.30g(15mmol)溶于45ml四氢呋喃中得到十八烷基硫醇的有机溶液，并将十八烷基硫醇的有机溶液转入100ml恒压滴液漏斗；
[0069]
2)将六氯环三磷腈的有机溶液于室温、磁力搅拌下滴加十八烷基硫醇的有机溶液，滴加完毕后，转入50℃水浴中继续反应5h，冷却至室温后，抽滤除去三乙胺盐酸盐，然后将滤液旋蒸去除四氢呋喃(回收利用)，得到粗品；
[0070]
3)然后在粗品中加入少量去离子水洗涤两次，再在洗涤后的有机相中加入30ml乙酸乙酯溶解，之后再加入无水硫酸镁进行干燥，放置1h后，抽滤，然后将滤液旋蒸除去乙酸乙酯，得到无色透明粘稠状液体即为十八烷基硫基五氯环三磷腈(即实施例3的六氯环三磷腈衍生物)，产率为95.8％。
[0071]
实施例7
[0072]
本实施例为以实施例1～3中任意一种六氯环三磷腈衍生物作为阻燃剂阻燃的聚双环戊二烯复合材料。实施例1
‑
3中任意一种六氯环三磷腈衍生物在聚双环戊二烯复合材料中的质量百分含量为10％或15％或20％。本实施例的聚双环戊二烯复合材料根据采用的具体六氯环三磷腈衍生物和该采用的六氯环三磷腈衍生在聚双环戊二烯复合材料中的质量百分含量可采用如下实施例8
‑
16的制备方法进行制备。
[0073]
实施例8
[0074]
本实施例为实施例1的六氯环三磷腈衍生物阻燃的聚双环戊二烯复合材料的制备方法，包括以下步骤：
[0075]
1)在氮气保护下，将10重量份的正辛基硫基五氯环三磷腈加入86重量份的液态双环戊二烯中溶解，加入4重量份的三氧化二锑，然后采用高速匀质机匀质10分钟，制得分散液；
[0076]
2)取两份同等重量的分散液，在其中一份分散液中加入主催化剂2,6
‑
二叔丁基
‑4‑
甲基苯酚
‑
钨络合物混匀制得组分a，在另一份分散液中加入助催化剂一氯二乙基铝混匀制得组分b；组分a中主催化剂与双环戊二烯的摩尔比为1:1500；组分b中助催化剂与组分a中主催化剂的摩尔比为50:1；
[0077]
3)在50℃下，将组分a和组分b通过反应注射成型机按照质量比为1:1的比例混合后注入到70℃的模具中，保温10min后开模，即得到正辛基硫基五氯环三磷腈阻燃的聚双环戊二烯复合材料。
[0078]
实施例9
[0079]
本实施例为实施例1的六氯环三磷腈衍生物阻燃的聚双环戊二烯复合材料的制备
方法，包括以下步骤：
[0080]
1)在氮气保护下，将15重量份的正辛基硫基五氯环三磷腈加入81重量份的液态双环戊二烯中溶解，加入4重量份的三氧化二锑，然后采用高速匀质机匀质10分钟，制得分散液；
[0081]
2)取两份同等重量的分散液，在其中一份分散液中加入主催化剂2,6
‑
二叔丁基
‑4‑
甲基苯酚
‑
钨络合物混匀制得组分a，在另一份分散液中加入助催化剂一氯二乙基铝混匀制得组分b；组分a中主催化剂与双环戊二烯的摩尔比为1:1500；组分b中助催化剂与组分a中主催化剂的摩尔比为50:1；
[0082]
3)在50℃下，将组分a和组分b通过反应注射成型机按照质量比为1:1的比例混合后注入到70℃的模具中，保温10min后开模，即得到正辛基硫基五氯环三磷腈阻燃的聚双环戊二烯复合材料。
[0083]
实施例10
[0084]
本实施例为实施例1的六氯环三磷腈衍生物阻燃的聚双环戊二烯复合材料的制备方法，包括以下步骤：
[0085]
1)在氮气保护下，将20重量份的正辛基硫基五氯环三磷腈加入76重量份的液态双环戊二烯中溶解，加入4重量份的三氧化二锑，然后采用高速匀质机匀质10分钟，制得分散液；
[0086]
2)取两份同等重量的分散液，在其中一份分散液中加入主催化剂2,6
‑
二叔丁基
‑4‑
甲基苯酚
‑
钨络合物混匀制得组分a，在另一份分散液中加入助催化剂一氯二乙基铝混匀制得组分b；组分a中主催化剂与双环戊二烯的摩尔比为1:1500；组分b中助催化剂与组分a中主催化剂的摩尔比为50:1；
[0087]
3)在50℃下，将组分a和组分b通过反应注射成型机按照质量比为1:1的比例混合后注入到70℃的模具中，保温10min后开模，即得到正辛基硫基五氯环三磷腈阻燃的聚双环戊二烯复合材料。
[0088]
实施例11
[0089]
本实施例为实施例2的六氯环三磷腈衍生物阻燃的聚双环戊二烯复合材料的制备方法，包括以下步骤：
[0090]
1)在氮气保护下，将10重量份的十二烷基硫基五氯环三磷腈加入86重量份的液态双环戊二烯中溶解，加入4重量份的三氧化二锑，然后采用高速匀质机匀质10分钟，制得分散液；
[0091]
2)取两份同等重量的分散液，在其中一份分散液中加入主催化剂2,6
‑
二叔丁基
‑4‑
甲基苯酚
‑
钨络合物混匀制得组分a，在另一份分散液中加入助催化剂一氯二乙基铝混匀制得组分b；组分a中主催化剂与双环戊二烯的摩尔比为1:1500；组分b中助催化剂与组分a中主催化剂的摩尔比为50:1；
[0092]
3)在50℃下，将组分a和组分b通过反应注射成型机按照质量比为1:1的比例混合后注入到70℃的模具中，保温10min后开模，即得到十二烷基硫基五氯环三磷腈阻燃的聚双环戊二烯复合材料。
[0093]
实施例12
[0094]
本实施例为实施例2的六氯环三磷腈衍生物阻燃的聚双环戊二烯复合材料的制备
方法，包括以下步骤：
[0095]
1)在氮气保护下，将15重量份的十二烷基硫基五氯环三磷腈加入81重量份的液态双环戊二烯中溶解，加入4重量份的三氧化二锑，然后采用高速匀质机匀质10分钟，制得分散液；
[0096]
2)取两份同等重量的分散液，在其中一份分散液中加入主催化剂2,6
‑
二叔丁基
‑4‑
甲基苯酚
‑
钨络合物混匀制得组分a，在另一份分散液中加入助催化剂一氯二乙基铝混匀制得组分b；组分a中主催化剂与双环戊二烯的摩尔比为1:1500；组分b中助催化剂与组分a中主催化剂的摩尔比为50:1；
[0097]
3)在50℃下，将组分a和组分b通过反应注射成型机按照质量比为1:1的比例混合后注入到70℃的模具中，保温10min后开模，即得到十二烷基硫基五氯环三磷腈阻燃的聚双环戊二烯复合材料。
[0098]
实施例13
[0099]
本实施例为实施例2的六氯环三磷腈衍生物阻燃的聚双环戊二烯复合材料的制备方法，包括以下步骤：
[0100]
1)在氮气保护下，将20重量份的十二烷基硫基五氯环三磷腈加入76重量份的液态双环戊二烯中溶解，加入4重量份的三氧化二锑，然后采用高速匀质机匀质10分钟，制得分散液；
[0101]
2)取两份同等重量的分散液，在其中一份分散液中加入主催化剂2,6
‑
二叔丁基
‑4‑
甲基苯酚
‑
钨络合物混匀制得组分a，在另一份分散液中加入助催化剂一氯二乙基铝混匀制得组分b；组分a中主催化剂与双环戊二烯的摩尔比为1:1500；组分b中助催化剂与组分a中主催化剂的摩尔比为50:1；
[0102]
3)在50℃下，将组分a和组分b通过反应注射成型机按照质量比为1:1的比例混合后注入到70℃的模具中，保温10min后开模，即得到十二烷基硫基五氯环三磷腈阻燃的聚双环戊二烯复合材料。
[0103]
实施例14
[0104]
本实施例为实施例3的六氯环三磷腈衍生物阻燃的聚双环戊二烯复合材料的制备方法，包括以下步骤：
[0105]
1)在氮气保护下，将10重量份的十八烷基硫基五氯环三磷腈加入86重量份的液态双环戊二烯中溶解，加入4重量份的三氧化二锑，然后采用高速匀质机匀质10分钟，制得分散液；
[0106]
2)取两份同等重量的分散液，在其中一份分散液中加入主催化剂2,6
‑
二叔丁基
‑4‑
甲基苯酚
‑
钨络合物混匀制得组分a，在另一份分散液中加入助催化剂一氯二乙基铝混匀制得组分b；组分a中主催化剂与双环戊二烯的摩尔比为1:1500；组分b中助催化剂与组分a中主催化剂的摩尔比为50:1；
[0107]
3)在50℃下，将组分a和组分b通过反应注射成型机按照质量比为1:1的比例混合后注入到70℃的模具中，保温10min后开模，即得到十八烷基硫基五氯环三磷腈阻燃的聚双环戊二烯复合材料。
[0108]
实施例15
[0109]
本实施例为实施例3的六氯环三磷腈衍生物阻燃的聚双环戊二烯复合材料的制备
方法，包括以下步骤：
[0110]
1)在氮气保护下，将15重量份的十八烷基硫基五氯环三磷腈加入81重量份的液态双环戊二烯中溶解，加入4重量份的三氧化二锑，然后采用高速匀质机匀质10分钟，制得分散液；
[0111]
2)取两份同等重量的分散液，在其中一份分散液中加入主催化剂2,6
‑
二叔丁基
‑4‑
甲基苯酚
‑
钨络合物混匀制得组分a，在另一份分散液中加入助催化剂一氯二乙基铝混匀制得组分b；组分a中主催化剂与双环戊二烯的摩尔比为1:1500；组分b中助催化剂与组分a中主催化剂的摩尔比为50:1；
[0112]
3)在50℃下，将组分a和组分b通过反应注射成型机按照质量比为1:1的比例混合后注入到70℃的模具中，保温10min后开模，即得到十八烷基硫基五氯环三磷腈阻燃的聚双环戊二烯复合材料。
[0113]
实施例16
[0114]
本实施例为实施例3的六氯环三磷腈衍生物阻燃的聚双环戊二烯复合材料的制备方法，包括以下步骤：
[0115]
1)在氮气保护下，将20重量份的十八烷基硫基五氯环三磷腈加入76重量份的液态双环戊二烯中溶解，加入4重量份的三氧化二锑，然后采用高速匀质机匀质10分钟，制得分散液；
[0116]
2)取两份同等重量的分散液，在其中一份分散液中加入主催化剂2,6
‑
二叔丁基
‑4‑
甲基苯酚
‑
钨络合物混匀制得组分a，在另一份分散液中加入助催化剂一氯二乙基铝混匀制得组分b；组分a中主催化剂与双环戊二烯的摩尔比为1:1500；组分b中助催化剂与组分a中主催化剂的摩尔比为50:1；
[0117]
3)在50℃下，将组分a和组分b通过反应注射成型机按照质量比为1:1的比例混合后注入到70℃的模具中，保温10min后开模，即得到十八烷基硫基五氯环三磷腈阻燃的聚双环戊二烯复合材料。
[0118]
对比例1
[0119]
本对比例的聚双环戊二烯复合材料采用包括以下步骤的方法制得：
[0120]
1)在氮气保护下，将10重量份的六氯环三磷腈和4重量份的三氧化二锑加入到86重量份的液态双环戊二烯中，然后加入高速匀质机中匀质10分钟，制得分散液；
[0121]
2)取两份同等重量的分散液，在其中一份分散液中加入主催化剂2,6
‑
二叔丁基
‑4‑
甲基苯酚
‑
钨络合物混匀制得组分a，在另一份分散液中加入助催化剂一氯二乙基铝，混匀制得组分b；组分a中主催化剂与双环戊二烯的摩尔比为1:1500；组分b中助催化剂与组分a中主催化剂的摩尔比为50:1；
[0122]
3)在50℃下，将组分a和组分b通过反应注射成型机按照质量比1:1混合后注入到70℃的模具中，保温10min后开模，即得到六氯环三磷腈阻燃的聚双环戊二烯复合材料。
[0123]
对比例2
[0124]
本对比例的聚双环戊二烯复合材料采用包括以下步骤的方法制得：
[0125]
1)在氮气保护下，将15重量份的六氯环三磷腈和4重量份的三氧化二锑加入到81重量份的液态双环戊二烯中，然后加入高速匀质机中匀质10分钟，制得分散液；
[0126]
2)取两份同等重量的分散液，在其中一份分散液中加入主催化剂2,6
‑
二叔丁基
‑
4
‑
甲基苯酚
‑
钨络合物混匀制得组分a，在另一份分散液中加入助催化剂一氯二乙基铝，混匀制得组分b；组分a中主催化剂与双环戊二烯的摩尔比为1:1500；组分b中助催化剂与组分a中主催化剂的摩尔比为50:1；
[0127]
3)在50℃下，将组分a和组分b通过反应注射成型机按照质量比1:1混合后注入到70℃的模具中，保温10min后开模，即得到六氯环三磷腈阻燃的聚双环戊二烯复合材料。
[0128]
对比例3
[0129]
本对比例的聚双环戊二烯复合材料采用包括以下步骤的方法制得：
[0130]
1)在氮气保护下，将20重量份的六氯环三磷腈和4重量份的三氧化二锑加入到76重量份的液态双环戊二烯中，然后加入高速匀质机中匀质10分钟，制得分散液；
[0131]
2)取两份同等重量的分散液，在其中一份分散液中加入主催化剂2,6
‑
二叔丁基
‑4‑
甲基苯酚
‑
钨络合物混匀制得组分a，在另一份分散液中加入助催化剂一氯二乙基铝，混匀制得组分b；组分a中主催化剂与双环戊二烯的摩尔比为1:1500；组分b中助催化剂与组分a中主催化剂的摩尔比为50:1；
[0132]
3)在50℃下，将组分a和组分b通过反应注射成型机按照质量比1:1混合后注入到70℃的模具中，保温10min后开模，即得到六氯环三磷腈阻燃的聚双环戊二烯复合材料。
[0133]
实验例1
[0134]
本实验例对实施例8～16及对比例1～3所制备阻燃聚双环戊二烯复合材料的力学性能及阻燃性能进行测试，其中拉伸强度测试按照gb/t1040.1
‑
2006进行，冲击强度测试按照gb/t1843
‑
2008进行，极限氧指数测试按照gb/t2406.2
‑
2009进行，垂直燃烧测试按照gb/t2408
‑
2008进行，结果如表1所示。
[0135]
表1实施例8～10及对比例1所制备阻燃聚双环戊二烯复合材料的力学性能及阻燃性能检测结果
[0136][0137]
从表1中可以看出，阻燃剂添加量为10％和15％时，采用本发明的六氯环三磷腈衍生物阻燃的聚双环戊二烯复合材料，相对于六氯环三磷腈阻燃的聚双环戊二烯复合材料力学性能保持更好，阻燃性能也有较大提升。在阻燃剂含量为20％，采用本发明的六氯环三磷腈衍生物阻燃的聚双环戊二烯复合材料和六氯环三磷腈阻燃的聚双环戊二烯复合材料相比，虽垂直燃烧等级相同，但氧指数和力学性能均明显提高，仍说明六氯环三磷腈衍生物作为阻燃剂阻燃聚双环戊二烯具有更好的阻燃性能和力学性能。