1.本发明涉及光学构件用树脂组合物、光学构件、以及眼镜镜片。
背景技术:2.塑料制的眼镜镜片与玻璃制的眼镜镜片相比,轻质且冲击耐久性优异。因此,在当前的眼镜镜片市场中,塑料制的眼镜镜片已成为主流。
3.已知通过使多异氰酸酯化合物与多硫醇化合物反应可得到具有高折射率的塑料镜片。例如,在专利文献1中公开了使下述组合物进行加热固化而得到的含硫氨基甲酸酯类树脂镜片,所述组合物包含四硫醇、和选自多异氰酸酯化合物、多异硫代氰酸酯化合物、及具有异氰酸酯基的异硫代氰酸酯化合物中的至少一种酯化合物。其中记载了:该镜片无色透明,具有高折射率低色散、且耐热性优异的物性,而且生产性也优异。
4.现有技术文献
5.专利文献
6.专利文献1:日本特开平7
‑
252207号公报
技术实现要素:7.发明所要解决的问题
8.然而,在通过使多异氰酸酯化合物与多硫醇化合物反应而得到的眼镜镜片中,例如在利用使用低纯度的多硫醇化合物制备的光学构件用聚合性组合物制作光学构件时,存在光学构件发生预想外的着色、或由于经过加热、光曝露而发生着色这样的问题。而在想要通过调整多异氰酸酯化合物、多硫醇化合物的种类、成分比来抑制着色的发生时,又容易产生眼镜镜片所要求的其它特性、例如拉伸强度降低这样的其它问题。因此,对于含有多异氰酸酯化合物和多硫醇化合物的光学构件用聚合性组合物,从制作眼镜镜片时抑制着色的发生及确保除此以外的特性的观点考虑,还要求进一步的改善。
9.因此,本发明的一个实施方式涉及在使用光学构件用聚合性组合物制作光学构件的情况下能够在具有作为光学构件的强度的同时、防止光学构件发生着色的光学材料用聚合性组合物。
10.解决问题的方法
11.本发明的一个实施方式的光学构件用聚合性组合物包含多异氰酸酯化合物(a)和多硫醇化合物(b1),
12.其中,以利用多异氰酸酯化合物(a)的分子量及官能团数计算出的多异氰酸酯化合物(a)的当量a、与利用多硫醇化合物(b1)的分子量及官能团数计算出的多硫醇化合物(b1)的当量b1之比表示的当量比(a/b1)为80/100~95/100。
13.发明的效果
14.根据本发明的一个实施方式的光学材料用聚合性组合物,可以得到在使用光学构件用聚合性组合物制作了光学构件的情况下能够在具有作为光学构件的强度的同时防止
光学构件发生着色的光学材料用聚合性组合物。
具体实施方式
15.在本说明书中,对于优选的数值范围(例如,含量等的范围),可以将分段记载的下限值及上限值各自独立地加以组合。例如,根据“优选为10~90、更优选为30~60”的记载,也可以将“优选的下限值(10)”与“更优选的上限值(60)”而得到“10~60”。
16.[光学构件用聚合性组合物]
[0017]
本发明的一个实施方式的光学构件用聚合性组合物包含多异氰酸酯化合物(a)和多硫醇化合物(b1)。另外,以利用多异氰酸酯化合物(a)的分子量及官能团数计算出的多异氰酸酯化合物(a)的当量a、与利用多硫醇化合物(b1)的分子量及官能团数计算出的多硫醇化合物(b1)的当量b1之比表示的当量比(a/b1)为80/100~95/100。
[0018]
根据上述实施方式的光学材料用聚合性组合物,可以得到在使用光学构件用聚合性组合物制作了光学构件的情况下能够在具有作为光学构件的强度的同时防止光学构件发生预想外的着色的光学材料用聚合性组合物。
[0019]
<多异氰酸酯化合物(a)>
[0020]
作为多异氰酸酯化合物(a),可列举例如:具有芳环的多异氰酸酯化合物、脂环式多异氰酸酯化合物、直链或支链的脂肪族多异氰酸酯化合物等。
[0021]
作为芳香族多异氰酸酯化合物,可列举例如:苯二异氰酸酯、甲苯
‑
2,4
‑
二异氰酸酯、乙基苯二异氰酸酯、异丙基苯二异氰酸酯、二甲基苯二异氰酸酯、二乙基苯二异氰酸酯、二异丙基苯二异氰酸酯、三甲基苯三异氰酸酯、苯三异氰酸酯、联苯二异氰酸酯、苯甲胺二异氰酸酯、4,4'
‑
亚甲基双(苯基异氰酸酯)、4,4'
‑
亚甲基双(2
‑
甲基苯基异氰酸酯)、联苄
‑
4,4'
‑
二异氰酸酯、双(异氰酸根合苯基)乙烯、双(异氰酸根合甲基)苯、双(异氰酸根合乙基)苯、双(异氰酸根合丙基)苯、α,α,α’,α
’‑
四甲基苯二甲基二异氰酸酯、双(异氰酸根合丁基)苯、双(异氰酸根合甲基)萘、双(异氰酸根合甲基苯基)醚、2
‑
异氰酸根合苯基
‑4‑
异氰酸根合苯基硫醚、双(4
‑
异氰酸根合苯基)硫醚、双(4
‑
异氰酸根合甲基苯基)硫醚、双(4
‑
异氰酸根合苯基)二硫醚、双(2
‑
甲基
‑5‑
异氰酸根合苯基)二硫醚、双(3
‑
甲基
‑5‑
异氰酸根合苯基)二硫醚、双(3
‑
甲基
‑6‑
异氰酸根合苯基)二硫醚、双(4
‑
甲基
‑5‑
异氰酸根合苯基)二硫醚、双(3
‑
甲氧基
‑4‑
异氰酸根合苯基)二硫醚、双(4
‑
甲氧基
‑3‑
异氰酸根合苯基)二硫醚等。
[0022]
作为脂环式多异氰酸酯化合物,可列举:二异氰酸根合环己烷、异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸根合甲基)环己烷、二环己基甲烷二异氰酸酯、双(异氰酸根合甲基)联环庚烷、2,5
‑
二异氰酸根合
‑
1,4
‑
二噻烷、2,5
‑
双(异氰酸根合甲基)
‑
1,4
‑
二噻烷、4,5
‑
二异氰酸根合
‑
1,3
‑
二硫戊环、4,5
‑
双(异氰酸根合甲基)
‑
1,3
‑
二硫戊环、4,5
‑
双(异氰酸根合甲基)
‑2‑
甲基
‑
1,3
‑
二硫戊环等。
[0023]
作为直链或支化的脂肪族多异氰酸酯化合物,可列举例如:六亚甲基二异氰酸酯、2,2
‑
二甲基戊烷二异氰酸酯、2,2,4
‑
三甲基己烷二异氰酸酯、丁烯二异氰酸酯、1,3
‑
丁二烯
‑
1,4
‑
二异氰酸酯、2,4,4
‑
三甲基六亚甲基二异氰酸酯、1,6,11
‑
十一烷三异氰酸酯、六亚甲基
‑
1,3,6
‑
三异氰酸酯、4
‑
异氰酸根合甲基辛烷
‑
1,8
‑
二异氰酸酯、双(异氰酸根合乙基)碳酸酯、双(异氰酸根合乙基)醚、赖氨酸甲酯双异氰酸酯、赖氨酸三异氰酸酯、双(异氰酸根合甲基)硫醚、双(异氰酸根合乙基)硫醚、双(异氰酸根合丙基)硫醚、双(异氰酸根合己基)
硫醚、双(异氰酸根合甲基)砜、双(异氰酸根合甲基)二硫醚、双(异氰酸根合乙基)二硫醚、双(异氰酸根合丙基)二硫醚、双(异氰酸根合甲硫基)甲烷、双(异氰酸根合乙硫基)甲烷、双(异氰酸根合甲硫基)乙烷、双(异氰酸根合乙硫基)乙烷、1,5
‑
二异氰酸根合
‑2‑
异氰酸根合甲基
‑3‑
戊烷、1,2,3
‑
三(异氰酸根合甲硫基)丙烷、1,2,3
‑
三(异氰酸根合乙硫基)丙烷、3,5
‑
二硫代
‑
1,2,6,7
‑
庚烷四异氰酸酯、2,6
‑
二异氰酸根合甲基
‑
3,5
‑
二硫代
‑
1,7
‑
庚烷二异氰酸酯、2,5
‑
二异氰酸酯甲基噻吩、4
‑
氰酸根合乙硫基
‑
2,6
‑
二硫代
‑
1,8
‑
辛烷二异氰酸酯、1,2
‑
二异硫氰酸根合乙烷、1,6
‑
二异硫氰酸根合己烷。
[0024]
多异氰酸酯化合物(a)可以使用一种或两种以上。
[0025]
多异氰酸酯化合物(a)优选为选自双(异氰酸根合甲基)苯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、双(异氰酸根合甲基)环己烷、二环己基甲烷二异氰酸酯、及双(异氰酸根合甲基)联环庚烷中的一种以上,更优选为选自双(异氰酸根合甲基)苯、双(异氰酸根合甲基)环己烷、二环己基甲烷二异氰酸酯、双(异氰酸根合甲基)联环庚烷中的一种以上。
[0026]
<多硫醇化合物(b1)>
[0027]
作为多硫醇化合物(b1),可列举例如:多元醇化合物与含巯基羧酸化合物形成的酯化合物、直链或支化的脂肪族多硫醇化合物、具有脂环结构的多硫醇化合物、芳香族多硫醇化合物等。
[0028]
在多元醇化合物与含巯基羧酸化合物形成的酯化合物中,作为多元醇化合物,可列举分子内具有2个以上羟基的化合物,可列举例如:乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丙三醇、丁二醇、三羟甲基丙烷、双(2
‑
羟乙基)二硫醚、季戊四醇、二季戊四醇等。
[0029]
作为含巯基羧酸化合物,可列举例如:巯基乙酸、巯基丙酸、硫代乳酸化合物、硫代水杨酸等。
[0030]
作为多元醇化合物与含巯基羧酸化合物形成的酯化合物,可列举例如:乙二醇双(2
‑
巯基乙酸酯)、二乙二醇双(2
‑
巯基乙酸酯)、丙三醇三(2
‑
巯基乙酸酯)、丙二醇双(2
‑
巯基乙酸酯)、丁二醇双(2
‑
巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(2
‑
巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3
‑
巯基丙酸酯)、亚乙基双(羟乙基硫醚)双(2
‑
巯基乙酸酯)、丁二醇双(2
‑
巯基乙酸酯)、丁二醇双(3
‑
巯基丙酸酯)、乙二醇双(3
‑
巯基丙酸酯)、二乙二醇双(3
‑
巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷双(3
‑
巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2
‑
巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3
‑
巯基丙酸酯)、二季戊四醇六(2
‑
巯基乙酸酯)、二季戊四醇六(3
‑
巯基丙酸酯)等。
[0031]
作为直链或支化的脂肪族多硫醇化合物,可列举例如:1,2
‑
乙二硫醇、1,1
‑
丙二硫醇、1,2
‑
丙二硫醇、1,3
‑
丙二硫醇、2,2
‑
丙二硫醇、1,6
‑
己二硫醇、1,2,3
‑
丙三硫醇、2,2
‑
二甲基丙烷
‑
1,3
‑
二硫醇、3,4
‑
二甲氧基丁烷
‑
1,2
‑
二硫醇、2,3
‑
二巯基
‑1‑
丙醇、1,2
‑
二巯基丙基甲基醚、2,3
‑
二巯基丙基甲基醚、2,2
‑
双(巯甲基)
‑
1,3
‑
丙二硫醇、双(2
‑
巯乙基)醚、双(2
‑
巯乙基)硫醚、双(2
‑
巯乙基)二硫醚、4
‑
巯甲基
‑
1,8
‑
二巯基
‑
3,6
‑
二硫杂辛烷、双(巯甲基)
‑
3,6,9
‑
三硫杂十一烷二硫醇。
[0032]
作为具有脂环结构的多硫醇化合物,可列举例如:1,1
‑
环己二硫醇、1,2
‑
环己二硫醇、甲基环己二硫醇、双(巯甲基)环己烷、双(巯甲基)二噻烷等。
[0033]
作为芳香族多硫醇化合物,可列举例如:二巯基苯、双(巯甲基)苯、双(巯乙基)苯、三巯基苯、三(巯甲基)苯、三(巯乙基)苯、二巯基联苯、4,4
’‑
二巯基联苄、2,5
‑
甲苯二硫醇、萘二硫醇、2,4
‑
二甲基苯
‑
1,3
‑
二硫醇、4,5
‑
二甲基苯
‑
1,3
‑
二硫醇、9,10
‑
蒽二甲烷硫醇、1,
3
‑
二(对甲氧基苯基)丙烷
‑
2,2
‑
二硫醇、1,3
‑
二苯基丙烷
‑
2,2
‑
二硫醇、苯基甲烷
‑
1,1
‑
二硫醇、2,4
‑
双(对巯基苯基)戊烷等。
[0034]
可以单独使用这些多硫醇化合物中的一种或组合使用两种以上。
[0035]
多硫醇化合物(b1)优选为选自双(巯甲基)二噻烷、季戊四醇四(2
‑
巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3
‑
巯基丙酸酯)、4
‑
巯甲基
‑
1,8
‑
二巯基
‑
3,6
‑
二硫杂辛烷、双(巯甲基)
‑
3,6,9
‑
三硫杂十一烷二硫醇、三羟甲基丙烷三(2
‑
巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3
‑
巯基丙酸酯)、丁二醇双(2
‑
巯基乙酸酯)、丁二醇双(3
‑
巯基丙酸酯)、二季戊四醇六(2
‑
巯基乙酸酯)、及二季戊四醇六(3
‑
巯基丙酸酯)中的一种以上,更优选为选自双(巯甲基)
‑
3,6,9
‑
三硫杂十一烷二硫醇、双(巯甲基)二噻烷、季戊四醇四(2
‑
巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3
‑
巯基丙酸酯)、4
‑
巯甲基
‑
1,8
‑
二巯基
‑
3,6
‑
二硫杂辛烷中的一种以上。
[0036]
需要说明的是,双(巯甲基)
‑
3,6,9
‑
三硫杂十一烷二硫醇优选为4,7
‑
双(巯甲基)
‑
3,6,9
‑
三硫杂十一烷
‑
1,11
‑
二硫醇、4,8
‑
双(巯甲基)
‑
3,6,9
‑
三硫杂十一烷
‑
1,11
‑
二硫醇、及5,7
‑
双(巯甲基)
‑
3,6,9
‑
三硫杂十一烷
‑
1,11
‑
二硫醇的混合物。
[0037]
多硫醇化合物(b1)的一个实施方式包含具有2个以上硫醚键和2个以上巯基的多硫醇化合物。
[0038]
另外,多硫醇化合物(b1)的一个实施方式包含具有2个以上硫醚键和3个以上巯基的多硫醇化合物。
[0039]
另外,多硫醇化合物(b1)的一个实施方式是多种多硫醇化合物的混合物。
[0040]
多硫醇化合物(b1)优选选自包含以下的各混合物的组。
[0041]
[1]2,5
‑
双(巯甲基)
‑
1,4
‑
二噻烷与季戊四醇四(2
‑
巯基乙酸酯)的混合物
[0042]
[2]4
‑
巯甲基
‑
1,8
‑
二巯基
‑
3,6
‑
二硫杂辛烷与季戊四醇四(3
‑
巯基丙酸酯)的混合物
[0043]
[3]4,7
‑
双(巯甲基)
‑
3,6,9
‑
三硫杂十一烷
‑
1,11
‑
二硫醇、4,8
‑
双(巯甲基)
‑
3,6,9
‑
三硫杂十一烷
‑
1,11
‑
二硫醇、及5,7
‑
双(巯甲基)
‑
3,6,9
‑
三硫杂十一烷
‑
1,11
‑
二硫醇的混合物
[0044]
作为多异氰酸酯化合物(a)与多硫醇化合物(b1)的组合的优选例,可列举以下的[1]~[3]。
[0045]
[1]1,3
‑
双(异氰酸根合甲基)苯、及4,7
‑
双(巯甲基)
‑
3,6,9
‑
三硫杂十一烷
‑
1,11
‑
二硫醇、4,8
‑
双(巯甲基)
‑
3,6,9
‑
三硫杂十一烷
‑
1,11
‑
二硫醇、5,7
‑
双(巯甲基)
‑
3,6,9
‑
三硫杂十一烷
‑
1,11
‑
二硫醇的混合物
[0046]
[2]1,3
‑
双(异氰酸根合甲基)环己烷、及2,5
‑
双(巯甲基)
‑
1,4
‑
二噻烷及季戊四醇四(2
‑
巯基乙酸酯)的混合物
[0047]
[3]2,5
‑
双(异氰酸根合甲基)
‑
双环[2.2.1]庚烷及2,6
‑
双(异氰酸根合甲基)
‑
双环[2.2.1]庚烷的混合物、及4
‑
巯甲基
‑
1,8
‑
二巯基
‑
3,6
‑
二硫杂辛烷及季戊四醇四(3
‑
巯基丙酸酯)的混合物
[0048]
<其它含硫醇基物质>
[0049]
本发明的一个实施方式的光学构件用聚合性组合物可以进一步包含除多硫醇化合物(b1)以外的其它含硫醇基物质。其它含硫醇基物质是至少包含具有硫醇基、且例如在进行高效液相色谱法(hplc)分析时得到的色谱图中在多硫醇化合物(b1)的峰的位置之后
的保留时间的位置出现峰的物质。其它含硫醇基物质也可以包含具有多个多硫醇化合物(b1)结合而成的结构的多硫醇化合物。
[0050]
使光学构件用聚合性组合物中存在其它含硫醇基物质的方法没有特别限制,例如可以通过添加使在上述的色谱图中出现上述峰这样的含硫醇基物质、具有多个多硫醇化合物(b1)结合而成的结构的多硫醇化合物,从而使光学构件用聚合性组合物中存在其它含硫醇基物质。
[0051]
另外,在通过将含有多异氰酸酯化合物(a)的第一组合物、与含有多硫醇化合物(b1)的第二组合物混合来制备光学构件用聚合性组合物的情况下,也可以通过下述方法使光学构件用聚合性组合物中存在其它含硫醇基物质:通过调整多硫醇化合物(b1)的合成中的反应条件、反应后的纯化的次数、时间而制备包含多硫醇化合物(b1)、并包含作为副产物产生的物质作为其它含硫醇基物质的第二组合物,并将该第二组合物与上述第一组合物混合。
[0052]
<多异氰酸酯化合物(a)及多硫醇化合物(b1)的当量比>
[0053]
以利用多异氰酸酯化合物(a)的分子量及官能团数计算出的多异氰酸酯化合物(a)的当量a、与利用多硫醇化合物(b1)的分子量及官能团数计算出的多硫醇化合物(b1)的当量b1之比表示的当量比(a/b1)为80/100~95/100、优选为90/100~94/100、更优选为92/100~94/100。多异氰酸酯化合物(a)与多硫醇化合物(b1)的当量比在上述范围内时,使用光学构件用聚合性组合物制作的光学构件的着色的抑制性良好。
[0054]
相对于光学构件用聚合性组合物整体的质量,多异氰酸酯化合物(a)及多硫醇化合物(b1)的合计含量优选为60质量%以上、更优选为80质量%以上。
[0055]
<其它成分>
[0056]
也可以在光学构件用聚合性组合物中配合作为其它成分的紫外线吸收剂、聚合催化剂、脱模剂、抗氧化剂、防着色剂、荧光增白剂等各种添加剂。
[0057]
(紫外线吸收剂)
[0058]
紫外线吸收剂优选在氯仿溶液中具有345nm以上的最大吸收波长。
[0059]
作为紫外线吸收剂,可列举例如:二苯甲酮类化合物、苯并三唑类化合物、二苯甲酰甲烷、4
‑
叔丁基
‑4’‑
甲氧基苯甲酰基甲烷等。
[0060]
作为二苯甲酮类化合物,可列举例如:2,4
‑
二羟基二苯甲酮、2
‑
羟基
‑4‑
甲氧基二苯甲酮、2
‑
羟基
‑4‑
甲氧基二苯甲酮
‑5‑
磺酸、2
‑
羟基
‑4‑
正辛氧基二苯甲酮、2
‑
羟基
‑4‑
正十二烷氧基二苯甲酮、2
‑
羟基
‑4‑
苄氧基二苯甲酮及2,2
’‑
二羟基
‑4‑
甲氧基二苯甲酮等。
[0061]
作为苯并三唑类化合物,可列举例如:2
‑
(2
‑
羟基
‑5‑
甲基苯基)
‑
2h
‑
苯并三唑、2
‑
(2
‑
羟基
‑
3,5
‑
二叔丁基苯基)
‑5‑
氯
‑
2h
‑
苯并三唑、2
‑
(2
‑
羟基
‑3‑
叔丁基
‑5‑
甲基苯基)
‑5‑
氯
‑
2h
‑
苯并三唑、2
‑
(2
‑
羟基
‑
3,5
‑
二叔戊基苯基)
‑
2h
‑
苯并三唑、2
‑
(2
‑
羟基
‑
3,5
‑
二叔丁基苯基)
‑
2h
‑
苯并三唑、2
‑
(2
‑
羟基
‑5‑
叔丁基苯基)
‑
2h
‑
苯并三唑、2
‑
(2
‑
羟基
‑5‑
叔辛基苯基)
‑
2h
‑
苯并三唑及2
‑
(2
‑
羟基
‑4‑
辛基氧基苯基)
‑
2h
‑
苯并三唑等苯并三唑类化合物。这些化合物可以单独使用一种,或者可以组合使用两种以上。
[0062]
相对于多硫醇化合物及多异氰酸酯化合物的合计量100质量份,紫外线吸收剂的添加量优选为0.01质量份以上、更优选为0.05质量份以上、进一步优选为0.1质量份以上、进一步优选为0.3质量份以上、进一步优选为0.5质量份以上、进一步优选为0.8质量份以
上,优选为5质量份以下、更优选为3质量份以下、更优选为2质量份以下、进一步优选为1质量份以下。
[0063]
(聚合催化剂)
[0064]
聚合催化剂优选为有机锡化合物,更优选为烷基卤化锡化合物或烷基锡化合物。
[0065]
作为烷基卤化锡化合物,可列举例如:二丁基二氯化锡、二甲基二氯化锡、单甲基三氯化锡、三甲基氯化锡、三丁基氯化锡、三丁基溴化锡、二甲基二溴化锡等。
[0066]
作为烷基锡化合物,可列举例如:二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡等。
[0067]
这些中,优选二丁基二氯化锡、二甲基二氯化锡、二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡。
[0068]
相对于多硫醇化合物及多异氰酸酯化合物的合计量100质量份,聚合催化剂的添加量优选为0.001质量份以上、更优选为0.005质量份以上,优选为1质量份以下、更优选为0.5质量份以下、进一步优选为0.1质量份以下。
[0069]
(脱模剂)
[0070]
作为脱模剂,可列举例如:酸式磷酸异丙酯、酸式磷酸丁酯、酸式磷酸辛酯、酸式磷酸壬酯、酸式磷酸癸酯、酸式磷酸异癸酯、酸式磷酸异癸酯、酸式磷酸十三烷基酯、酸式磷酸硬脂酯、酸式磷酸丙基苯酯、酸式磷酸丁基苯酯、酸式磷酸丁氧基乙酯等磷酸酯化合物等。磷酸酯化合物可以是磷酸单酯化合物、磷酸二酯化合物中的任意化合物,优选为磷酸单酯化合物及磷酸二酯化合物的混合物。
[0071]
相对于多硫醇化合物及多异氰酸酯化合物的合计量100质量份,脱模剂的添加量优选为0.01质量份以上、优选为0.05质量份以上,优选为1.00质量份以下、优选为0.50质量份以下。
[0072]
[光学构件用聚合性组合物的制备方法]
[0073]
光学构件用聚合性组合物可以通过将含有多异氰酸酯化合物(a)的第一组合物、含有多硫醇化合物(b1)的第二组合物、及根据需要使用的上述其它成分通过常规的方法混合而制备。
[0074]
各成分可以同时混合或者按照任意的顺序依次混合。具体的混合方法没有特别限制,可以没有任何限制地采用作为聚合性组合物的制备方法而公知的方法。
[0075]
本实施方式的光学构件用聚合性组合物的以利用多异氰酸酯化合物(a)的分子量及官能团数计算出的多异氰酸酯化合物(a)的当量a、与利用多硫醇化合物(b1)的分子量及官能团数计算出的多硫醇化合物(b1)的当量b1之比表示的当量比a/b1为80/100~95/100。当量比a/b1优选为85/100~95/100、更优选为85/100~90/100。
[0076]
光学构件用聚合性组合物的当量比a/b1超过95/100时,无法在使用该光学构件用聚合性组合物制作的光学构件中充分地抑制着色的发生。另外,当量比a/b1小于80/100时,无法得到光学构件所需要的拉伸强度。
[0077]
通过以当量a/b1满足上述数值范围的当量a与当量b1的组合来准备与多异氰酸酯化合物(a)的当量a相当的质量的第一组合物、和与多硫醇化合物(b1)的当量(b1)相当的质量的第二组合物并将它们混合,可以制备当量比a/b1在上述的数值范围内的光学构件用聚合性组合物。
[0078]
在多异氰酸酯化合物(a)、多硫醇化合物(b1)分别为多种化合物的混合物的情况
下,将对各化合物的当量乘以各自的质量比例而得到的数值相加而计算出混合物的当量。例如,两种化合物的当量分别为x、y且质量比例为40:60时,可以通过x
×
40/100+y
×
60/100而计算出混合物的当量。
[0079]
需要说明的是,制备含有多异氰酸酯化合物和多硫醇化合物的光学构件用聚合性组合物时,一般以使根据多异氰酸酯化合物的分子量及官能团数求出的当量、与根据多硫醇化合物的分子量及官能团数求出的当量达到1:1的质量比,将含有多异氰酸酯化合物的组合物、与含有多硫醇化合物的组合物混合。
[0080]
然而,由于在多硫醇化合物的合成过程中产生了微量的副产物、或使用了多硫醇的原料的纯度低的材料等,有时会使用多硫醇化合物的含有纯度低的组合物制备光学构件用聚合性组合物。根据本发明人的研究已查明,在使用这样的光学构件用聚合性组合物制作光学构件时,会导致光学构件发生预想外的着色、或是经过加热、光曝露而发生着色。
[0081]
与此相对,通过在本实施方式的光学构件用聚合性组合物中使当量比a/b1在上述的数值范围,能够在确保光学构件所要求的拉伸强度的同时、充分抑制着色的发生。
[0082]
本实施方式的光学构件用聚合性组合物显示出上述效果的理由并不限定于此,但可推测其原因之一是基于以下的理由而显示出上述效果。即,可认为:使多异氰酸酯化合物(a)与多硫醇化合物(b1)的反应进行时,由于含有多硫醇化合物(b1)的组合物中的多硫醇化合物(b1)的纯度低等,会导致未反应的多异氰酸酯化合物(a)在聚合物中残留,而由于该未反应的多异氰酸酯化合物(a)与聚合物的光吸收特性的不同、多异氰酸酯化合物(a)因加热、光曝露而发生的变性,会导致光吸收特性变化。而通过使当量比a/b1在上述的数值范围,在组合物中存在的多硫醇化合物的硫醇基的数量与异氰酸酯化合物的异氰酸酯基的数量相比是过量的,因此未反应的异氰酸酯化合物的存在量会降低。可以认为,多硫醇化合物(b1)、在多硫醇化合物(b1)的合成过程中作为副产物生成的其它含硫醇基物质不会导致聚合物的光吸收特性大幅变化,即使经过加热、光曝露也不易发生变性。根据这些理由可以推测:通过在不会导致聚合物的机械强度大幅降低的范围内增加多硫醇化合物(b1)、含硫醇基物质(b2),能够兼顾着色发生的抑制和机械强度。
[0083]
含有多硫醇化合物(b1)的第二组合物可使用根据硫醇值求出的纯度为96.0%以下的组合物。需要说明的是,硫醇值可通过后述的实施例中记载的方法求出。
[0084]
通过使用上述纯度为96%以下的组合物,对多硫醇化合物(b1)的合成方法、原料所要求的限制变小,而且不再不需要高度的纯化等,因此,容易得到非常高的收率,能够容易地以低价制造第二组合物、进而制造光学构件用聚合性组合物。
[0085]
第二组合物的上述纯度的下限值没有特别限制,从容易防止光学构件的着色的观点考虑,优选为80%以上、更优选为88%以上、进一步优选为92%以上。
[0086]
含有多异氰酸酯化合物(a)的第一组合物的纯度没有特别限制,例如相对于第一组合物的总质量,可以设为98质量%以上、99质量%以上、99.5质量%以上、或100质量%。
[0087]
[光学构件]
[0088]
通过使上述的光学构件用聚合性组合物聚合而生成聚合物,可以得到光学构件。
[0089]
作为光学构件,可列举眼镜镜片、照相机镜头、棱镜、光纤、光盘或磁盘等中使用的存储介质用基板、计算机的显示器所附设的光学滤波器等。这些中,优选眼镜镜片,更优选眼镜镜片的基材。
[0090]
光学构件用聚合性组合物的聚合条件可以相应于聚合性组合物而适当设定。
[0091]
聚合起始温度优选为0℃以上、更优选为10℃以上,优选为50℃以下、更优选为40℃以下。优选从聚合起始温度开始升温,然后进行加热而进行固化形成。例如,升温最高温度通常为110℃以上且130℃以下。
[0092]
聚合结束后,可以将眼镜镜片脱模,并进行退火处理。退火处理的温度优选为100~150℃。
[0093]
在光学构件为眼镜镜片的情况下,聚合优选为浇铸聚合法。眼镜镜片例如可通过将聚合性组合物注入由玻璃或金属制的模具、和带或衬垫组合而成的注塑模具中并进行聚合而得到。
[0094]
[眼镜镜片]
[0095]
在将上述光学构件制成眼镜镜片的情况下,可以将光学构件直接用作眼镜镜片,也可以将光学构件的切削物用作眼镜镜片。
[0096]
眼镜镜片也可以包含其它层。
[0097]
眼镜镜片的表面形状没有特殊限定,可以为平面、凸面、凹面等中的任意形状。
[0098]
眼镜镜片可以为单焦点镜片、多焦点镜片、渐进屈光力镜片等中的任意材料。例如,作为一例,对于渐进屈光力镜片,通常,近用部区域(近用部)及渐进部区域(中间区域)包含于下方区域,远用部区域(远用部)包含于上方区域。
[0099]
眼镜镜片可以为成品型眼镜镜片,也可以为半成品型眼镜镜片。
[0100]
眼镜镜片的厚度及直径没有特别限定,厚度通常为1~30mm左右,直径通常为50~100mm左右。
[0101]
眼镜镜片的折射率ne优选为1.53以上、更优选为1.55以上、更优选为1.58以上、进一步优选为1.60以上、进一步优选为1.67以上、进一步优选为1.70以上,优选为1.80以下。
[0102]
本实施方式的眼镜镜片具备由上述的树脂组合物制成的基材。
[0103]
对于眼镜镜片而言,可进一步举出选自硬涂层、底涂层、防反射膜及拒水膜中的一种以上。
[0104]
硬涂层是为了提高耐擦伤性而设置的,可以优选将具有有机硅化合物、氧化锡、氧化硅、氧化锆、氧化钛等微粒状无机物等涂布液涂敷而形成。
[0105]
底涂层是为了提高耐冲击性而设置的,例如以聚氨酯为主成分。在此,在底涂层中,聚氨酯的含量优选为50质量%以上。
[0106]
作为防反射膜,可列举层叠有氧化硅、二氧化钛、氧化锆、氧化钽等的膜。
[0107]
作为拒水膜,可以使用具有氟原子的有机硅化合物而形成。
[0108]
对于本发明而言,关于上述各成分的实例、含量、各种物性,可以将发明的具体说明中示例或作为优选范围而记载的事项任意组合。
[0109]
另外,如果将实施例中记载的组成调整为发明的具体说明中记载的组成,则可以在权利要求书所要求的整个组成范围内与实施例同样地实施发明。
[0110]
实施例
[0111]
以下,结合实施例对本发明进行更具体的说明。对作为光学构件用聚合性组合物的聚合物的光学构件的着色性的评价、及拉伸强度的测定是按照以下的顺序进行的。
[0112]
<着色性>
[0113]
使用分光透射率测定器“dot
‑
3”株式会社村上色彩技术研究所制进行测定。测定中使用了0.00d、厚度厚2mm的塑料镜片。
[0114]
(1)初始着色性
[0115]
使用dot
‑
3测定了退火处理前的0.00d镜片的yi值。
[0116]
(2)加热处理后的着色性
[0117]
使用dot
‑
3对完成了120℃、2小时的退火处理之后的0.00d镜片的yi值进行了测定。
[0118]
(3)光曝露后的着色性
[0119]
使用suga test instruments株式会社制氙灯老化测试仪“xa25”对进行了上述退火处理之后的0.00d镜片进行了200小时的曝露处理。使用dot
‑
3对处理后的镜片的yi进行了测定。
[0120]
<拉伸强度的测定>
[0121]
将实施例、比较例中得到的塑料镜片(0.00d)磨圆加工为直径50mm并将其作为拉伸强度测定用的样品镜片。
[0122]
在距离各样品镜片的中心21.0mm的夹隔着中心而相对的2个部位分别开设直径1.6mm的孔,在各样品镜片形成了2个孔。
[0123]
将对拉伸试验机的固定用销安装于样品镜片的孔,将样品镜片设置于拉伸试验机而进行了拉伸强度的测定(拉伸速度:5.0mm/分)。作为拉伸试验机,使用了orientec corporation制万能试验机tensilon rtc
‑
1225a。将小于73.0n/mm2设为不合格。
[0124]
<含有多硫醇化合物的组合物的纯度的测定>
[0125]
含有多硫醇化合物(b1)的组合物的纯度(%)如下所述地求出:通过下述的方法求出该组合物中所含的多硫醇化合物(b1)及其它含硫醇基物质的合计的硫醇值,用根据多硫醇化合物(b1)的已知的分子量及官能团数求出的当量除以该硫醇值而求出。
[0126]
[1]精确称量测定用样品0.2g。
[0127]
[2]添加氯仿25ml而进行溶解,接着添加甲醇25ml并进行混合,制成均匀溶液。
[0128]
[3]使用0.05mol/l的滴定用碘溶液(n/10)进行滴定,将变色成黄色的时刻作为终点。
[0129]
[4]按照同样的顺序进行空白测定。
[0130]
硫醇值=(s
×
1000)/((c-d)
×
f
×
0.1)
[0131]
s:样品量(g)
[0132]
c:终点时的滴定量(ml)
[0133]
d:空白量(ml)
[0134]
f:碘溶液的因子
[0135]
纯度(%)=(根据分子量及官能团数求出的当量/所测定的硫醇值)
×
100
[0136]
<实施例1>
[0137]
作为第一组合物,使用作为多异氰酸酯化合物(a)的1,3
‑
双(异氰酸根合甲基)苯48.0质量份,作为脱模剂,使用酸式磷酸丁氧基乙酯(城北化学工业株式会社制jp
‑
506h)0.15质量份,作为紫外线吸收剂,使用0.50质量份的shipro kasei kaisha株式会社制seesorb 701,作为催化剂,使用相对于多异氰酸酯化合物(a)与多硫醇化合物(b1)的合计
量为100质量ppm的量的二甲基二氯化锡,作为上蓝剂染料,使用相对于多异氰酸酯化合物与多硫醇化合物的合计量而言为550质量ppb的量的三菱化学株式会社制diaresin blue j,将它们混合并溶解,制备了均匀溶液。
[0138]
在上述溶液中添加纯度为95.8%的含有4,7
‑
双(巯甲基)
‑
3,6,9
‑
三硫杂十一烷
‑
1,11
‑
二硫醇、4,8
‑
双(巯甲基)
‑
3,6,9
‑
三硫杂十一烷
‑
1,11
‑
二硫醇、及5,7
‑
双(巯甲基)
‑
3,6,9
‑
三硫杂十一烷
‑
1,11
‑
二硫醇的混合物作为多硫醇化合物(b1)的第二组合物52.0质量份,进行混合而得到了均匀溶液。进而,将该溶液在200pa下进行1小时的脱气处理,利用5.0μm ptfe(聚四氟乙烯)过滤器进行过滤,由此得到了光学构件用聚合性组合物1。
[0139]
将所得到的光学构件用聚合性组合物1注入0.00d用成品镜片用注塑模具(中心壁厚2mm、边缘厚度2mm)中,所述0.00d用成品镜片用注塑模具包含直径75mm、曲率半径112mm的上模模具、曲率半径112mm的下模模具、以及粘贴于两者的侧面的胶带。
[0140]
将注入了光学构件用聚合性组合物后的上述的注塑模具投入电炉中,花费20小时从20℃缓慢地升温至120℃、然后在120℃下使光学构件用聚合性组合物1聚合3小时。聚合结束后,从电炉中取出注塑模具,从注塑模具脱模,得到了0.00d成品镜片。
[0141]
<实施例2>
[0142]
将第一组合物的用量变更为45.0质量份,将第二组合物的用量变更为55.0质量份,除此以外,通过与实施例1同样的顺序制作了具有与实施例1同样的最大厚度的0.00d成品镜片。
[0143]
<实施例3>
[0144]
将第一组合物的用量变更为49.4质量份,将第二组合物的用量变更为50.6质量份,除此以外,通过与实施例1同样的顺序制作了具有与实施例1同样的最大厚度的0.00d成品镜片。
[0145]
<实施例4>
[0146]
作为第一组合物,使用了作为多异氰酸酯化合物(a)的1,3
‑
双(异氰酸根合甲基)环己烷45.0质量份,并使用了含有作为多硫醇化合物(b1)的纯度93.2%的季戊四醇四(2
‑
巯基乙酸酯)25.0质量份及纯度95.5%的2,5
‑
双(巯甲基)
‑
1,4
‑
二噻烷30.0质量份的混合物的第二组合物,作为催化剂,使用了相对于多异氰酸酯化合物与多硫醇化合物的合计量为0.5质量份的量的二甲基二氯化锡,作为紫外线吸收剂,使用了1.1质量份的shipro kasei株式会社制seesorb 701,除此以外,通过与实施例1同样的顺序制作了具有与实施例1同样的最大厚度的0.00d成品镜片。
[0147]
<实施例5>
[0148]
作为第一组合物,使用了作为多异氰酸酯化合物(a)的2,5
‑
双(异氰酸根合甲基)
‑
双环[2.2.1]庚烷及2,6
‑
双(异氰酸根合甲基)
‑
双环[2.2.1]庚烷的混合物48.1质量份,并使用了含有作为多硫醇化合物(b1)的纯度94.2%的季戊四醇四(3
‑
巯基丙酸酯)24.0质量份及纯度95.0%的4
‑
巯甲基
‑
1,8
‑
二巯基
‑
3,6
‑
二硫杂辛烷27.9质量份的混合物的第二组合物,作为催化剂,使用了相对于多异氰酸酯化合物与多硫醇化合物的合计量而言为0.05质量份的量的二甲基二氯化锡,作为紫外线吸收剂,使用了1.1质量份的shipro kasei kaisha,ltd.制seesorb 701,除此以外,通过与实施例1同样的顺序制作了具有与实施例1同样的最大厚度的0.00d成品镜片。
[0149]
<比较例1>
[0150]
将第一组合物的用量变更为50.6质量份,将第二组合物的用量变更为49.4质量份,除此以外,通过与实施例1同样的顺序制作了具有与实施例1同样的最大厚度的0.00d成品镜片。
[0151]
<比较例2>
[0152]
将第一组合物的用量变更为44.5质量份,将第二组合物的用量变更为55.5质量份,除此以外,通过与实施例1同样的顺序制作了具有与实施例1同样的最大厚度的0.00d成品镜片。
[0153]
<比较例3>
[0154]
将第一组合物的用量变更为47.6质量份,将第二组合物的用量变更为30.0质量份,除此以外,通过与实施例4同样的顺序制作了具有与实施例1同样的最大厚度的0.00d成品镜片。
[0155]
<比较例4>
[0156]
将第一组合物的用量变更为50.7质量份,并变更为含有作为多硫醇化合物(b1)的纯度94.2%的季戊四醇四(3
‑
巯基丙酸酯)22.8质量份及纯度95.0%的4
‑
巯甲基
‑
1,8
‑
二巯基
‑
3,6
‑
二硫杂辛烷26.5质量份的混合物的第二组合物,除此以外,通过与实施例5同样的顺序制作了具有与实施例1同样的最大厚度的0.00d成品镜片。
[0157]
将结果示于表1。
[0158][0159]
*表1中的简称如下所述。
[0160]
r
‑
nco:表示多异氰酸酯化合物。
[0161]
r
‑
sh:表示多硫醇化合物。
[0162]
i
‑
1:1,3
‑
双(异氰酸根合甲基)苯
[0163]
i
‑
2:2,5
‑
双(异氰酸根合甲基)
‑
双环[2.2.1]庚烷、及2,6
‑
双(异氰酸根合甲基)
‑
双环[2.2.1]庚烷的混合物
[0164]
i
‑
3:1,3
‑
双(异氰酸根合甲基)环己烷
[0165]
t
‑
1:2,5
‑
双(巯甲基)
‑
1,4
‑
二噻烷
[0166]
t
‑
2:季戊四醇四(2
‑
巯基乙酸酯)
[0167]
t
‑
3:4
‑
巯甲基
‑
1,8
‑
二巯基
‑
3,6
‑
二硫杂辛烷
[0168]
t
‑
4:4,7
‑
双(巯甲基)
‑
3,6,9
‑
三硫杂十一烷
‑
1,11
‑
二硫醇、4,8
‑
双(巯甲基)
‑
3,6,9
‑
三硫杂十一烷
‑
1,11
‑
二硫醇、及5,7
‑
双(巯甲基)
‑
3,6,9
‑
三硫杂十一烷
‑
1,11
‑
二硫醇的混合物
[0169]
t
‑
5:季戊四醇四(3
‑
巯基丙酸酯)
[0170]
根据表1可知,使用当量比a/b1为80/100~95/100的实施例1~5的光学构件用聚合性组合物制作光学构件时,初始的yi值小,着色的发生得到了抑制。另外可知,即使经过了加热处理、光曝露处理,yi值的上升也较少,经加热、光曝露也不易促进着色。进一步可知,使用这些光学构件用聚合性组合物制作的光学构件能够确保高拉伸强度。
[0171]
另一方面,可知在使用当量比a/b1不在80/100~90/100范围内的比较例1~5的光学构件用聚合性组合物时,在得到的光学构件中,初始的yi值大、着色未能得到充分抑制,或是即使初始的着色得到了抑制也会由于经过加热处理、光曝露处理而导致yi值增大而无法充分地抑制着色,或是拉伸强度过度降低、无法兼顾着色的抑制和拉伸强度的确保。
[0172]
最后,总结本发明的实施方式。
[0173]
本发明的一个实施方式的光学构件用聚合性组合物包含多异氰酸酯化合物(a)和多硫醇化合物(b1),其中,以利用多异氰酸酯化合物(a)的分子量及官能团数计算出的多异氰酸酯化合物(a)的当量a、与利用上述光学构件用聚合性组合物的硫醇值和多硫醇化合物(b1)的分子量计算出的上述光学构件用聚合性组合物中的硫醇成分整体的当量b1之比表示的当量比(a/b1)为80/100~95/100。
[0174]
根据上述的实施的方式,可得到即使在制作了光学构件的情况下也能够在保持光学构件所需要的强度的同时防止光学构件发生着色的光学材料用聚合性组合物。
[0175]
应该理解的是,本次公开的实施方式只是对其所有方面进行例示、而并不是限定性解释。本发明的范围意在包括上述中未说明但由权利要求书所示出、与权利要求书在同等的含义及范围内的所有的变形。
[0176]
就本发明而言,关于上述各成分的实例、含量、各种物性,可以将发明的内容中示例或作为优选的范围记载的事项任意组合。
[0177]
另外,如果将实施例中记载的组成调整为发明的具体说明中记载的组成,则可以在权利要求书所要求的整个组成范围内与实施例同样地实施本发明的实施方式。