本发明涉及化工合成技术领域，具体涉及苯甲酰乙酸乙酯的制备方法。
背景技术：
苯甲酰乙酸乙酯是合成彩色照相成色剂及某些医药中间体的重要原材料。其合成方法通常有如下三种：①以苯甲醛为起始原料，在金属锌作用下与溴乙酸乙酯反应，中间物再经氧化而得：②以苯甲酰为原料在氢化钠作用下与乙酰乙酸乙酯反应，再用浓碱液处理得苯甲酰乙酸，而后酯化；③以苯甲酸乙酯和乙酰乙酸乙酯为原料在乙醇钠作用下制备产品。
现有苯甲酰乙酸乙酯制备方法，在完成反应后需要进行过滤，传统的微孔滤膜在经过几次使用后，表面会出现明显腐蚀，进而影响过滤效率，以及产品质量。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供苯甲酰乙酸乙酯的制备方法。
本发明要解决的技术问题：
现有苯甲酰乙酸乙酯制备方法，在完成反应后需要进行过滤，传统的微孔滤膜在经过几次使用后，表面会出现明显腐蚀，进而影响过滤效率，以及产品质量。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
苯甲酰乙酸乙酯的制备方法，包括如下步骤：
步骤s1：将四氯化碳和碳酸氢钠加入反应釜中，在转速为150-200r/min，温度为15-25℃的条件下，进行搅拌并加入乙酰乙酸乙酯，搅拌10-15min后，加入苯甲酰氯，升温至温度为50-60℃，继续反应3-5h；
步骤s2：向反应釜中加入氢氧化钠，在转速为200-300r/min，温度为100-120℃的条件下，进行反应10-15h后，降温至温度为25-30℃，用微孔滤膜进行过滤，将滤液进行蒸馏，制得苯甲酰乙酸乙酯。
所述的微孔滤膜由如下步骤制成：
将聚丙烯、煤油、增强填料混合均匀后，在温度为40-60℃的条件下，共混并挤出，在辊筒温度为190-200℃，辊筒线速度25m/min，上下辊速差5m/min的条件下，进行压延，得到厚度0.8mm的薄膜，将薄膜进行干燥后，制得微孔滤膜。
进一步，所述的增强填料由如下步骤制成：
步骤a1：将石墨、硝酸钠、浓硫酸加入反应釜中，在转速为150-200r/min，温度为0-5℃的条件下，进行搅拌并加入高锰酸钾，进行反应2-3h后，升温至温度为30-40℃，进行搅拌3-5h，加入去离子水，在温度为90-95℃的条件下，进行反应30-40min，加入过氧化氢，至无气泡产生，洗涤反应液，至反应液无so42-离子，过滤并将滤饼烘干，制得氧化石墨烯；
步骤a2：将2-甲基-1,3-丙二胺、氮-溴代丁二酰亚胺、过氧化苯甲酰、四氯化碳加入反应釜，在温度为80-90℃的条件下，进行反应8-10h，制得中间体1，将中间体1、碳酸钾、去离子水、溴化四乙基铵混合均匀后，进行回流反应2-3h，制得中间体2，将氧化石墨烯、中间体2、浓硫酸加入反应釜中，在温度为120-150℃的条件下，进行反应6-8h后，过滤去除滤液，制得改性石墨烯；
反应过程如下：
步骤a3：将氨水、去离子水、乙醇加入反应釜中，在转速为200-300r/min的条件下，进行搅拌并加入正硅酸乙酯，搅拌1-1.5h后，在频率为3-5mhz的条件下，超声处理30-40min，制得纳米二氧化硅，将纳米二氧化硅分散在磷酸中，加人苯胺，在转速为150-200r/min的条件下，加入过硫酸铵，进行反应9-12h后，加入改性石墨烯，在频率为5-8mhz的条件下，进行超声处理3-5h后，过滤去除滤液，将滤饼烘干，制得增强基底；
步骤a4：将4-(4-羟基苯基)-2,3-二氮杂萘-1-酮和环氧氯丙烷加入反应釜中，通入氮气进行保护，在转速为150-200r/min，温度为65-70℃的条件下，进行搅拌并滴加氢氧化钠溶液，进行反应6-8h后，加入增强基底，继续反应3-5h后，过滤去除滤液，将滤饼干燥，制得增强填料。
反应过程如下：
进一步，步骤a1所述的石墨、硝酸钠、浓硫酸、高锰酸钾、去离子水、过氧化氢的用量比为4g:2g:98ml:25g:100ml:15ml，浓硫酸的质量分数为95％。
进一步，步骤a2所述的2-甲基-1,3-丙二胺、氮-溴代丁二酰亚胺、过氧化苯甲酰、四氯化碳的用量比为0.1mol:0.1mol:0.2g:300ml，中间体1、碳酸钾、去离子水、溴化四乙基铵的用量比为4g:9g:80ml:3ml，氧化石墨烯、中间体2、浓硫酸的用量比为1.2g:0.3g:20ml。
进一步，步骤a3所述的氨水、去离子水、乙醇、正硅酸乙酯的用量体积比为9:16:45:15，氨水的质量分数为28％，纳米二氧化硅、苯胺、过硫酸铵的用量比为1g:1ml:2.5g。
进一步，步骤a4所述的4-(4-羟基苯基)-2,3-二氮杂萘-1-酮、环氧氯丙烷、氢氧化钠溶液、增强基底的用量比为0.01mol:0.08mol:0.2mol:5g，氢氧化钠溶液的质量分数为25-30％。
本发明的有益效果：本发明在制备苯甲酰乙酸乙酯的这过程中用到了微孔滤膜，在制备微孔滤膜的过程中制备了一种增强填料，该增强填料以石墨为原料进行氧化，制得氧化石墨烯，再将2-甲基-1,3-丙二胺和氮-溴代丁二酰亚胺进行反应，制得中间体1，将中间体1进一步处理，制得中间体2，将氧化石墨烯和中间体2进行反应，使得氧化石墨烯表面的羧基和中间体2上羟基发生酯化反应，制得改性石墨烯，再以正硅酸乙酯为原料，制得纳米二氧化硅，再将纳米二氧化硅与苯胺进行处理，使得纳米二氧化硅表面接枝有聚苯胺，再与改性石墨烯超声，制得增强基底，将4-(4-羟基苯基)-2,3-二氮杂萘-1-酮和环氧氯丙烷进行反应，制得环氧树脂，进而与增强基底上氨基进行固化，制得增强填料，该增强填料能够增强微孔滤膜的耐腐蚀性，在长时间使用后微孔滤膜不会出现腐蚀，保证了微孔滤膜的使用寿命。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
苯甲酰乙酸乙酯的制备方法，包括如下步骤：
步骤s1：将四氯化碳和碳酸氢钠加入反应釜中，在转速为150r/min，温度为15℃的条件下，进行搅拌并加入乙酰乙酸乙酯，搅拌10min后，加入苯甲酰氯，升温至温度为50℃，继续反应3h；
步骤s2：向反应釜中加入氢氧化钠，在转速为200r/min，温度为100℃的条件下，进行反应10h后，降温至温度为25℃，用微孔滤膜进行过滤，将滤液进行蒸馏，制得苯甲酰乙酸乙酯。
所述的微孔滤膜由如下步骤制成：
将聚丙烯、煤油、增强填料混合均匀后，在温度为40℃的条件下，共混并挤出，在辊筒温度为190℃，辊筒线速度25m/min，上下辊速差5m/min的条件下，进行压延，得到厚度0.8mm的薄膜，将薄膜进行干燥后，制得微孔滤膜。
所述的增强填料由如下步骤制成：
步骤a1：将石墨、硝酸钠、浓硫酸加入反应釜中，在转速为150r/min，温度为0℃的条件下，进行搅拌并加入高锰酸钾，进行反应2h后，升温至温度为30℃，进行搅拌3h，加入去离子水，在温度为90℃的条件下，进行反应30min，加入过氧化氢，至无气泡产生，洗涤反应液，至反应液无so42-离子，过滤并将滤饼烘干，制得氧化石墨烯；
步骤a2：将2-甲基-1,3-丙二胺、氮-溴代丁二酰亚胺、过氧化苯甲酰、四氯化碳加入反应釜，在温度为80℃的条件下，进行反应8h，制得中间体1，将中间体1、碳酸钾、去离子水、溴化四乙基铵混合均匀后，进行回流反应2h，制得中间体2，将氧化石墨烯、中间体2、浓硫酸加入反应釜中，在温度为120℃的条件下，进行反应6h后，过滤去除滤液，制得改性石墨烯；
步骤a3：将氨水、去离子水、乙醇加入反应釜中，在转速为200r/min的条件下，进行搅拌并加入正硅酸乙酯，搅拌1h后，在频率为3mhz的条件下，超声处理30min，制得纳米二氧化硅，将纳米二氧化硅分散在磷酸中，加人苯胺，在转速为150r/min的条件下，加入过硫酸铵，进行反应9h后，加入改性石墨烯，在频率为5mhz的条件下，进行超声处理3h后，过滤去除滤液，将滤饼烘干，制得增强基底；
步骤a4：将4-(4-羟基苯基)-2,3-二氮杂萘-1-酮和环氧氯丙烷加入反应釜中，通入氮气进行保护，在转速为150r/min，温度为65℃的条件下，进行搅拌并滴加氢氧化钠溶液，进行反应6h后，加入增强基底，继续反应3h后，过滤去除滤液，将滤饼干燥，制得增强填料。
实施例2
苯甲酰乙酸乙酯的制备方法，包括如下步骤：
步骤s1：将四氯化碳和碳酸氢钠加入反应釜中，在转速为150r/min，温度为25℃的条件下，进行搅拌并加入乙酰乙酸乙酯，搅拌10min后，加入苯甲酰氯，升温至温度为60℃，继续反应3h；
步骤s2：向反应釜中加入氢氧化钠，在转速为300r/min，温度为100℃的条件下，进行反应15h后，降温至温度为25℃，用微孔滤膜进行过滤，将滤液进行蒸馏，制得苯甲酰乙酸乙酯。
所述的微孔滤膜由如下步骤制成：
将聚丙烯、煤油、增强填料混合均匀后，在温度为60℃的条件下，共混并挤出，在辊筒温度为190℃，辊筒线速度25m/min，上下辊速差5m/min的条件下，进行压延，得到厚度0.8mm的薄膜，将薄膜进行干燥后，制得微孔滤膜。
所述的增强填料由如下步骤制成：
步骤a1：将石墨、硝酸钠、浓硫酸加入反应釜中，在转速为200r/min，温度为0℃的条件下，进行搅拌并加入高锰酸钾，进行反应3h后，升温至温度为30℃，进行搅拌5h，加入去离子水，在温度为90℃的条件下，进行反应40min，加入过氧化氢，至无气泡产生，洗涤反应液，至反应液无so42-离子，过滤并将滤饼烘干，制得氧化石墨烯；
步骤a2：将2-甲基-1,3-丙二胺、氮-溴代丁二酰亚胺、过氧化苯甲酰、四氯化碳加入反应釜，在温度为80℃的条件下，进行反应10h，制得中间体1，将中间体1、碳酸钾、去离子水、溴化四乙基铵混合均匀后，进行回流反应2h，制得中间体2，将氧化石墨烯、中间体2、浓硫酸加入反应釜中，在温度为150℃的条件下，进行反应6h后，过滤去除滤液，制得改性石墨烯；
步骤a3：将氨水、去离子水、乙醇加入反应釜中，在转速为300r/min的条件下，进行搅拌并加入正硅酸乙酯，搅拌1h后，在频率为5mhz的条件下，超声处理30min，制得纳米二氧化硅，将纳米二氧化硅分散在磷酸中，加人苯胺，在转速为200r/min的条件下，加入过硫酸铵，进行反应9h后，加入改性石墨烯，在频率为8mhz的条件下，进行超声处理3h后，过滤去除滤液，将滤饼烘干，制得增强基底；
步骤a4：将4-(4-羟基苯基)-2,3-二氮杂萘-1-酮和环氧氯丙烷加入反应釜中，通入氮气进行保护，在转速为200r/min，温度为65℃的条件下，进行搅拌并滴加氢氧化钠溶液，进行反应8h后，加入增强基底，继续反应3h后，过滤去除滤液，将滤饼干燥，制得增强填料。
实施例3
苯甲酰乙酸乙酯的制备方法，包括如下步骤：
步骤s1：将四氯化碳和碳酸氢钠加入反应釜中，在转速为200r/min，温度为25℃的条件下，进行搅拌并加入乙酰乙酸乙酯，搅拌15min后，加入苯甲酰氯，升温至温度为60℃，继续反应5h；
步骤s2：向反应釜中加入氢氧化钠，在转速为300r/min，温度为120℃的条件下，进行反应15h后，降温至温度为30℃，用微孔滤膜进行过滤，将滤液进行蒸馏，制得苯甲酰乙酸乙酯。
所述的微孔滤膜由如下步骤制成：
将聚丙烯、煤油、增强填料混合均匀后，在温度为60℃的条件下，共混并挤出，在辊筒温度为200℃，辊筒线速度25m/min，上下辊速差5m/min的条件下，进行压延，得到厚度0.8mm的薄膜，将薄膜进行干燥后，制得微孔滤膜。
所述的增强填料由如下步骤制成：
步骤a1：将石墨、硝酸钠、浓硫酸加入反应釜中，在转速为150-200r/min，温度为5℃的条件下，进行搅拌并加入高锰酸钾，进行反应3h后，升温至温度为40℃，进行搅拌5h，加入去离子水，在温度为95℃的条件下，进行反应40min，加入过氧化氢，至无气泡产生，洗涤反应液，至反应液无so42-离子，过滤并将滤饼烘干，制得氧化石墨烯；
步骤a2：将2-甲基-1,3-丙二胺、氮-溴代丁二酰亚胺、过氧化苯甲酰、四氯化碳加入反应釜，在温度为90℃的条件下，进行反应10h，制得中间体1，将中间体1、碳酸钾、去离子水、溴化四乙基铵混合均匀后，进行回流反应3h，制得中间体2，将氧化石墨烯、中间体2、浓硫酸加入反应釜中，在温度为150℃的条件下，进行反应8h后，过滤去除滤液，制得改性石墨烯；
步骤a3：将氨水、去离子水、乙醇加入反应釜中，在转速为300r/min的条件下，进行搅拌并加入正硅酸乙酯，搅拌1.5h后，在频率为5mhz的条件下，超声处理40min，制得纳米二氧化硅，将纳米二氧化硅分散在磷酸中，加人苯胺，在转速为200r/min的条件下，加入过硫酸铵，进行反应12h后，加入改性石墨烯，在频率为8mhz的条件下，进行超声处理5h后，过滤去除滤液，将滤饼烘干，制得增强基底；
步骤a4：将4-(4-羟基苯基)-2,3-二氮杂萘-1-酮和环氧氯丙烷加入反应釜中，通入氮气进行保护，在转速为200r/min，温度为70℃的条件下，进行搅拌并滴加氢氧化钠溶液，进行反应8h后，加入增强基底，继续反应5h后，过滤去除滤液，将滤饼干燥，制得增强填料。
对比例1
本对比例与实施例1相比未加入增强填料，其余步骤相同。
对比例2
本对比例为中国专利cn107096396a公开的微孔滤膜。
对实施例1-3和对比例1-2制得的微孔滤膜再进行腐蚀试验，结果如下表1所示；
表1
由上表1可知实施例1-3制得的微孔滤膜具有很好的耐腐蚀性。
以上内容仅仅是对本发明的构思所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明的构思或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。