一种增强手洗餐具洗涤剂温和性的组合物及包含该组合物的手洗餐具洗涤剂的制作方法

本发明属于洗涤剂组合物
技术领域：
，具体涉及一种增强手洗餐具洗涤剂温和性的组合物及包含该组合物的手洗餐具洗涤剂。
背景技术：
：餐具洗涤剂是日常生活中普遍使用的日化产品之一，其中多数餐具洗涤剂为手洗型餐具洗涤剂。由于价格低廉，清洁力强，当前多数手洗型餐具洗涤剂选择了以烷基聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基苯磺酸钠为代表的阴离子表面活性剂作为主要有效成分。然而，阴离子表面活性剂对于皮肤的刺激性较强，长期频繁接触会引起皮肤角质层与表层性状的变化，引起皮肤粗糙、干燥，乃至瘙痒、红肿等问题。当前，业界对于餐具洗涤剂的皮肤温和性关注较少。部分产品通过引入非离子型表面活性剂作为有效成分，以减少阴离子表面活性剂的用量，进而降低餐具洗涤剂的皮肤刺激性。有的产品通过不同类型阴离子表面活性剂的复配，以降低皮肤刺激性。但总的来看，这些策略起到的效果有限，当前手洗型餐具洗涤剂对于皮肤的刺激性仍然较大。因此，研制具有低刺激、温和性的餐洗配方，探索增强手洗型餐具洗涤剂温和性的组合物具有重要意义。技术实现要素：本部分的目的在于概述本发明的实施例的一些方面以及简要介绍一些较佳实施例。在本部分以及本申请的说明书摘要和发明名称中可能会做些简化或省略以避免使本部分、说明书摘要和发明名称的目的模糊，而这种简化或省略不能用于限制本发明的范围。作为本发明其中一个方面，本发提供一种增强手洗餐具洗涤剂温和性的组合物：所述组合物由皂苷类天然表面活性剂和糖脂类表面活性剂组成，所述皂苷类天然表面活性剂与糖脂类表面活性剂的质量比为(0.5～6)：1。作为本发明所述的增强手洗餐具洗涤剂温和性的组合物的一种优选方案：所述皂苷类天然表面活性剂包括皂角提取物和/或无患子提取物，所述糖脂类表面活性剂包括槐糖脂、鼠李糖脂、甘露醇赤藓糖醇脂中的一种或几种；所所述皂苷类天然表面活性剂与糖脂类表面活性剂的质量比为(1～3)：1。作为本发明的另一个方面，本发提供一种包含所述的组合物的手洗餐具洗涤剂：以质量百分含量计，由以下组分组成，脂肪醇醚硫酸盐8～14％、烷基糖苷1～3％、皂苷类天然表面活性剂1～3％、糖脂类表面活性剂0.5～2％、乙二胺四乙酸二钠0.1～0.4％、增稠剂0.2～3％、防腐剂0.01～0.2％，余量为水。作为本发明所述的手洗餐具洗涤剂的一种优选方案：所述脂肪醇醚硫酸盐，包括月桂醇聚氧乙烯醚硫酸钠；所述烷基糖苷，包括十二烷基葡糖苷；所述皂苷类天然表面活性剂包括皂角提取物和/或无患子提取物，所述糖脂类表面活性剂包括槐糖脂、鼠李糖脂、甘露醇赤藓糖醇脂中的一种或几种。作为本发明所述的手洗餐具洗涤剂的一种优选方案：所述脂肪醇醚硫酸盐的含量为10～12％；所述皂苷类天然表面活性剂的含量为2～2.5％、所述糖脂类表面活性剂的含量为1～1.5％。作为本发明所述的手洗餐具洗涤剂的一种优选方案：所述增稠剂，包括氯化钠，所述氯化钠的含量为1～1.5％。作为本发明所述的手洗餐具洗涤剂的一种优选方案：所述防腐剂，包括卡松，所述防腐剂的含量为0.02～0.05％。作为本发明所述的手洗餐具洗涤剂的一种优选方案：所述皂角提取物，其制备方法为，将皂角粉碎，进行明胶吸附脱色，得到吸附脱色后的皂角提取液，在氧化脱色处理的同时加入氯化钠固体作为辅助剂，得到脱色后的皂角提取液，其中，所述氯化钠的加入量为液体总重量的1～4％；然后，在所述脱色后的皂角提取液中再次加入氯化钠，所述再次加入氯化钠，其加入量为液体总重量的1～4％。作为本发明所述的手洗餐具洗涤剂的一种优选方案：所述述过氧化氢的加入量为吸附脱色后的皂角提取液中的固体物质量的35～50％；并且在脱色过程中分两次以上次加入；并保持溶液ph在10以上。本发明的有益效果：本发明手洗餐具洗涤剂组合物采用皂苷类天然表面活性剂和糖脂类表面活性剂部分替代传统表面活性剂，发现皂苷类天然表面活性剂和糖脂类表面活性剂具有协同作用，显著提升了手洗餐具洗涤剂的温和性和泡沫性能，且去污效果较佳。附图说明为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动性的前提下，还可以根据这些附图获得其它的附图。其中：图1为采用不同方法制得的脱色后的皂角提取液的外观图。图2为实施例1方法制得的脱色后的皂角提取液的外观图。图3为各实施例的鸡胚实验结果图。具体实施方式为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面结合具体实施例对本发明的具体实施方式做详细的说明。在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明，但是本发明还可以采用其他不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似推广，因此本发明不受下面公开的具体实施例的限制。其次，此处所称的“一个实施例”或“实施例”是指可包含于本发明至少一个实现方式中的特定特征、结构或特性。在本说明书中不同地方出现的“在一个实施例中”并非均指同一个实施例，也不是单独的或选择性的与其他实施例互相排斥的实施例。实施例1：本发明手洗餐具洗涤剂配方，以质量百分含量计：本实施例中，醇醚硫酸盐以月桂醇聚氧乙烯醚硫酸钠(平均含有2个聚氧乙烯基团)为例，烷基糖苷以十二烷基葡糖苷为例。本发明皂角提取物的制备方法为：新鲜皂角全荚果实体清洗干净后，50℃烘干至恒重，减去皂角荚果两头后分段夹碎，并去除种子，得到破碎后的去籽皂角荚果实体，称取100g果实体按照1：10(g/ml)加入去离子水，在70℃，搅拌速率20rpm的条件下提取2h，过滤分离滤渣和滤液，过滤采用布氏漏斗与快速定性滤纸在1个大气压下进行抽滤，得到1000ml粗皂角提取液，测试固体物的浓度(注：固含量下文中用cl求出，固体物是指滤液中除了水分以外的物质，另，固含量不包括后续添加的氯化钠固体)。按粗皂角提取液中所述固体物质量70％的比例称取明胶(国药沪试，货号10010328)，先将所述明胶用去离子水浸泡1h后，加入所述粗皂角提取液中，进行吸附脱色处理，常温搅拌处理60min；使用相同方法过滤去除明胶，得到吸附脱色后的皂角提取液，忽略实验中少量体积损失，此时皂角提取液体积仍为1000ml，测此时固体物浓度(即吸附脱色后的皂角提取液中的固体物浓度)。向所述吸附脱色后的皂角提取液中平均分三次加入吸附脱色后的皂角提取液中的固体物质量35％的过氧化氢进行氧化脱色处理，同时加入nacl固体作为辅助剂，nacl的添加量为此时液体总重量(g)的2wt％，脱色温度为70℃，脱色总时间为2h，ph值通过添加质量分数为5％的naoh溶液调节在10.5，随着脱色的进行，溶液ph会有所降低，要及时补加碱液保持ph≥10；脱色完毕后，使用相同方法过滤去除脱色过程中产生的不溶物，将ph调至7，得到脱色后的皂角提取液。向脱色后的皂角提取液中再次加入nacl固体作为盐析剂，nacl的添加量为此时液体总重量(g)的2wt％，在室温下静置10h，可见溶液逐渐浑浊并有絮状沉淀产生，之后用0.45um的水相滤膜置于布氏漏斗进行抽滤，得到更加清澈透明的皂角提取液终溶液。1、提取率测试：本发明脱色后皂角提取液的得率ey(％)由ey＝(cl*vl)/m*100表示，其中，m是所述去籽皂角荚果实体的总质量，cl和vl分别是水相中固体物的浓度和水相体积。其中cl通过下述方法测定：称取10ml皂角提取液，70℃下烘干至恒重，得到固体物质量为m，则固体物的浓度cl＝m/10ml。本发明的皂角提取液的提取率为32％；本发明的皂角提取液中皂苷含量为5.11mg/ml。2、脱色效率：脱色效率通过吸光度测量，本发明提取皂角提取液的吸光度通过分光光度法测定。具体做法是取脱色后的皂角提取液与去离子水参比，测试皂角提取液在465nm处的吸光度。通过与粗皂角提取液的吸光度对比计算得到脱色率为86.2％，说明本方法对皂角提取液具有非常优秀的脱色效率。3、溶液的稳定性：按照将所得皂角提取液取样于具塞锥形瓶放入恒温箱中，在50℃下放置48小时，得到的溶液澄清度无变化，表明制备的皂角提取液稳定性很好。4、泡沫性能：依照gb/t13173-2008罗氏泡沫仪法测试皂角提取物的泡沫力，其泡沫高度为135mm，5min后泡沫高度为99mm。本发明采用明胶与过氧化氢脱色相结合并在过氧化氢脱色处理的同时加入nacl固体，并且在脱色步骤结束后再次加入nacl固体，制得的皂角提取液澄清透明，脱色效率高，且溶液稳定性和泡沫性能好，本发明研究发现，nacl的加入不仅显著提高了脱色效果，起到协同脱色的作用，还能够增强提取液的稳定性，从而避免传统工艺中乙醇的引入，并且解决了常规水提法脱色效率不佳、溶液稳定性不够，加入到日化用品中后容易变混浊、泡沫性能受到影响的技术难题。本发明提出的提取与脱色工艺，具有操作简单，效果突出，产品稳定的特性，适合于工业生产实际。本发明研究发现，在脱色步骤结束后再次加入nacl固体，能够使得皂角提取液具有更好的泡沫性能和溶液稳定性，并且得到更多的皂苷含量。原理可能是该方法能够促进皂角提取物中的胶质、大分子物质、多糖、蛋白等缓慢析出，使得皂角提取液具有更好的泡沫性能和溶液稳定性，并得到更多含量的皂苷。对比图1和图2能够直观明显的看出，实施例1的脱色效果显著更优，且溶液澄清、透明度最高。本发明手洗餐具洗涤剂的制备方法：将皂角提取物加入去离子水至总质量为80g；加入edta二钠，搅拌溶解；将溶液使用水浴加热到50℃，按配方加入aes，充分搅拌(200rpm)，使之溶解；保持水浴温度，在搅拌中加入十二烷基葡糖苷、槐糖脂、月桂醇聚氧乙烯醚硫酸钠；将溶液降温至40℃后，加入卡松，搅拌均匀；逐渐分批加入氯化钠，搅拌溶解，可见体系黏度逐渐增加；补充去离子水至总质量为100g，搅拌均匀。本发明手洗餐具洗涤剂的性能测试：鸡胚实验：参照出入境检验检疫行业标准sn/t2329-2009《化妆品眼刺激性/腐蚀性的鸡胚尿囊膜试验》，由于受试物均为透明液体，本次实验采用反应时间法。将9日龄鸡胚照蛋检查后，用镊子剥去已标记气室位置的蛋壳及蛋内膜，将40μl样品水溶液滴加于尿囊膜表面血管处，观察反应情况，记录作用5min内出血、血管融解、凝血效应出现的时间并拍照。将餐洗配方配置成总浓度为1.0wt％的溶液，每种餐洗配方做3次平行试验，以质量分数为0.9％nacl溶液为阴性对照，质量分数为1％sds溶液为阳性对照。采用刺激评分法(irritationscore,is)对试验结果进行评分，应用以下公式计算刺激评分(is)，结果保留小数点后两位：式中：sech(出血时间)即尿囊膜上观察到开始发生出血的平均时间(s)；secl(血管融解时间)即尿囊膜上观察到开始发生血管融解的平均时间(s)；secc(凝血时间)即尿囊膜上观察到开始发生凝血的平均时间(s)。若平均刺激评分小于1，判定为无眼刺激性，1～5分为轻度眼刺激性，5～10分中度眼刺激性，大于等于10分则为重度眼刺激性/腐蚀性。根据试验结果和公式计算is值，结果见表1(5min未出现相应血管变化的情形下将时间数值记作301)。1％sds溶液阳性对照组表现出重度眼刺激，1.0wt％浓度的实施例1餐洗配方无刺激。表1样品名称sech/ssecl/ssecc/sis刺激程度0.9％nacl(阴性对照)3013013010无眼刺激1％sds(阳性对照)356313115.23重度眼刺激1wt％实施例13013013010无眼刺激泡沫性能测试：依照gb/t13173-2008罗氏泡沫仪法测试餐洗配方的泡沫力，其泡沫高度为172mm，5min后泡沫高度为171mm。去污效果：依照gb9985-2000附录b中的泡沫位法测试餐洗配方的去污力，最终结果以大盘个数计。实施例1配方的餐洗去污力最终测定结果为5.7个大盘。实施例2：本发明手洗餐具洗涤剂配方：醇醚硫酸盐以月桂醇聚氧乙烯醚硫酸钠(平均含有2个聚氧乙烯基团)为例，烷基糖苷以十二烷基葡糖苷为例。对比例1：手洗餐具洗涤剂配方：醇醚硫酸盐以月桂醇聚氧乙烯醚硫酸钠(平均含有2个聚氧乙烯基团)为例，烷基糖苷以十二烷基葡糖苷为例。对比例2：手洗餐具洗涤剂配方：中文名简称含量(wt％)醇醚硫酸盐aes10烷基糖苷apg2槐糖脂3乙二胺四乙酸二钠edta二钠0.2氯化钠(增稠剂)1.2卡松0.03水余量对比例3：手洗餐具洗涤剂配方：对比例4：中文名简称含量(wt％)醇醚硫酸盐aes10烷基糖苷apg2椰油酰胺丙基甜菜碱cab3乙二胺四乙酸二钠edta二钠0.2氯化钠las1.2卡松0.03水余量对比例1-4的手洗餐具洗涤剂制备方法与实施例1相同。各实施例手洗餐具洗涤剂配方性能测试：温和性测试方法：20位志愿者的人体实验：涂抹方法：在手臂内测划分不同区域，用棉签蘸取各餐具洗涤剂均匀涂抹于4个区域内，待溶液挥发后再次涂抹，重复10分钟。测试仪器：皮肤含水量由corneometer多探头皮肤测试系统、经皮失水由tewameter测定、摩擦力由fritionmeter(courage&khazaka，德国)测定，见表2。表2皮肤含水量前后对比经皮失水前后对比摩擦力前后对比对比例140.1/36.019.6/21.651.7/61.8对比例238.9/35.220.1/23.349.0/57.7对比例337.3/29.116.2/20.244.5/55.2对比例440.3/31.919.5/22.454.4/62.9实施例139.1/36.417.4/18.654.3/59.8从以上实验结果可知，对比例1与实施例1相比，对比例1皮肤含水量测试结果差于实施例1，对比例1摩擦力测试结果明显差于实施例1(p<0.05)。对比例2经皮失水测试结果明显差于实施例1(p<0.05)，表明皂角提取物与槐糖脂联合使用能够协同提高手洗餐具洗涤剂的温和性。各实施例的鸡胚实验结果：参照出入境检验检疫行业标准sn/t2329-2009《化妆品眼刺激性/腐蚀性的鸡胚尿囊膜试验》，由于受试物均为透明液体，本次实验采用反应时间法。将9日龄鸡胚照蛋检查后，用镊子剥去已标记气室位置的蛋壳及蛋内膜，将40μl样品水溶液滴加于尿囊膜表面血管处，观察反应情况，记录作用5min内出血、血管融解、凝血效应出现的时间并拍照。将餐洗配方配置成总浓度为1.0wt％的溶液，每种餐洗配方做3次平行试验，以质量分数为0.9％nacl溶液为阴性对照，质量分数为1％sds溶液为阳性对照。采用刺激评分法(irritationscore,is)对试验结果进行评分，应用以下公式计算刺激评分(is)，结果保留小数点后两位：式中：sech(出血时间)即尿囊膜上观察到开始发生出血的平均时间(s)；secl(血管融解时间)即尿囊膜上观察到开始发生血管融解的平均时间(s)；secc(凝血时间)即尿囊膜上观察到开始发生凝血的平均时间(s)。若平均刺激评分小于1，判定为无眼刺激性，1～5分为轻度眼刺激性，5～10分中度眼刺激性，大于等于10分则为重度眼刺激性/腐蚀性。根据试验结果和公式计算is值，结果见下表及图3(5min未出现相应血管变化的情形下将时间数值记作301)。表3泡沫性能测试：依照gb/t13173-2008罗氏泡沫仪法测试餐洗配方的泡沫力，结果如表4。表4泡沫高度/mm5min后泡沫高度/mm对比例1167163对比例2170168对比例3152147对比例4165163实施例1172171去污效果：依照gb9985-2000附录b中的泡沫位法测试餐洗配方的去污力，最终结果以大盘个数计，结果如下表。表5洗盘数对比例15.5对比例25.5对比例34.7对比例45.3实施例15.7对比例5：新鲜皂角全荚果实体清洗干净后，50℃烘干至恒重，减去皂角荚果两头后分段夹碎，并去除种子，得到破碎后的去籽皂角荚果实体，称取100g果实体按照1：10(g/ml)加入去离子水，在70℃，搅拌速率20rpm的条件下提取2h，过滤分离滤渣和滤液，过滤采用布氏漏斗与快速定性滤纸在1个大气压下进行抽滤，得到1000ml粗皂角提取液，测试固体物的浓度(注：固含量下文中用cl求出，固体物是指滤液中除了水分以外的物质)。按粗皂角提取液中所述固体物质量70％的比例称取明胶(国药沪试，货号10010328)，先将所述明胶用去离子水浸泡1h后，加入所述粗皂角提取液中，进行吸附脱色处理，常温搅拌处理60min；使用相同方法过滤去除明胶，得到吸附脱色后的皂角提取液，忽略实验中少量体积损失，此时皂角提取液体积仍为1000ml，测此时固体物浓度(即吸附脱色后的皂角提取液中的固体物浓度)。向所述吸附脱色后的皂角提取液中分三次加入吸附脱色后的皂角提取液中的固体物质量35％的过氧化氢进行氧化脱色处理，脱色温度为70℃，脱色总时间为2h，ph值通过添加质量分数为5％的naoh溶液调节在10.5，随着脱色的进行，溶液ph会有所降低，要及时补加碱液保持ph≥10；脱色完毕后，使用相同方法过滤去除脱色过程中产生的不溶物，将ph调至7，得到脱色后的皂角提取液。脱色效率通过吸光度测量，本发明提取皂角提取液的吸光度通过分光光度法测定。具体做法是取脱色后的皂角提取液与去离子水参比，测试皂角提取液在465nm处的吸光度为0.062，对应脱色率为71.2％。溶液的稳定性：将所得皂角提取液取样放入具塞锥形瓶中，于恒温培养箱50℃放置48h，于锥形瓶底物可见絮状沉淀，且上部溶液浑浊。表明在脱色的同时加入适当浓度的氯化钠，能够显著提高制得的皂角提取液的稳定性。应说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。当前第1页12