2-苯氧乙胺基环己烷基磺酰胺化合物及其制备方法和应用

2
‑
苯氧乙胺基环己烷基磺酰胺化合物及其制备方法和应用
技术领域
1.本发明属于农用化学品领域，具体涉及n
‑
(2
‑
三氟甲基
‑4‑
氯苯基)
‑2‑
苯氧乙胺基环己烷基磺酰胺类化合物的合成和作为杀菌剂的应用。


背景技术：

2.磺酰胺类化合物是人类发现的第一个对细菌有选择作用的药物，其可以被系统地应用于细菌感染而引起的各种疾病治疗。磺胺类化合物在农药上具有杀菌、除草、杀虫等生物活性。而在杀菌剂领域，磺酰胺类的产品并不多见，主要的品种有磺菌胺(flusulfamide)、甲磺菌胺(tolnifanide)、氰霜唑(cyazofamid)等高效低毒的杀菌剂。2
‑
氧代环十二烷基磺酰胺对多种植物病原菌均有较好的抑制活性，以此为先导，对2
‑
氧代环烷基磺酰胺类化合物进行了深入研究，并开发出了候选杀菌剂品种环己磺菌胺(chesulfamide)，用于防治番茄灰霉病(botrytis cinerea)及黄瓜叶斑病(corynesporacassiicola)。
[0003][0004]
一些含磺酰基的具有高效杀菌活性的新颖结构也相继被报道。2
‑
苯乙胺基环己烷基磺酰胺类化合物，即实验室自主合成的化合物syaup
‑
cn
‑
26(a)对番茄灰霉病菌具有很高的抑制活性。
[0005]


技术实现要素：

[0006]
本发明在上述研究的基础上，合成得到新的2
‑
苯氧乙胺基环己烷基磺酰胺系列化
合物，经生物活性测定结果表明所合成的化合物具有良好的杀菌活性。
[0007]
为了实现上述目的，本发明一方面提供一种2
‑
苯氧乙胺基环己烷基磺酰胺化合物，具有如下通式(1)所示的结构，
[0008][0009]
其中：r选h、烷基、单卤素、多卤素、苯氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、2,2
‑
二甲基
‑
2,3
‑
二氢呋喃中的任意一种。
[0010]
更优选地，r选自以下基团中的任意一种：
[0011]
h、2
‑
f、3
‑
f、4
‑
f、2
‑
cl、3
‑
cl、3
‑
cl、2
‑
br、3
‑
br、4
‑
br、2
‑
ch3、3
‑
ch3、4
‑
ch3、2
‑
cf3、3
‑
cf3、4
‑
cf3、2
‑
och3、3
‑
och3、4
‑
och3、2
‑
t
‑
bu、4
‑
t
‑
bu、2
‑
ch2ch3、4
‑
ocf3、4
‑
oph、2,4
‑
cl2、2,4
‑
f2、3,4
‑
cl2、2,2
‑
二甲基
‑
2,3
‑
二氢呋喃；
[0012]
本发明另一方面提供一种2
‑
苯氧乙胺基环己烷基磺酰胺化合物的制备方法，合成路线为：
[0013][0014]
具体合成方法为：
[0015]
(1)环己酮、三氧化硫
·
二氧六环加合物、碳酸钾为原料，在室温下，氮气氛围中，制备得到2
‑
氧代环己烷基磺酸钾盐；在室温下2
‑
氧代环己烷基磺酸钾盐、无水二氯甲烷、n,n
‑
二甲基甲酰胺(dmf)、草酰氯反应生成2
‑
氧代环己烷基磺酰氯的二氯甲烷溶液，滴加到2
‑
三氟甲基
‑4‑
氯苯胺中，得到中间体(i)n
‑
(2
‑
三氟甲基
‑4‑
氯苯基)
‑2‑
氧代环己烷基磺酰胺；
[0016]
(2)氮气氛围中，以取代苯酚、碳酸钾、干燥的无水乙腈为原料，搅拌15min，再加入氯乙腈，85℃加热回流，反应3h，制备苯氧乙腈；在冰浴且排尽空气的三口瓶中，加入苯氧乙腈、硼氢化钾、四氢呋喃，搅拌均匀；然后加入三氟化硼乙醚溶液、冰浴搅拌反应12小时，制备中间体(ii)苯氧乙胺；
[0017]
(3)氮气氛围中，向n
‑
(2
‑
三氟甲基
‑4‑
氯苯基)
‑2‑
氧代环己烷基磺酰胺中加入无
水乙醇和钛酸四异丙酯、苯氧乙胺，室温下进行搅拌反应，待原料反应完全后，加入还原剂硼氢化钠继续反应，得到通式(1)所示化合物。
[0018]
本发明提供2
‑
苯氧乙胺基环己烷基磺酰胺化合物的其中一种用途是，用作农业杀菌剂，具体对油菜菌核、番茄灰霉、水稻纹枯、水稻稻瘟、禾谷镰刀、辣椒疫霉等病原真菌、卵菌有抑制作用，用于其病害的防治。
[0019]
本发明提供的2
‑
苯氧乙胺基环己烷基磺酰胺化合物对柑橘溃疡、水稻白叶枯、白菜软腐、西瓜果斑、枯草芽孢杆菌、大肠杆菌、铜绿假单胞菌等病原细菌有抑制作用，用于其病害的防治。
[0020]
本发明提供的2
‑
苯氧乙胺基环己烷基磺酰胺化合物的另一种用途是，用作农业除草剂，具体用于农田单子叶杂草和双子叶杂草的防治，特别是反枝苋、苘麻、稗草、马唐的防治。
[0021]
本发明的有益效果为：
[0022]
本发明提供的2
‑
苯氧乙胺基环己烷基磺酰胺化合物对油菜菌核、番茄灰霉、水稻纹枯、水稻稻瘟、禾谷镰刀、辣椒疫霉等病原菌有抑制作用，用于其病害的防治；对柑橘溃疡、水稻白叶枯、白菜软腐、西瓜果斑、枯草芽孢杆菌、大肠杆菌、铜绿假单胞菌等病原细菌有抑制作用，用于其病害的防治。此外，对反枝苋、苘麻、稗草、马唐等常见单子叶杂草和双子叶杂草亦具有抑制生长的作用。
具体实施方式
[0023]
为了使本领域技术人员更好地理解本发明的技术方案能予以实施，下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，但所举实施例不作为对本发明的限定。
[0024]
以下各实施例中所述实验方法，如无特殊说明，均为常规方法；所涉及试剂和材料，如无特殊说明，均可在市场上购买得到。
[0025]
实施例1
[0026]
该通式范围内的化合物中间体i所示的n
‑
(2
‑
三氟甲基
‑4‑
氯苯基)
‑2‑
氧代环己烷基磺酰胺的制备，具体制备工艺流程如下所示：
[0027][0028]
具体制备过程为：连接合成反应实验装置，前期通入氮气以赶走反应瓶中的空气，保持氮气通入，向反应装置中通入氮气约5min后，室温下，将干燥的二氯甲烷200ml、2
‑
氧代环己烷基磺酸钾(0.115mol)、dmf(0.6ml)加入1000ml圆底烧瓶中，搅拌均匀，使原料充分混合均匀后，缓慢滴加草酰氯(0.115mol)，在室温下搅拌反应2h；抽滤后滤液缓慢滴加到已用冰水浴降温的由2
‑
三氟甲基
‑4‑
氯苯胺(0.08mol)、三乙胺(0.15mol)以及110ml二氯甲烷组成的反应液中，滴加过程中反应温度控制在0～5℃；滴加完毕后自然升温，反应4h，此时反应液为橙色透明溶液，tlc监测[v(石油醚)：v(乙酸乙酯)＝1：1]反应进程，结果显示反应液
中无原料时停止反应，进行后处理操作；将反应液先后用75ml的3mol/l盐酸，50ml饱和碳酸氢钠，50ml蒸馏水洗涤；洗过的反应液用无水na2so4干燥3h，抽滤，滤液用旋转蒸发仪蒸干得粗产物，用丙酮+石油醚重结晶得白色固体中间体ⅰ。
[0029]
实施例2
[0030]
该通式范围内的化合物中间体ii的制备过程，具体制备工艺如下：
[0031][0032]
原料取代苯酚以3
‑
溴苯酚为例，化合物记为syaup
‑
zx9。具体制备过程为：氮气保护下，将3
‑
溴苯酚(28.9mmol)、碳酸钾(28.9mmol)、100ml干燥的无水乙腈加入250ml四口烧瓶中，搅拌15分钟，再加入3.35ml的氯乙腈，然后85℃加热回流，反应3小时，tlc监测[v(石油醚)：v(乙酸乙酯)＝3：1]反应进程，待原料反应完全后，停止反应；将反应液减压浓缩，随后水洗，干燥，抽滤，滤液减压浓缩，得到油状液体为苯氧基乙腈；再向置于冰浴内且排尽空气的带气球的密封的三口瓶中，加入硼氢化钾(72.3mmol)，搅拌下加入3
‑
溴苯氧乙腈(28.9mmol)，以及100ml四氢呋喃。然后滴加三氟化硼乙醚溶液(43.4mmol)，滴加完毕后，继续冰浴1h，撤去冰浴，搅拌反应12h，tlc监测[v(石油醚)：v(乙酸乙酯)：v(甲醇)＝10：10：3]反应进程；待原料反应完全后，停止反应；将液体抽滤去除固体，滤液减压浓缩，溶于40ml甲苯中，用6mol/l盐酸水溶液20ml
×
3萃取，合并盐酸水溶液，用氢氧化钠进行中和，调节其至ph＝7，将中和后的水层用乙酸乙酯20ml
×
3萃取三次，并合乙酸乙酯后用无水硫酸钠干燥处理2h，抽滤，减压浓缩，得到中间体
ⅱ‑
9纯品。
[0033]
上述取代苯酚的取代基分别由h、2
‑
f、3
‑
f、4
‑
f、2
‑
cl、3
‑
cl、3
‑
cl、2
‑
br、4
‑
br、2
‑
ch3、3
‑
ch3、4
‑
ch3、2
‑
cf3、3
‑
cf3、4
‑
cf3、2
‑
och3、3
‑
och3、4
‑
och3、2
‑
t
‑
bu、4
‑
t
‑
bu、2
‑
ch2ch3、4
‑
ocf3、4
‑
oph、2,4
‑
cl2、2,4
‑
f2、3,4
‑
cl2、2,2
‑
二甲基
‑
2,3
‑
二氢呋喃取代，合成中间体
ⅱ‑
1～中间体
ⅱ‑
8，中间体
ⅱ‑
10～中间体
ⅱ‑
28。
[0034]
实施例3
[0035]
通式(1)所示的n
‑
(2
‑
三氟甲基
‑4‑
氯苯基)
‑2‑
(2
‑
(苯氧基乙基)氨基)环己烷磺酰胺的制备，其主要原料为实施例2合成的中间体
ⅱ‑
1～中间体
ⅱ‑
28，制成的该化合物编号以syaup
‑
zx1～syaup
‑
zx28记，具体制备工艺流程如下所示：
[0036][0037]
以n
‑
(4
‑
氯
‑2‑
(三氟甲基)苯基)
‑2‑
((2
‑
(3
‑
溴苯氧基)乙基)氨基)环己烷基磺酰胺(syaup
‑
zx9)的合成为例。室温下，将所有仪器均干燥处理，氮气保护条件下，向三颈烧瓶中加入100ml无水乙醇，1g的n
‑
(2
‑
三氟甲基
‑4‑
氯苯基)
‑2‑
环烷基磺酰胺(4.6mmol)，2.06ml的钛酸四异丙酯(6.9mmol)，搅拌15min，再滴加1g的3
‑
溴
‑
苯氧乙胺(4.6mmol)，滴加
完毕后反应3h，之后向体系中加入0.35g硼氢化钠(9.3mmol)，有气泡产生，再继续反应3h，tlc(v
石油醚
：v
乙酸乙酯
＝1：1)监测反应进度，待反应物反应完毕后，向体系中加入由15ml氨水和15ml水组成的溶液(体积比1：1)，搅拌10min，反应停止；将反应液抽滤，保留滤液，旋至近干，加入乙酸乙酯进行萃取，分别收集水相以及乙酸乙酯相，水相再用乙酸乙酯萃取2遍，合并乙酸乙酯相，加入适量无水硫酸钠干燥2h，抽滤，滤液旋干，得初产物；用硅胶色谱柱来进行分离，即得到所需的目标产物。这里r取代基的选择与发明内容对r的定义相同。
[0038]
实施例3制备得到的化合物syaup
‑
zx1～syaup
‑
zx28的理化数据如下表1所示；它们的1h nmr和ms数据如表2所示。
[0039]
表1化合物syaup
‑
zx1～syaup
‑
zx28的理化数据
[0040][0041]
表2化合物syaup
‑
zx1～syaup
‑
zx28的1h nmr和ms数据
[0042]
[0043][0044]
实施例4
[0045]
下面就以本发明提供的化合物为例，对这些化合物的杀菌活性进行具体测试。
[0046]
(一)化合物syaup
‑
zx1～syaup
‑
zx28对植物病原真菌和卵菌活性测定
[0047]
采用菌丝生长速率法测定化合物对多种植物病原菌的杀菌活性，具体方法如下：将样品化合物分别称重后用丙酮溶解，定容制备成浓度为5000mg/l试验用试剂，供活性测定使用；无菌状态下，取0.33ml的浓度为5000mg/l的药剂与33ml融化(60
±
5℃)的pda培养基混合均匀，制成浓度为50mg/l的含毒培养基33ml，然后均匀的将33ml的含毒培养基均匀的倒入3个直径为9cm的培养皿中，每皿11ml；采用啶酰菌胺、腐霉利作为对照药剂，设置丙酮溶剂为空白对照，普筛浓度为50mg/l，待皿中含毒培养基冷凝后，分别接入培养好的直径为0.5cm的病原菌菌块，置于26℃培养箱中培养；待其空白对照中的菌落充分生长后，以十字交叉法测量各处理的菌落直径，取其平均值；以校正后的空白对照和处理的菌落平均直径计算抑制率，采用菌丝生长速率法测定各化合物对核盘菌的抑制活性；经接种培养后，测量菌落直径，按计算式计算抑制率，并计算相应化合物的ec
50
值，每种化合物和对照药剂均设3次重复；经计算，化合物syaup
‑
zx1～syaup
‑
zx28对多种植物病原菌的杀菌活性如下表3所示。
[0048]
由表3可以看出，syaup
‑
zx系列化合物对多种植物病原真菌、卵菌均有一定的杀菌效果，表现出广谱性。但不同化合物对于同一植物病原菌表现出的活性效果差别较大，总体
来看syaup
‑
zx9表现出的杀菌效果较好。syaup
‑
zx9对番茄灰霉病菌的活性与实验室此前自主合成的化合物syaup
‑
cn26相当，但对其他真菌的活性均高于syaup
‑
cn26。对于水稻稻瘟病菌和禾谷镰刀病菌有7个化合物均高于syaup
‑
cn26，对于水稻纹枯病菌均几乎全部高于syaup
‑
cn6。本试验证明了本系列化合物的广谱杀菌活性。
[0049]
表3化合物syaup
‑
zx1～syaup
‑
zx28对多种植物病原菌的杀菌活性
[0050][0051][0052]
(二)化合物syaup
‑
zx1～syaup
‑
zx28对油菜菌核病菌的杀菌活性测定
[0053]
将化合物分别称重后用丙酮溶解，定容制备成浓度为5000mg/l试验用试剂，然后采用成倍稀释的方法，分别配置浓度为5000、1250、312.5、78、19.5mg/l的药液，供活性测定使用；无菌状态下，取0.33ml的浓度为5000mg/l的药剂与33ml融化(60
±
5℃)的pda培养基混合均匀，制成浓度为50mg/l的含毒培养基33ml，然后均匀的将33ml的含毒培养基均匀的倒入3个直径为9cm的培养皿中，每皿11ml；依次类推，配制浓度为50、12.5、3.125、0.78、
0.195mg/l共五个梯度的含毒培养基。
[0054]
采用多菌灵与啶酰菌胺，以及实验室此前自主合成的化合物syaup
‑
cn26为对照药剂，设置丙酮溶剂为空白对照，普筛浓度为50mg/l，梯度浓度为50、12.5、3.13、0.78、0.195mg/l。待皿中含毒培养基冷凝后，分别接入培养好的直径为0.5cm的病原菌菌块。置于28℃培养箱中培养。待其空白对照中的菌落充分生长后，以十字交叉法测量各处理的菌落直径，取其平均值。以校正后的空白对照和处理的菌落平均直径计算抑制率，采用菌丝生长速率法测定各化合物对灰霉病菌的抑制活性。经接种培养后，测量菌落直径，按下式计算抑制率，并计算相应化合物的ec
50
值，每种化合物和对照药剂均设3次重复。
[0055][0056]
采用油菜活体叶片法测定化合物的杀菌活性，具体方法如下：先准确称取20mg化合物，与15mg吐温
‑
20混匀后，用0.1ml的dmso溶解，再将其与7.5mg农乳500和30mg农乳600混合，溶解到0.4ml二甲基亚砜中，最后用二甲基亚砜补足至1ml，配制成含化合物质量分数为2％的乳油，用水稀释成质量浓度为200mg/l的供试药液试液。将多菌灵、啶酰菌胺、syaup
‑
cn26原药分别配制成2％乳油，并以此为对照药剂，以喷洒不含目标化合物的乳油溶液为空白对照；待油菜幼苗长至4片叶时，均匀喷施药液；待药液自然晾干后，在每片叶子中部接种直径为5mm的菌核病菌菌饼，置于智能人工气候箱内，在26
±
1℃、相对湿度90％以上及黑暗：光照＝12h：12h条件下培养，待空白对照充分发病后测量病斑直径，以抑制率大小考察防治效果，每处理设5个重复；经计算，化合物syaup
‑
zx1～syaup
‑
zx28的对油菜菌核病菌的杀菌活性结果见表4和表5所示。
[0057]
由表4可以看出，在菌丝生长实验中药剂浓度50mg/l下，所有zx系列化合物对油菜菌核病菌均表现出一定的抑制活性，其中syaup
‑
zx4、syaup
‑
zx8、syaup
‑
zx9、syaup
‑
zx14、syaup
‑
zx15、syaup
‑
zx18、syaup
‑
zx22、syaup
‑
zx24、syaup
‑
zx25、syaup
‑
zx26抑制率都达到80％以上。syaup
‑
zx4以及syaup
‑
zx9的抑制率都高于90％。其中syaup
‑
zx9对油菜菌核病菌丝抑制率最好，达到了96.39％。且显著优于化合物syaup
‑
cn26。本次实验再次证明了此系列化合物的优异杀菌活性。
[0058]
在活体盆栽实验中，在油菜叶上接种油菜菌核病菌2天后，空白对照组出现较明显的发病现象，在油菜叶片上接种菌饼周围出现较大的病斑。而在用syaup
‑
zx系列化合物药液处理的油菜叶片上，一些叶片发病较轻甚至于没有发病，表现出化合物对于油菜菌核病菌较好的防治效果。总体来说，syaup
‑
zx系列化合物对油菜菌核病菌在活体上也表现出了较高的抑制活性。在所有合成的化合物中，有一半化合物对油菜菌核病菌的活体防效达到了70％以上，其中8个化合物syaup
‑
zx4、syaup
‑
zx8、syaup
‑
zx10、syaup
‑
zx11、syaup
‑
zx14、syaup
‑
zx15、syaup
‑
zx25、syaup
‑
zx28对其防治效果超过了80％，超过了对照药剂啶酰菌胺(防治效果80.17％)。化合物syaup
‑
zx9对油菜菌核病的活体防效更是高达95％以上，活性高于多菌灵以及啶酰菌胺。
[0059]
表4化合物syaup
‑
zx1～syaup
‑
zx28对油菜菌核病菌的杀菌活性
[0060][0061][0062]
由表5可以看出，syaup
‑
zx系列化合物的活性表现较好，有27个化合物的ec
50
值低于10.0μg/ml，其中12个化合物的ec
50
值低于对照药剂啶酰菌胺(3.01μg/ml)。化合物syaup
‑
zx9、syaup
‑
zx15、syaup
‑
zx22对油菜菌核病菌的活性表现特别优异，其ec
50
值低于2.0μg/ml，分别为0.94、1.71和1.33μg/ml。特别是化合物syaup
‑
zx9、syaup
‑
zx20、syaup
‑
zx25，其活性要优于对照药剂多菌灵(1.75μg/ml)。且显著优于化合物syaup
‑
cn26。本次实验再次证明了此系列化合物的优异杀菌活性。
[0063]
表5化合物syaup
‑
zx1～syaup
‑
zx28对菌核病菌的毒力
[0064][0065][0066]
(三)化合物syaup
‑
zx1～syaup
‑
zx28对多种病原细菌活性测定
[0067]
通过96孔细胞培养板法(比浊法)测定目标化合物对7种细菌的杀菌活性(见表6)。首先要活化菌株，将在超低温(
‑
80℃)环境下的保存在25％灭菌甘油中细菌，采用划线法在lb平板培养基进行活化，放置在黑暗环境中，温度控制在28℃下培养3d，等待产生单菌落，将其转入100ml的lb液体培养基中，密封后放入振荡摇床，控制温度在28℃，转速为180r/min条件下振荡培养48
‑
72h(不同细菌培养时间不同)，使活化的菌种进入稳定生长期，即可进行下一步试验；取10ml进入稳定生长期的细菌菌液加入至100ml的lb液体培养基中，摇晃，使其混合均匀；使用多通道移液器，按照每孔196μl的细菌菌液量加入到96孔板中；再向细胞培养板每孔中加入4μl浓度为5000μg/ml的目标化合物溶液，使药液与孔内已有的带菌lb液体培养基均匀混合，配制成目标化合物在每孔中的浓度为100μg/ml；以磺胺嘧啶、硫酸链霉素为对照药剂、dmso作为溶剂对照、lb液体培养基为空白对照、只含有菌液的培养基为生长对照。每种化合物和对照均设3次重复。用封口膜封严，在28℃、180r/min环境中振荡培
养2d，直至本底对照孔内的菌液进入稳定生长期，即可开始调查；用紫外分光光度计，通过检测细胞培养板每孔中溶液的吸光度来评价化合物的杀菌效果，利用下面的公式计算抑制率：
[0068]
校正od值＝含毒培养基od值－本底对照od值
[0069][0070]
由表6可以看出，syaup
‑
zx系列化合物对多种病原细菌均有一定的杀菌效果，总体来说zx25表现出的杀细菌效果较好，也具有较好的广谱性。目标化合物对白叶枯病菌具有优异的杀菌效果，化合物syaup
‑
zx4、syaup
‑
zx25的抑制率分别为88.66％、88.67％，优于对照药剂硫酸链霉素(79.30％)。目标化合物对柑橘溃疡病的活性表现较好，其中syaup
‑
zx2、syaup
‑
zx4、syaup
‑
zx25这三个化合物对柑橘溃疡病菌的抑制率分别为69.32％、73.76％和91.31％，特别是化合物zx25的抑制率为91.31％，高于对照药剂硫酸链霉素(抑制率为83.27％)。目标化合物对枯草芽孢杆菌病菌、白菜软腐病菌的抑制活性表现就一般。但不同化合物对于同一病原菌表现出的活性效果差别较大,总体来看化合物syaup
‑
zx25表现出的杀细菌效果较好。
[0071]
表6化合物syaup
‑
zx1～syaup
‑
zx28对多种病原细菌的杀细菌活性测定
[0072]
[0073][0074]
(四)化合物syaup
‑
zx1～syaup
‑
zx28的除草活性测定
[0075]
参照农药室内生物测定试验准则(农业部农药检定所，2008)，将新化合物syaup
‑
zx1～syaup
‑
zx28分别配制成浓度为1000mg/l的丙酮溶液，吸取0.5ml药液加入铺有滤纸的6cm培养皿中，待丙酮挥发干后，加入5ml的0.05％吐温80水溶液，稀释得到100mg/l的水溶液，然后将刚刚萌发的种子整齐地排列在培养皿中，放在23～26℃的环境中培养，以0.05％吐温80水溶液为空白对照，每处理3个重复；3～6天后，分别测量单子叶杂草稗草、马唐(以等浓度乙草胺为对照药剂)和双子叶杂草反枝苋、苘麻(以等浓度莠去津为对照药剂)的芽长及根长，计算除草活性，公式如下：
[0076]
抑制率(％)＝(空白对照长度
‑
处理长度)/空白对照长度
×
100
[0077]
经计算，化合物syaup
‑
zx1～syaup
‑
zx28的除草活性如下表7所示。
[0078]
表7化合物syaup
‑
zx1～syaup
‑
zx28除草活性
[0079]
[0080][0081]
注：“/”代表未进行此项试验
[0082]
由表7可以看出，syaup
‑
zx系列化合物对双子叶杂草(苘麻、反枝苋)的生长抑制率要明显优于对单子叶杂草(马唐、稗草)的抑制率。syaup
‑
zx系列化合物对双子叶杂草防效明显，多个化合物的生长抑制率高于80％，个别化合物达到95％以上，有进一步研究的价值。
[0083]
以上所述实施例仅是为充分说明本发明而所举的较佳的实施例，其保护范围不限于此。本技术领域的技术人员在本发明基础上所作的等同替代或变换，均在本发明的保护范围之内，本发明的保护范围以权利要求书为准。