树脂组合物的制作方法

1.本发明涉及树脂组合物。进而，涉及使用该树脂组合物而得到的固化物、树脂片、反射片和印刷电路板。


背景技术：

2.对于印刷电路板而言，直接安装便携终端、计算机、电视机等的液晶显示器的背光、照明器具的光源等在低电力下发光的发光二极管(led)来使用的用途日益增加。
3.为了提高自光源发出的光的取出效率而在这种印刷电路板的最外层形成有用于使光反射的反射片。
4.用于反射片用途的树脂组合物通常包含作为无机填料的氧化钛等。作为至今为止用于提高反射率的方法，已知使氧化钛的含有率尽可能增大的方法(专利文献1)。然而存在如下课题：若增大氧化钛的含有率，则由树脂组合物得到的固化涂膜的强韧性降低，裂纹的产生增加。
5.现有技术文献专利文献专利文献1：日本特表2017-529551号公报。


技术实现要素：

6.发明所要解决的课题本发明的课题在于，提供用于获得既能够维持高反射率又能够抑制裂纹产生的固化物的树脂组合物。
7.用于解决课题的方法本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现：通过使用包含(a)环氧树脂、(b)白色无机颜料和(c)二氧化硅，且将(b)白色无机颜料和(c)二氧化硅的总含量设为70质量%以下的树脂组合物，从而意外地可获得既能够维持高反射率又能够抑制裂纹产生的固化物，由此完成了本发明。
8.即，本发明包括以下的内容。
9.[1] 树脂组合物，其包含(a)环氧树脂、(b)白色无机颜料和(c)二氧化硅，将树脂组合物中的不挥发成分设为100质量%时，(b)成分与(c)成分的总含量为70质量%以下。
[0010]
[2] 根据上述[1]所述的树脂组合物，其中，(a)成分包含(a-1)在温度25℃下为固体状的环氧树脂。
[0011]
[3] 根据上述[1]或[2]所述的树脂组合物，其中，将树脂组合物中的不挥发成分设为100质量%时，(b)成分与(c)成分的总含量为30质量%以上。
[0012]
[4] 根据上述[1]~[3]中任一项所述的树脂组合物，其中，(c)成分相对于(b)成分的质量比((c)成分的质量/(b)成分的质量)为0.2~5.0。
[0013]
[5] 根据上述[1]~[4]中任一项所述的树脂组合物，其中，(b)成分选自氧化铝、氧化钛、氧化锆、氧化镁、钛酸钡、氧化锌、氧化铈和碳酸钙。
[0014]
[6] 根据上述[1]~[5]中任一项所述的树脂组合物，其还含有(d)热塑性树脂。
[0015]
[7] 根据上述[6]所述的树脂组合物，其中，(d)成分的重均分子量为10,000以上。
[0016]
[8] 根据上述[6]或[7]所述的树脂组合物，其中，(d)成分是从垂直方向对制膜成20μm时的膜面入射的波长450nm的光的透射率达到80%以上的热塑性树脂。
[0017]
[9] 根据上述[6]~[8]中任一项所述的树脂组合物，其中，(d)成分选自苯氧基树脂、丙烯酸类树脂和聚苯醚树脂。
[0018]
[10] 根据上述[1]~[9]中任一项所述的树脂组合物，其中，将树脂组合物中的不挥发成分设为100质量%时，(a)成分的含量为10质量%~35质量%。
[0019]
[11] 根据上述[1]~[10]中任一项所述的树脂组合物，其中，将树脂组合物中的不挥发成分设为100质量%时，(b)成分的含量为25质量%~40质量%。
[0020]
[12] 根据上述[1]~[11]中任一项所述的树脂组合物，其中，将树脂组合物中的不挥发成分设为100质量%时，(c)成分的含量为15质量%~35质量%。
[0021]
[13] 根据上述[1]~[12]中任一项所述的树脂组合物，其中，(a)成分相对于(b)成分与(c)成分的合计的质量比((a)成分的质量/(b)成分和(c)成分的质量)为0.1~1.0。
[0022]
[14] 根据上述[1]~[13]中任一项所述的树脂组合物，其中，按照jis k7161在25℃下测得的树脂组合物的固化物的伸长率为2%以上。
[0023]
[15] 根据上述[1]~[14]中任一项所述的树脂组合物，其用于光反射。
[0024]
[16] 固化物，其为上述[1]~[15]中任一项所述的树脂组合物的固化物。
[0025]
[17] 树脂片，其包含支承体、以及设置在该支承体上且由上述[1]~[15]中任一项所述的树脂组合物形成的树脂组合物层。
[0026]
[18] 反射片，其包含上述[1]~[15]中任一项所述的树脂组合物的固化物。
[0027]
[19] 印刷电路板，其包含上述[18]所述的反射片作为层间绝缘层或阻焊剂层。
[0028]
发明效果根据本发明的树脂组合物，可获得既能够维持高反射率又能够抑制裂纹产生的固化物。
附图说明
[0029]
图1是表示印刷电路板的一例的示意截面图。
具体实施方式
[0030]
以下，根据合适的实施方式来详细说明本发明。但本发明不限定于下述实施方式和例示物，可以在不脱离本发明的权利要求书及其同等范围的范围内任意变更来实施。
[0031]
[树脂组合物]本发明的树脂组合物包含(a)环氧树脂、(b)白色无机颜料和(c)二氧化硅，且(b)白色无机颜料和(c)二氧化硅的总含量为70质量%以下。通过使用这种树脂组合物，可获得既能够维持高反射率又能够抑制裂纹产生的固化物。
[0032]
树脂组合物可以在含有(a)环氧树脂、(b)白色无机颜料和(c)二氧化硅的基础上，
进一步含有任意成分。作为任意成分，可列举出例如(d)热塑性树脂、(e)固化剂、(f)固化促进剂、(g)其它添加剂和(h)有机溶剂等。以下，针对树脂组合物中包含的各成分进行详细说明。
[0033]
《(a)环氧树脂》本发明的树脂组合物含有(a)环氧树脂。(a)环氧树脂是指具有环氧基的固化性树脂。(a)环氧树脂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0034]
作为(a)环氧树脂，可列举出例如联二甲苯酚型环氧树脂、双酚a型环氧树脂、双酚f型环氧树脂、双酚s型环氧树脂、双酚af型环氧树脂、氢化双酚a型环氧树脂、二环戊二烯型环氧树脂、三苯酚型环氧树脂、萘酚酚醛清漆型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、叔丁基-邻苯二酚型环氧树脂、萘型环氧树脂、萘酚型环氧树脂、蒽型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、苯酚芳烷基型环氧树脂、联苯型环氧树脂、线性脂肪族环氧树脂、具有丁二烯结构的环氧树脂、脂环式环氧树脂、杂环式环氧树脂、含螺环的有环氧树脂、环己烷型环氧树脂、环己烷二甲醇型环氧树脂、萘醚型环氧树脂、三羟甲基型环氧树脂、四苯基乙烷型环氧树脂、异氰脲酸酯型环氧树脂、苯酚苯并吡咯酮型环氧树脂、酚酞型环氧树脂等。
[0035]
树脂组合物中，作为(a)环氧树脂，优选包含1分子中具有2个以上环氧基的环氧树脂。相对于(a)环氧树脂的不挥发成分100质量%，1分子中具有2个以上环氧基的环氧树脂的比例优选为50质量%以上、更优选为60质量%以上、特别优选为70质量%以上。
[0036]
环氧树脂中存在(a-1)在温度25℃下为固体状的环氧树脂(以下有时称为“固体状环氧树脂”)和(a-2)在温度25℃下为液状的环氧树脂(以下有时称为“液状环氧树脂”)。本发明的树脂组合物中，作为(a)环氧树脂，可以仅包含(a-1)固体状环氧树脂，或者，可以仅包含(a-2)液状环氧树脂，或者，也可以组合包含(a-1)固体状环氧树脂和(a-2)液状环氧树脂。
[0037]
作为(a-1)固体状环氧树脂，优选为1分子中具有3个以上环氧基的固体状环氧树脂，更优选为1分子中具有3个以上环氧基的芳香族系的固体状环氧树脂。
[0038]
作为(a-1)固体状环氧树脂，优选为联二甲苯酚型环氧树脂、萘型环氧树脂、萘型四官能环氧树脂、萘酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、二环戊二烯型环氧树脂、三苯酚型环氧树脂、萘酚型环氧树脂、联苯型环氧树脂、萘醚型环氧树脂、蒽型环氧树脂、双酚a型环氧树脂、双酚af型环氧树脂、苯酚芳烷基型环氧树脂、四苯基乙烷型环氧树脂、苯酚苯并吡咯酮型环氧树脂、酚酞型环氧树脂。
[0039]
作为(a-1)固体状环氧树脂的具体例，可列举出dic公司制的“hp4032h”(萘型环氧树脂)；dic公司制的“hp-4700”、“hp-4710”(萘型四官能环氧树脂)；dic公司制的“n-690”(甲酚酚醛清漆型环氧树脂)；dic公司制的“n-695”(甲酚酚醛清漆型环氧树脂)；dic公司制的“hp-7200”、“hp-7200hh”、“hp-7200h”、“hp-7200l”(二环戊二烯型环氧树脂)；dic公司制的“exa-7311”、“exa-7311-g3”、“exa-7311-g4”、“exa-7311-g4s”、“hp6000”(萘醚型环氧树脂)；日本化药公司制的“eppn-502h”(三苯酚型环氧树脂)；日本化药公司制的“nc7000l”(萘酚酚醛清漆型环氧树脂)；日本化药公司制的“nc3000h”、“nc3000”、“nc3000l”、“nc3000fh”、“nc3100”(联苯型环氧树脂)；日铁
ケミカル
&
マテリアル
公司制的“esn475v”(萘型环氧树脂)；日铁
ケミカル
&
マテリアル
公司制的“esn485”(萘酚型环氧树脂)；日铁
ケミカ
ル
&
マテリアル
公司制的“esn375”(二羟基萘型环氧树脂)；三菱
ケミカル
公司制的“yx4000h”、“yx4000”、“yx4000hk”、“yl7890”(联二甲苯酚型环氧树脂)；三菱
ケミカル
公司制的“yl6121”(联苯型环氧树脂)；三菱
ケミカル
公司制的“yx8800”(蒽型环氧树脂)；三菱
ケミカル
公司制的“yx7700”(苯酚芳烷基型环氧树脂)；大阪
ガスケミカル
公司制的“pg-100”、“cg-500”；三菱
ケミカル
公司制的“yx7760”(双酚af型环氧树脂)；三菱
ケミカル
公司制的“yl7800”(芴型环氧树脂)；三菱
ケミカル
公司制的“jer1010”(双酚a型环氧树脂)；三菱
ケミカル
公司制的“jer1031s”(四苯基乙烷型环氧树脂)；日本化药公司制的“whr991s”(苯酚苯并吡咯酮型环氧树脂)等。它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0040]
作为(a-2)液状环氧树脂，优选为1分子中具有2个以上环氧基的液状环氧树脂。
[0041]
作为(a-2)液状环氧树脂，优选为双酚a型环氧树脂、双酚f型环氧树脂、双酚af型环氧树脂、氢化双酚a型环氧树脂、萘型环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、具有酯骨架的脂环式环氧树脂、环己烷型环氧树脂、环己烷二甲醇型环氧树脂和具有丁二烯结构的环氧树脂。
[0042]
作为(a-2)液状环氧树脂的具体例，可列举出dic公司制的“hp4032”、“hp4032d”、“hp4032ss”(萘型环氧树脂)；三菱
ケミカル
公司制的“828us”、“828el”、“jer828el”、“825”、
“エピコート
828el”(双酚a型环氧树脂)；三菱
ケミカル
公司制的“jer807”、“1750”(双酚f型环氧树脂)；三菱
ケミカル
公司制的“jer152”(苯酚酚醛清漆型环氧树脂)；三菱
ケミカル
公司制的“630”、“630lsd”、“604”(缩水甘油胺型环氧树脂)；adeka公司制的“ed-523t”(甘草酚型环氧树脂)；adeka公司制的“ep-3950l”、“ep-3980s”(缩水甘油胺型环氧树脂)；adeka公司制的“ep-4088s”(二环戊二烯型环氧树脂)；日铁
ケミカル
&
マテリアル
公司制的“zx1059”(双酚a型环氧树脂与双酚f型环氧树脂的混合品)；
ナガセケムテックス
公司制的“ex-721”(缩水甘油酯型环氧树脂)；
ダイセル
公司制的
“セロキサイド
2021p”(具有酯骨架的脂环式环氧树脂)；
ダイセル
公司制的“pb-3600”、日本曹达公司制的“jp-100”、“jp-200”(具有丁二烯结构的环氧树脂)；日铁
ケミカル
&
マテリアル
公司制的“zx1658”、“zx1658gs”(1,4-缩水甘油环己烷型环氧树脂)、三菱
ケミカル
公司制的“yx8000”(氢化双酚a型环氧树脂)等。它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0043]
(a)环氧树脂可以为(a-1)固体状环氧树脂、(a-2)液状环氧树脂、或者它们的组合中的任一者，优选包含(a-1)固体状环氧树脂，特别优选为(a-1)固体状环氧树脂与(a-2)液状环氧树脂的组合。
[0044]
作为(a)环氧树脂，将(a-1)固体状环氧树脂与(a-2)液状环氧树脂组合使用时，它们的质量比((a-1)固体状环氧树脂:(a-2)液状环氧树脂)优选为20:1~1:20、更优选为10:1~1:10、特别优选为3:1~1:3。
[0045]
(a)环氧树脂的环氧当量优选为50g/eq.~5,000g/eq.、更优选为60g/eq.~1,000g/eq.、进一步优选为80g/eq.~500g/eq.、更进一步优选为100g/eq.~300g/eq.。环氧当量是每1当量环氧基的树脂质量。该环氧当量可按照jis k7236进行测定。
[0046]
(a)环氧树脂的重均分子量(mw)优选为100~5,000、更优选为250~3,000、进一步优选为400~1,500。树脂的重均分子量可通过凝胶渗透色谱(gpc)法以聚苯乙烯换算的值的形式来测定。
[0047]
从显著获得本发明效果的观点出发，将树脂组合物中的不挥发成分设为100质量%
时，(a)环氧树脂的含量优选为1质量%以上、更优选为5质量%以上、进一步优选为10质量%以上、特别优选为15质量%以上，且优选为50质量%以下、更优选为40质量%以下、进一步优选为35质量%以下、特别优选为30质量%以下。
[0048]
将树脂组合物中的不挥发成分设为100质量%时，(a-1)固体状环氧树脂的含量优选为1质量%以上、更优选为3质量%以上、进一步优选为5质量%以上、特别优选为7质量%以上，且优选为25质量%以下、更优选为20质量%以下、进一步优选为17质量%以下、特别优选为15质量%以下。
[0049]
将树脂组合物中的不挥发成分设为100质量%时，(a-2)液状环氧树脂的含量优选为1质量%以上、更优选为3质量%以上、进一步优选为5质量%以上、特别优选为7质量%以上，且优选为25质量%以下、更优选为20质量%以下、进一步优选为17质量%以下、特别优选为15质量%以下。
[0050]
《(b)白色无机颜料》本发明的树脂组合物中含有(b)白色无机颜料。一个实施方式中，(b)白色无机颜料是指对于波长500nm的光的反射率为90%以上的无机化合物。(b)白色无机颜料不包括二氧化硅。(b)白色无机颜料具有使反射率提高的功能。(b)白色无机颜料可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0051]
作为(b)白色无机颜料的材料的例子，可列举出氧化铝(alumina)、氧化钛、氧化锆、氧化镁、氧化锌、氧化铈、氧化锑、氧化锡、钛酸钡、钛酸锶、钛酸钙、钛酸镁、钛酸铋、钛酸锆酸钡、锆酸钡、锆酸钙等白色金属氧化物；硫化锌、硫化锶等白色金属硫化物；氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化钙等白色金属氢氧化物；氮化硼、氮化铝、氮化锰等白色金属氮化物；碳酸钙、碳酸钡、碳酸镁、碳酸锶、碳酸铅等白色金属碳酸盐；硫酸钡、硫酸钙、硫酸铅等白色金属硫酸盐；磷酸锌、磷酸钛、磷酸锆、磷酸钨酸锆等白色金属磷酸盐；硼酸铝等白色金属硼酸盐；堇青石、滑石、粘土、云母、水滑石、勃姆石等白色矿物类等，这些之中，优选选自氧化铝、氧化钛、氧化锆、氧化镁、钛酸钡、氧化锌、氧化铈和碳酸钙，特别适合为氧化钛。作为氧化钛，可以使用金红石型、锐钛矿型和板钛矿型中的任一者，其中，从进一步提高反射率和耐热试验后的反射率的观点出发，优选为金红石型。氧化钛可以使用通过硫酸法、氯法等方法而得到的物质。(b)白色无机颜料的材料可以为单独1种，也可以为两种以上的混合物。(b)白色无机颜料的形状例如可以为不规则形状、破碎状、鳞片状或球状中的任一者。
[0052]
作为(b)白色无机颜料的市售品，可列举出例如堺化学工业公司制的“px3788”；石原产业公司制的
タイペーク“
cr-50”、“cr-57”、“cr-80”、“cr-90”、“cr-93”、“cr-95”、“cr-97”、“cr-60”、“cr-63”、“cr-67”、“cr-58”、“cr-85”、“ut771”；
デュポン
公司制的
タイピュア“
r-100”、“r-101”、“r-102”、“r-103”、“r-104”、“r-105”、“r-108”、“r-900”、“r-902”、“r-960”、“r-706”、“r-931”；日本轻金属公司制的“ahp300”；昭和电工公司制的
アルナビーズ“
cb-p05”、“cb-a30s”等。
[0053]
作为(b)白色无机颜料的比表面积，优选为0.5m2/g以上、更优选为1m2/g以上、特别优选为2m2/g以上。上限没有特别限定，优选为80m2/g以下、70m2/g以下或60m2/g以下。比表面积可如下获得：按照bet法，使用比表面积测定装置(
マウンテック
公司制的macsorb hm-1210)，使氮气吸附至试样表面，并使用bet多点法来计算比表面积。
[0054]
从显著获得本发明的期望效果的观点出发，(b)白色无机颜料的平均粒径优选为
0.01μm以上、更优选为0.05μm以上、进一步优选为0.1μm以上，且优选为5μm以下、更优选为2μm以下、进一步优选为1μm以下。
[0055]
(b)白色无机颜料的平均粒径可通过基于米氏(mie)散射理论的激光衍射/散射法进行测定。具体而言，可通过利用激光衍射散射式粒径分布测定装置，按照体积基准来制作(b)白色无机颜料的粒径分布，并将其中值粒径作为平均粒径来测定。测定样品可以使用将(b)白色无机颜料100mg、甲乙酮10g称取至小瓶中并利用超声波使其分散10分钟而得的样品。针对测定样品，使用激光衍射式粒径分布测定装置，将使用光源波长设为蓝色和红色，利用流动池方式测定(b)白色无机颜料的体积基准的粒径分布，并由所得粒径分布以中值粒径的形式计算平均粒径。作为激光衍射式粒径分布测定装置，可列举出例如堀场制作所制的“la-960”等。
[0056]
从提高耐湿性和分散性的观点出发，(b)白色无机颜料优选用表面处理剂进行了处理。表面处理剂可以单独使用1种，也可以任意组合并使用两种以上。作为表面处理剂，可列举出例如乙烯基系硅烷偶联剂、环氧系硅烷偶联剂、苯乙烯基系硅烷偶联剂、(甲基)丙烯酸系硅烷偶联剂、氨基系硅烷偶联剂、异氰脲酸酯系硅烷偶联剂、酰脲系硅烷偶联剂、巯基系硅烷偶联剂、异氰酸酯系硅烷偶联剂、酸酐系硅烷偶联剂、烷基硅烷偶联剂、苯基硅烷偶联剂等硅烷偶联剂。从提高反射率、抑制黄变和铜密合降低的观点出发，表面处理剂优选为不含氮原子的硅烷偶联剂，特别优选为选自苯基硅烷偶联剂、烷基硅烷偶联剂、环氧系硅烷偶联剂、乙烯基系硅烷偶联剂、(甲基)丙烯酸系硅烷偶联剂、苯乙烯基系硅烷偶联剂中的硅烷偶联剂。
[0057]
作为苯基硅烷偶联剂，可列举出例如苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷等。作为烷基硅烷偶联剂，可列举出例如甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、己基三乙氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、癸基三甲氧基硅烷、1,6-双(三甲氧基甲硅烷基)己烷等。作为环氧系硅烷偶联剂，可列举出例如2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷等。
[0058]
作为乙烯基系硅烷偶联剂，可列举出例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷等。作为(甲基)丙烯酸系硅烷偶联剂，可列举出例如3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等。作为苯乙烯基系硅烷偶联剂，可列举出例如对苯乙烯基三甲氧基硅烷等。
[0059]
作为表面处理剂的市售品，可列举出例如信越化学工业公司制的“kbm-103”、“kbe-103”(苯基硅烷偶联剂)；“kbm-13”、“kbm-22”、“kbe-13”、“kbe-22”、“kbm-3033”、“kbe-3033”、“kbm-3063”、“kbe-3063”、“kbe-3083”、“kbm-3103c”、“kbm-3066”、“kbm-7103”(烷基硅烷偶联剂)；“kbm-1003”、“kbe-1003”(乙烯基系硅烷偶联剂)；“kbm-303”、“kbm-402”、“kbm-403”、“kbe-402”、“kbe-403”(环氧系硅烷偶联剂)；“kbm-1403”(苯乙烯基系硅烷偶联剂)；“kbm-502”、“kbm-503”、“kbe-502”、“kbe-503”、“kbm-5103”((甲基)丙烯酸系硅烷偶联剂)等。
[0060]
从提高(b)白色无机颜料的分散性的观点出发，利用表面处理剂进行表面处理的
程度优选落入规定范围内。具体而言，(b)白色无机颜料100质量份优选用0.2质量份~5质量份的表面处理剂进行了表面处理，优选用0.2质量份~3质量份进行了表面处理，优选用0.3质量份~2质量份进行了表面处理。
[0061]
利用表面处理剂进行表面处理的程度可通过(b)白色无机颜料的每单位表面积的碳量进行评价。从提高(b)白色无机颜料的分散性的观点出发，(b)白色无机颜料的每单位表面积的碳量优选为0.02mg/m2以上、更优选为0.1mg/m2以上、进一步优选为0.2mg/m2以上。另一方面，从抑制树脂组合物的熔融粘度和片形态下的熔融粘度上升的观点出发，优选为1mg/m2以下、更优选为0.8mg/m2以下、进一步优选为0.5mg/m2以下。
[0062]
(b)白色无机颜料的每单位表面积的碳量可通过用溶剂(例如甲乙酮(mek))对表面处理后的(b)白色无机颜料进行清洗处理后再测定。具体而言，将作为溶剂而充分的量的mek添加至用表面处理剂进行了表面处理的(b)白色无机颜料中，在25℃下超声波清洗5分钟。去除上清液并使固体成分干燥后，可以使用碳分析仪来测定(b)白色无机颜料的每单位表面积的碳量。作为碳分析计，可以使用堀场制作所制的“emia-320v”等。
[0063]
从显著获得本发明效果的观点出发，将树脂组合物中的不挥发成分设为100质量%时，(b)白色无机颜料的含量优选为1质量%以上、更优选为10质量%以上、进一步优选为20质量%以上、特别优选为25质量%以上，且优选为80质量%以下、更优选为60质量%以下、进一步优选为50质量%以下、特别优选为40质量%以下。
[0064]
《(c)二氧化硅》本发明的树脂组合物中含有(c)二氧化硅。
[0065]
作为(c)二氧化硅，可列举出例如无定形二氧化硅、熔融二氧化硅、结晶二氧化硅、合成二氧化硅、中空二氧化硅等。此外，作为(c)二氧化硅，优选为球状二氧化硅。(c)二氧化硅的比表面积和平均粒径与(b)白色无机颜料相同。(c)二氧化硅可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0066]
作为(c)二氧化硅的市售品，可列举出例如
デンカ
公司制的“ufp-30”；日铁
ケミカル
&
マテリアル
公司制的“sp60-05”、“sp507-05”；
アドマテックス
公司制的“yc100c”、“ya050c”、“ya050c-mje”、“ya010c”；
トクヤマ
公司制的
“シルフィル
nss-3n”、
“シルフィル
nss-4n”、
“シルフィル
nss-5n”；
アドマテックス
公司制的“sc2500sq”、“so-c4”、“so-c2”、“so-c1”等。
[0067]
从提高耐湿性和分散性的观点出发，(c)二氧化硅优选用表面处理剂进行了处理。作为表面处理剂，可列举出与(b)白色无机颜料的表面处理剂相同的物质。(c)二氧化硅的利用表面处理剂进行表面处理的程度与(b)白色无机颜料相同。
[0068]
从显著获得本发明效果的观点出发，将树脂组合物中的不挥发成分设为100质量%时，(c)二氧化硅的含量优选为70质量%以下、更优选为50质量%以下、进一步优选为40质量%以下、特别优选为35质量%以下，且优选为1质量%以上、更优选为5质量%以上、进一步优选为10质量%以上、特别优选为15质量%以上。
[0069]
将树脂组合物中的不挥发成分设为100质量%时，(b)白色无机颜料和(c)二氧化硅的总含量为70质量%以下，优选为68质量%以下。此外，从既维持高反射率又抑制裂纹的观点出发，将树脂组合物中的不挥发成分设为100质量%时，(b)白色无机颜料和(c)二氧化硅的总含量优选为20质量%以上、更优选为30质量%以上、进一步优选为40质量%以上、特别优选
为50质量%以上。
[0070]
从既维持高反射率又抑制裂纹的观点出发，(c)二氧化硅相对于(b)白色无机颜料的质量比((c)成分的质量/(b)成分的质量)优选为0.1以上、更优选为0.2以上、进一步优选为0.5以上、特别优选为0.8以上，且优选为20.0以下、更优选为10.0以下、进一步优选为5.0以下、特别优选为2.0以下。
[0071]
(a)环氧树脂相对于(b)白色无机颜料和(c)二氧化硅的合计的质量比((a)成分的质量/(b)成分和(c)成分的质量)优选为0.01以上、更优选为0.05以上、进一步优选为0.1以上、特别优选为0.2以上，且优选为5.0以下、更优选为2.0以下、进一步优选为1.0以下、特别优选为0.5以下。
[0072]
《(d)热塑性树脂》本发明的树脂组合物中，作为任意成分，有时含有(d)热塑性树脂。(d)热塑性树脂可以单独使用1种，或者，可以组合使用2种以上。
[0073]
作为(d)热塑性树脂，可列举出例如苯氧基树脂、聚乙烯醇缩醛树脂、丙烯酸类树脂、聚烯烃树脂、聚丁二烯树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂、聚苯醚树脂、聚醚酰亚胺树脂、聚碳酸酯树脂、聚醚醚酮树脂、聚酯树脂，其中，优选为选自苯氧基树脂、丙烯酸类树脂和聚苯醚树脂中的树脂。
[0074]
作为苯氧基树脂，可列举出例如具有选自双酚a骨架、双酚f骨架、双酚s骨架、双酚苯乙酮骨架、酚醛清漆骨架、联苯骨架、芴骨架、二环戊二烯骨架、降冰片烯骨架、萘骨架、蒽骨架、金刚烷骨架、萜烯骨架和三甲基环己烷骨架中的1种以上骨架的苯氧基树脂。苯氧基树脂的末端可以为酚性羟基、环氧基等任意官能团。苯氧基树脂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。作为苯氧基树脂的具体例，可列举出三菱
ケミカル
公司制的“1256”和“4250”(均为含有双酚a骨架的苯氧基树脂)、“yx8100”(含有双酚s骨架的苯氧基树脂)和“yx6954”(含有双酚苯乙酮骨架的苯氧基树脂)、日铁
ケミカル
&
マテリアル
公司制的“fx280”和“fx293”、三菱
ケミカル
公司制的“yx7200b35”、“yl7500bh30”、“yx6954bh30”、“yx7553”、“yx7553bh30”、“yl7769bh30”、“yl6794”、“yl7213”、“yl7290”和“yl7482”等。
[0075]
作为聚乙烯醇缩醛树脂，可列举出例如聚乙烯基缩甲醛树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂，优选为聚乙烯醇缩丁醛树脂。作为聚乙烯醇缩醛树脂的具体例，可列举出例如电化学工业公司制的“电化
ブチラール
4000-2”、“电化
ブチラール
5000-a”、“电化
ブチラール
6000-c”、“电化
ブチラール
6000-ep”、积水化学工业公司制的
エスレック
bh系列、bx系列(例如bx-5z)、ks系列(例如ks-1)、bl系列、bm系列等。
[0076]
丙烯酸类树脂是指将包含(甲基)丙烯酸酯系单体的单体成分进行聚合而成的聚合物。构成丙烯酸类树脂的单体成分中，作为共聚成分，在包含(甲基)丙烯酸酯系单体的基础上，还可以包含(甲基)丙烯酰胺系单体、苯乙烯系单体、含官能团的单体等。作为丙烯酸类树脂的具体例，可列举出东亚合成公司制的“arufon up-1000”、“arufon up-1010”、“arufon up-1020”、“arufon up-1021”、“arufon up-1061”、“arufon up-1080”、“arufon up-1110”、“arufon up-1170”、“arufon up-1190”、“arufon up-1500”、“arufon uh-2000”、“arufon uh-2041”、“arufon uh-2190”、“arufon uhe-2012”、“arufon uc-3510”、“arufon ug-4010”、“arufon us-6100”、“arufon us-6170”等。它们可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0077]
作为聚烯烃树脂，可列举出例如低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙基共聚物、乙烯-丙烯酸甲基共聚物等乙烯系共聚树脂；聚丙烯、乙烯-丙烯嵌段共聚物等聚烯烃系弹性体等。
[0078]
作为聚丁二烯树脂，可列举出例如含有氢化聚丁二烯骨架的树脂、含有羟基的聚丁二烯树脂、含有酚性羟基的聚丁二烯树脂、含有羧基的聚丁二烯树脂、含有酸酐基的聚丁二烯树脂、含有环氧基的聚丁二烯树脂、含有异氰酸酯基的聚丁二烯树脂、含有氨基甲酸酯基的聚丁二烯树脂、聚苯醚-聚丁二烯树脂等。
[0079]
作为聚酰亚胺树脂的具体例，可列举出新日本理化公司制的
“リカコート
sn20”和
“リカコート
pn20”。作为聚酰亚胺树脂的具体例，还可列举出使二官能性羟基末端聚丁二烯、二异氰酸酯化合物和四碱酸酐发生反应而得到的线性聚酰亚胺(日本特开2006-37083号公报记载的聚酰亚胺)；含有聚硅氧烷骨架的聚酰亚胺(日本特开2002-12667号公报和日本特开2000-319386号公报等记载的聚酰亚胺)等改性聚酰亚胺。
[0080]
作为聚酰胺酰亚胺树脂的具体例，可列举出东洋纺绩公司制的
“バイロマックス
hr11nn”和
“バイロマックス
hr16nn”。作为聚酰胺酰亚胺树脂的具体例，还可列举出日立化成工业公司制的“ks9100”、“ks9300”(含有聚硅氧烷骨架的聚酰胺酰亚胺)等改性聚酰胺酰亚胺。
[0081]
作为聚醚砜树脂的具体例，可列举出住友化学公司制的“pes5003p”等。
[0082]
作为聚砜树脂的具体例，可列举出
ソルベイアドバンストポリマーズ
公司制的聚砜“p1700”、“p3500”等。
[0083]
作为聚苯醚树脂的具体例，可列举出三菱瓦斯化学公司制的低聚苯醚-苯乙烯树脂“ope-2st1200”、“ope-2st2200”、sabic公司制的“noryl sa90”等。作为聚醚酰亚胺树脂的具体例，可列举出ge公司制的
“ウルテム”
等。
[0084]
作为聚碳酸酯树脂，可列举出含羟基的碳酸酯树脂、含酚性羟基的碳酸酯树脂、含羧基的碳酸酯树脂、含酸酐基的碳酸酯树脂、含异氰酸酯基的碳酸酯树脂、含氨基甲酸酯基的碳酸酯树脂等。作为聚碳酸酯树脂的具体例，可列举出三菱瓦斯化学公司制的“fpc0220”、旭化成
ケミカルズ
公司制的“t6002”、“t6001”(聚碳酸酯二醇)、
クラレ
公司制的“c-1090”、“c-2090”、“c-3090”(聚碳酸酯二醇)等。作为聚醚醚酮树脂的具体例，可列举出住友化学公司制的
“スミプロイ
k”等。作为聚酯树脂，可列举出例如聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂等。
[0085]
(d)热塑性树脂的重均分子量优选为81,000以上、更优选为5,000以上、进一步优选为10,000以上，且优选为100,000以下、更优选为70,000以下、进一步优选为60,000以下。树脂的重均分子量可通过凝胶渗透色谱(gpc)法作为聚苯乙烯换算的值来测定。
[0086]
(d)热塑性树脂优选从垂直方向对制膜成20μm时的膜面入射的波长450nm的光的透射率达到80%以上的热塑性树脂。
[0087]
将树脂组合物中的不挥发成分设为100质量%时，(d)热塑性树脂的含量优选为50质量%以下、更优选为40质量%以下、进一步优选为30质量%以下、特别优选为25质量%以下，例如为0质量%以上、0.1质量%以上，优选为1质量%以上、更优选为5质量%以上、特别优选为10质量%以上。
[0088]
《(e)固化剂》
本发明的树脂组合物中，作为任意成分，有时含有(e)固化剂。(e)固化剂具有与(a)环氧树脂反应而使树脂组合物固化的功能。(e)固化剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0089]
作为(e)固化剂，没有特别限定，可列举出例如酚系固化剂、碳二亚胺系固化剂、酸酐系固化剂、胺系固化剂、苯并噁嗪系固化剂、氰酸酯系固化剂、硫醇系固化剂等。(e)固化剂优选包含酚系固化剂。
[0090]
酚系固化剂是在1分子中具有2个以上酚性羟基的固化剂，可列举出例如双酚系固化剂、联苯型酚系固化剂、萘型酚系固化剂、苯酚酚醛清漆型酚系固化剂、萘醚型酚系固化剂、含有三嗪骨架的酚系固化剂、聚苯醚型酚系固化剂、苯酚芳烷基型酚系固化剂、甲酚酚醛清漆型酚系固化剂、双酚型酚系固化剂等，其中，优选为双酚系固化剂，更优选为选自具有氟原子的双酚化合物、具有脂环结构的双酚化合物、具有芴骨架的双酚化合物中的双酚系固化剂，进一步优选为具有氟原子的双酚化合物，特别优选为双酚af。
[0091]
作为(b-1)酚系固化剂的市售品，具体而言，可列举出
セントラル
硝子公司制的“bis-af”、“bis-z”；本州化学工业公司的“bisofp-a”、“bisoc-fl”、“bisp-cde”等。
[0092]
碳二亚胺系固化剂是1分子中具有2个以上碳二亚胺结构的固化剂，可列举出例如四亚甲基-双(叔丁基碳二亚胺)、环己烷双(亚甲基-叔丁基碳二亚胺)等脂肪族双碳二亚胺；亚苯基-双(二甲苯基碳二亚胺)等芳香族双碳二亚胺等双碳二亚胺；聚六亚甲基碳二亚胺、聚三甲基六亚甲基碳二亚胺、聚亚环己基碳二亚胺、聚(亚甲基双亚环己基碳二亚胺)、聚(异佛尔酮碳二亚胺)等脂肪族聚碳二亚胺；聚(亚苯基碳二亚胺)、聚(亚萘基碳二亚胺)、聚(甲苯碳二亚胺)、聚(甲基二异丙基亚苯基碳二亚胺)、聚(三乙基亚苯基碳二亚胺)、聚(二乙基亚苯基碳二亚胺)、聚(三异丙基亚苯基碳二亚胺)、聚(二异丙基亚苯基碳二亚胺)、聚(苯二亚甲基碳二亚胺)、聚(四甲基苯二亚甲基碳二亚胺)、聚(亚甲基二亚苯基碳二亚胺)、聚[亚甲基双(甲基亚苯基)碳二亚胺]等芳香族聚碳二亚胺等聚碳二亚胺。
[0093]
作为碳二亚胺系固化剂的市售品，可列举出例如日清纺
ケミカル
公司制的
“カルボジライト
v-02b”、
“カルボジライト
v-03”、
“カルボジライト
v-04k”、
“カルボジライト
v-07”和
“カルボジライト
v-09”；
ラインケミー
公司制的
“スタバクゾール
p”、
“スタバクゾール
p400”、
“ハイカジル
510”等。
[0094]
酸酐系固化剂为1分子中具有1个以上羧酸酐基(-co-o-co-)的固化剂，可列举出例如邻苯二甲酸酐、均苯四甲酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、3,3’,4,4
’‑
二苯甲酮四羧酸二酐、氧二邻苯二甲酸二酐、3,3’,4,4
’‑
二苯基砜四羧酸二酐、3,3’,4,4
’‑
二苯基醚四羧酸二酐、3,3’,4,4
’‑
联苯四羧酸二酐、亚甲基-4,4
’‑
二邻苯二甲酸二酐等芳香族酸酐系固化剂；四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、甲基六氢邻苯二甲酸酐、甲基降冰片烯二酸酐、氢化甲基降冰片烯二酸酐、三烷基四氢邻苯二甲酸酐、十二碳烯基琥珀酸酐、环戊烷四羧酸二酐、环己烷-1,2,4,5-四羧酸二酐等脂肪族酸酐系固化剂；苯乙烯/马来酸酐共聚物、(甲基)丙烯酸烷基酯/苯乙烯/马来酸酐共聚物等聚合物酐系固化剂等。作为酸酐系固化剂的市售品，可列举出新日本理化公司制的“hna-100”、“mh-700”、“mta-15”、“ddsa”、“osa”、三菱
ケミカル
公司制的“yh-306”、“yh-307”、日立化成公司制的“hn-2200”、“hn-5500”等。
[0095]
胺系固化剂为具有2个以上氨基的固化剂，可列举出例如脂肪族胺类、聚醚胺类、
脂环式胺类、芳香族胺类等，其中，从发挥本发明的期望效果的观点出发，优选为芳香族胺类。胺系固化剂优选为伯胺或仲胺，更优选为伯胺。作为胺系固化剂的具体例，可列举出4,4
’‑
亚甲基双(2,6-二甲基苯胺)、4,4
’‑
二氨基二苯基甲烷、4,4
’‑
二氨基二苯基砜、3,3
’‑
二氨基二苯基砜、间苯二胺、间苯二甲胺、二乙基甲苯二胺、4,4
’‑
二氨基二苯基醚、3,3
’‑
二甲基-4,4
’‑
二氨基联苯、2,2
’‑
二甲基-4,4
’‑
二氨基联苯、3,3
’‑
二羟基联苯胺、2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)丙烷、3,3-二甲基-5,5-二乙基-4,4-二苯基甲烷二胺、2,2-双(4-氨基苯基)丙烷、2,2-双(4-(4-氨基苯氧基)苯基)丙烷、1,3-双(3-氨基苯氧基)苯、1,3-双(4-氨基苯氧基)苯、1,4-双(4-氨基苯氧基)苯、4,4
’‑
双(4-氨基苯氧基)联苯、双(4-(4-氨基苯氧基)苯基)砜、双(4-(3-氨基苯氧基)苯基)砜等。胺系固化剂可以使用市售品，可列举出例如
セイカ
公司制的“seikacure-s”、日本化药公司制的“kayabond c-200s”、“kayabond c-100”、
“カヤハード
a-a”、
“カヤハード
a-b”、
“カヤハード
a-s”、三菱
ケミカル
公司制的
“エピキュア
w”等。
[0096]
作为苯并噁嗪系固化剂的具体例，可列举出jfe
ケミカル
公司制的“jbz-op100d”、“oda-boz”；昭和高分子公司制的“hfb2006m”；四国化成工业公司制的“p-d”、“f-a”等。
[0097]
作为氰酸酯系固化剂，可列举出例如双酚a二氰酸酯、聚苯酚氰酸酯(低聚(3-亚甲基-1,5-亚苯基氰酸酯))、4,4
’‑
亚甲基双(2,6-二甲基苯基氰酸酯)、4,4
’‑
乙叉基二苯基二氰酸酯、六氟双酚a二氰酸酯、2,2-双(4-氰酸酯)苯基丙烷、1,1-双(4-氰酸根合苯基甲烷)、双(4-氰酸酯-3,5-二甲基苯基)甲烷、1,3-双(4-氰酸根合苯基-1-(甲基乙叉基))苯、双(4-氰酸根合苯基)硫醚和双(4-氰酸根合苯基)醚等二官能氰酸酯树脂；由苯酚酚醛清漆和甲酚酚醛清漆等衍生的多官能氰酸酯树脂；这些氰酸酯树脂发生部分三嗪化而得到的预聚物等。作为氰酸酯系固化剂的具体例，可列举出
ロンザジャパン
公司制的“pt30”和“pt60”(均为苯酚酚醛清漆型多官能氰酸酯树脂)、“ba230”、“ba230s75”(双酚a二氰酸酯的一部分或全部发生三嗪化而形成三聚物的预聚物)等。
[0098]
硫醇系固化剂为具有2个以上巯基的固化剂，可列举出例如三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)、三(3-巯基丙基)异氰脲酸酯等。
[0099]
(e)固化剂的反应基团当量优选为50g/eq.~3000g/eq.、更优选为100g/eq.~1000g/eq.、进一步优选为100g/eq.~500g/eq.、特别优选为100g/eq.~300g/eq.。反应基当量是每1当量反应基团的固化剂的质量。反应基团如果是例如酚系固化剂，则为酚性羟基。在酸酐系固化剂的情况下，1当量羧酸酐基(-co-o-co-)相当于2当量反应基团。
[0100]
从显著获得本发明效果的观点出发，将树脂组合物中的不挥发成分设为100质量%时，(e)固化剂的含量优选为30质量%以下、更优选为20质量%以下、进一步优选为15质量%以下、特别优选为10质量%以下，例如为0质量%以上、0.001质量%以上、优选为0.01质量%以上、更优选为0.1质量%以上、进一步优选为1质量%以上、特别优选为3质量%以上。
[0101]
《(f)固化促进剂》本发明的树脂组合物中，作为任意成分，有时含有(f)固化促进剂。(f)固化促进剂具有促进(a)环氧树脂的固化反应的功能。(f)固化促进剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0102]
作为(f)固化促进剂，可列举出例如磷系固化促进剂、咪唑系固化促进剂、胺系固化促进剂、胍系固化促进剂、金属系固化促进剂等。其中，作为(f)固化促进剂，从实现更高
反射率的观点出发，优选为磷系固化促进剂、咪唑系固化促进剂，更优选为磷系固化促进剂。
[0103]
作为磷系固化促进剂，从实现更高反射率的观点出发，优选包含选自磷鎓盐和膦中的1种以上。
[0104]
作为磷鎓盐，可列举出例如溴化四丁基磷鎓、氯化四丁基磷鎓、四丁基磷鎓乙酸酯、四丁基磷鎓癸酸酯、四丁基磷鎓月桂酸酯、双(四丁基磷鎓)均苯四酸酯、四丁基磷鎓六氢邻苯二甲酸酯、四丁基磷鎓-2,6-双[(2-羟基-5-甲基苯基)甲基]-4-甲基酚盐、二叔丁基甲基磷鎓四苯基硼酸酯等脂肪族磷鎓盐；溴化甲基三苯基磷鎓、溴化乙基三苯基磷鎓、溴化丙基三苯基磷鎓、溴化丁基三苯基磷鎓、氯化苄基三苯基磷鎓、溴化四苯基磷鎓、对甲苯基三苯基磷鎓四对甲苯基硼酸酯、四苯基磷鎓四苯基硼酸酯、四苯基磷鎓四对甲苯基硼酸酯、三苯基乙基磷鎓四苯基硼酸酯、三(3-甲基苯基)乙基磷鎓四苯基硼酸酯、三(2-甲氧基苯基)乙基磷鎓四苯基硼酸酯、(4-甲基苯基)三苯基磷鎓硫代氰酸酯、四苯基磷鎓硫代氰酸酯、丁基三苯基磷鎓硫代氰酸酯等芳香族磷鎓盐等。
[0105]
作为膦，可列举出例如三丁基膦、三叔丁基膦、三辛基膦、二叔丁基(2-丁烯基)膦、二叔丁基(3-甲基-2-丁烯基)膦、三环己基膦等脂肪族膦；二丁基苯基膦、二叔丁基苯基膦、甲基二苯基膦、乙基二苯基膦、丁基二苯基膦、二苯基环己基膦、三苯基膦、三邻甲苯基膦、三间甲苯基膦、三对甲苯基膦、三(4-乙基苯基)膦、三(4-丙基苯基)膦、三(4-异丙基苯基)膦、三(4-丁基苯基)膦、三(4-叔丁基苯基)膦、三(2,4-二甲基苯基)膦、三(2,5-二甲基苯基)膦、三(2,6-二甲基苯基)膦、三(3,5-二甲基苯基)膦、三(2,4,6-三甲基苯基)膦、三(2,6-二甲基-4-乙氧基苯基)膦、三(2-甲氧基苯基)膦、三(4-甲氧基苯基)膦、三(4-乙氧基苯基)膦、三(4-叔丁氧基苯基)膦、二苯基-2-吡啶基膦、1,2-双(二苯基膦基)乙烷、1,3-双(二苯基膦基)丙烷、1,4-双(二苯基膦基)丁烷、1,2-双(二苯基膦基)乙炔、2,2
’‑
双(二苯基膦基)二苯基醚等芳香族膦；三苯基膦-三苯基硼烷等芳香族膦-硼烷复合体；三苯基膦-对苯醌加成反应物等芳香族膦-醌加成反应物等。
[0106]
作为磷系固化促进剂，可以使用市售品，可列举出例如北兴化学工业公司制的“tbp-da”等。
[0107]
作为咪唑系固化促进剂，可列举出例如2-甲基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、1,2-二甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、1,2-二甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、1-苄基-2-苯基咪唑、1-氰基乙基-2-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-十一烷基咪唑、1-氰基乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-苯基咪唑、1-氰基乙基-2-十一烷基咪唑鎓偏苯三酸酯、1-氰基乙基-2-苯基咪唑鎓偏苯三酸酯、2,4-二氨基-6-[2
’‑
甲基咪唑基-(1’)]-乙基-s-三嗪、2,4-二氨基-6-[2
’‑
十一烷基咪唑基-(1’)]-乙基-s-三嗪、2,4-二氨基-6-[2
’‑
乙基-4
’‑
甲基咪唑基-(1’)]-乙基-s-三嗪、2,4-二氨基-6-[2
’‑
甲基咪唑基-(1’)]-乙基-s-三嗪异氰脲酸加成物、2-苯基咪唑异氰脲酸加成物、2-苯基-4,5-二羟基甲基咪唑、2-苯基-4-甲基-5-羟基甲基咪唑、2,3-二氢-1h-吡咯并[1,2-a]苯并咪唑、氯化-1-十二烷基-2-甲基-3-苄基咪唑鎓、2-甲基咪唑啉、2-苯基咪唑啉等咪唑化合物、以及咪唑化合物与环氧树脂的加合体，优选为2-乙基-4-甲基咪唑、1-苄基-2-苯基咪唑。
[0108]
作为咪唑系固化促进剂，可以使用市售品，可列举出例如三菱
ケミカル
公司制的“p200-h50”、四国化成公司制的“1b2pz-10m”等。
[0109]
作为胺系固化促进剂，可列举出例如三乙基胺、三丁基胺等三烷基胺；4-二甲基氨基吡啶、苄基二甲基胺、2,4,6,-三(二甲基氨基甲基)苯酚、1,8-二氮杂双环(5,4,0)-十一碳烯等，优选为4-二甲基氨基吡啶、1,8-二氮杂双环(5,4,0)-十一碳烯。
[0110]
作为胍系固化促进剂，可列举出例如双氰胺、1-甲基胍、1-乙基胍、1-环己基胍、1-苯基胍、1-(邻甲苯基)胍、二甲基胍、二苯基胍、三甲基胍、四甲基胍、五甲基胍、1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯、7-甲基-1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯、1-甲基双胍、1-乙基双胍、1-正丁基双胍、1-正十八烷基双胍、1,1-二甲基双胍、1,1-二乙基双胍、1-环己基双胍、1-烯丙基双胍、1-苯基双胍、1-(邻甲苯基)双胍等，优选为双氰胺、1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯。
[0111]
作为金属系固化促进剂，可列举出例如钴、铜、锌、铁、镍、锰、锡等金属的有机金属络合物或有机金属盐。作为有机金属络合物的具体例，可列举出乙酰丙酮钴(ii)、乙酰丙酮钴(iii)等有机钴络合物；乙酰丙酮铜(ii)等有机铜络合物；乙酰丙酮锌(ii)等有机锌络合物；乙酰丙酮铁(iii)等有机铁络合物；乙酰丙酮镍(ii)等有机镍络合物；乙酰丙酮锰(ii)等有机锰络合物等。作为有机金属盐，可列举出例如辛酸锌、辛酸锡、环烷酸锌、环烷酸钴、硬脂酸锡、硬脂酸锌等。
[0112]
从显著获得本发明效果的观点出发，将树脂组合物中的不挥发成分设为100质量%时，(f)固化促进剂的含量优选为5质量%以下、更优选为3质量%以下、进一步优选为1质量%以下、特别优选为0.8质量%以下，例如为0质量%以上、0.001质量%以上，优选为0.01质量%以上、更优选为0.05质量%以上、特别优选为0.1质量%以上。
[0113]
《(g)其它添加剂》本发明的树脂组合物中，作为不挥发成分，有时还含有任意添加剂。作为这种添加剂，可列举出例如橡胶颗粒等有机填充材料；硅酮系流平剂、丙烯酸类聚合物系流平剂等流平剂；皂土、蒙脱石等增稠剂；硅酮系消泡剂、丙烯酸系消泡剂、氟系消泡剂、乙烯基树脂系消泡剂等消泡剂；二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收剂、水杨酸系紫外线吸收剂等紫外线吸收剂；脲硅烷等粘接性改进剂；三唑系密合性赋予剂、四唑系密合性赋予剂、三嗪系密合性赋予剂等密合性赋予剂；受阻酚系抗氧化剂等抗氧化剂；均二苯代乙烯衍生物等荧光增白剂；氟系表面活性剂、硅酮系表面活性剂等表面活性剂；磷系阻燃剂(例如磷酸酯化合物、膦腈化合物、次膦酸化合物、红磷)、氮系阻燃剂(例如硫酸三聚氰胺)、卤素系阻燃剂、无机系阻燃剂(例如三氧化锑)等阻燃剂；磷酸酯系分散剂、聚氧亚烷基系分散剂、乙炔系分散剂、硅酮系分散剂、阴离子性分散剂、阳离子性分散剂等分散剂；硼酸酯系稳定剂、钛酸酯系稳定剂、铝酸酯系稳定剂、锆酸酯系稳定剂、异氰酸酯系稳定剂、羧酸系稳定剂、羧酸酐系稳定剂等稳定剂等。(g)其它添加剂可以单独使用1种，也可以以任意的比率组合使用2种以上。如果是本领域技术人员，则可以适当设定(g)其它添加剂的含量。
[0114]
《(h)有机溶剂》本发明的树脂组合物中，除了含有上述不挥发成分之外，作为挥发性成分，有时还含有任意的有机溶剂。作为(h)有机溶剂，可以适当使用公知的溶剂，其种类没有特别限定。作为(h)有机溶剂，可列举出例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮系溶剂；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、乙酸异戊酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、γ-丁内酯等酯系
溶剂；四氢吡喃、四氢呋喃、1,4-二噁烷、二乙基醚、二异丙基醚、二丁基醚、二苯基醚等醚系溶剂；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、乙二醇等醇系溶剂；乙酸2-乙氧基乙酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、二甘醇单乙基醚乙酸酯、二甘醇乙酸乙酯、γ-丁内酯、甲氧基丙酸甲酯等醚酯系溶剂；乳酸甲酯、乳酸乙酯、2-羟基异丁酸甲酯等酯醇系溶剂；2-甲氧基丙醇、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、丙二醇单甲基醚、二甘醇单丁基醚(丁基卡必醇)等醚醇系溶剂；n,n-二甲基甲酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基-2-吡咯烷酮等酰胺系溶剂；二甲基亚砜等亚砜系溶剂；乙腈、丙腈等腈系溶剂；己烷、环戊烷、环己烷、甲基环己烷等脂肪族烃系溶剂；苯、甲苯、二甲苯、乙基苯、三甲基苯等芳香族烃系溶剂等。(h)有机溶剂可以单独使用1种，也可以以任意的比率组合使用2种以上。
[0115]
(h)有机溶剂的含量没有特别限定，将树脂组合物中的全部成分设为100质量%时，例如可以为60质量%以下、40质量%以下、30质量%以下、20质量%以下、15质量%以下、10质量%以下、5质量%以下等。
[0116]
本发明的树脂组合物的制备方法没有特别限定，可列举出例如向任意的容器中添加上述说明的成分，并使用旋转搅拌器等进行混合/分散的方法等。
[0117]
《树脂组合物的物性、用途》根据本发明的树脂组合物，能够得到具有优异反射率的固化物。因此，本发明的树脂组合物可适合地用作为了获得用于使来自光源的光发生反射的光反射用途的固化物而使用的树脂组合物(光反射用树脂组合物)。具体而言，可适合地用作在印刷电路板的最外层上形成的反射片用途的树脂组合物。作为光源，可列举出发光二极管(led)、小型led、微型led等。此外，本发明的树脂组合物也可适合地用作印刷电路板的阻焊剂层的绝缘用途的树脂组合物。因此，本发明的树脂组合物可适合地用作用于形成兼具阻焊剂层和反射片这两者的层的树脂组合物。进而，本发明的树脂组合物也可适合地用作印刷电路板的层间绝缘用途的树脂组合物。因此，本发明的树脂组合物可适合地用作用于形成层间绝缘层的树脂组合物。
[0118]
本发明的树脂组合物包含(a)环氧树脂、(b)白色无机颜料和(c)二氧化硅，且(b)白色无机颜料和(c)二氧化硅的总含量为70质量%以下。通过使用这种树脂组合物，可获得既能够维持高反射率又能够抑制裂纹产生的固化物。此外，一个实施方式中，通过使用这种树脂组合物，能够得到相对介电常数(dk)被抑制得较低的固化物。此外，一个实施方式中，通过使用这种树脂组合物，能够得到拉伸特性优异的固化物。
[0119]
本发明的树脂组合物的固化物能够具有高反射率。因此，一个实施方式中，如下述试验例3那样地测定时，树脂组合物的固化物(在180℃下加热60分钟而得到的固化物)对于波长460nm的光的反射率优选为80%以上、更优选为85%以上、进一步优选为90%以上、特别优选为95%以上。
[0120]
本发明的树脂组合物的固化物可具有能够抑制裂纹产生的特征。因此，一个实施方式中，如下述试验例2那样地对耐裂纹性进行试验时，优选裂纹小于3个部位、特别优选裂纹为0个部位。
[0121]
一个实施方式中，本发明的树脂组合物的固化物可具有相对介电常数(dk)低的特征。因此，一个实施方式中，如下述试验例4那样地在5.8ghz、23℃下进行测定时的树脂组合物的固化物(在200℃下加热90分钟而得到的固化物)的相对介电常数(dk)优选为8.0以下、
更优选为7.0以下、进一步优选为6.0以下、更进一步优选为5.5以下、特别优选为5.0以下。
[0122]
一个实施方式中，本发明的树脂组合物的固化物的拉伸特性优异。因此，一个实施方式中，如下述试验例1那样地按照jis k7161在25℃下测得的树脂组合物的固化物(在180℃下加热90分钟而得到的固化物)的伸长率优选为2%以上、更优选为3%以上、进一步优选为4%以上。
[0123]
[树脂片]本发明的树脂片包含支承体、以及设置在该支承体上且由本发明的树脂组合物形成的树脂组合物层。
[0124]
从印刷电路板的薄型化以及即便该树脂组合物的固化物为薄膜也能够提供绝缘性优异的固化物的观点出发，树脂组合物层的厚度优选为200μm以下、更优选为100μm以下、进一步优选为80μm以下。树脂组合物层的厚度的下限没有特别限定，通常可以为5μm以上、10μm以上等。
[0125]
作为支承体，可列举出例如由塑料材料形成的薄膜、金属箔、脱模纸，优选为由塑料材料形成的薄膜、金属箔。
[0126]
作为支承体而使用由塑料材料形成的薄膜时，作为塑料材料，可列举出例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下有时简称为“pet”)、聚萘二甲酸乙二醇酯(以下有时简称为“pen”)等聚酯；聚碳酸酯(以下有时简称为“pc”)、聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)等丙烯酸类；环状聚烯烃、三乙酸纤维素(tac)、聚醚硫醚(pes)、聚醚酮、聚酰亚胺等。其中，优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯，特别优选为廉价的聚对苯二甲酸乙二醇酯。
[0127]
作为支承体而使用金属箔时，作为金属箔，可列举出例如铜箔、铝箔等，优选为铜箔。作为铜箔，可以使用由铜的金属单质形成的箔，也可以使用由铜与其它金属(例如锡、铬、银、镁、镍、锆、硅、钛等)的合金形成的箔。
[0128]
可以对支承体的与树脂组合物层接合的面实施消光处理、电晕处理、抗静电处理。
[0129]
此外，作为支承体，可以使用在与树脂组合物层接合的面具有脱模层的带脱模层的支承体。作为在带脱模层的支承体的脱模层中使用的脱模剂，可列举出例如选自醇酸树脂、聚烯烃树脂、氨基甲酸酯树脂和硅酮树脂中的1种以上的脱模剂。带脱模层的支承体可以使用市售品，可列举出例如具有以醇酸树脂系脱模剂作为主成分的脱模层的pet薄膜、即
リンテック
公司制的“pet501010”、“sk-1”、“al-5”、“al-7”；东
レ
公司制的“lumirror t60”；帝人公司制的
“ピューレックス”
；
ユニチカ
公司制的
“ユニピール”
等。
[0130]
作为支承体的厚度，没有特别限定，优选为5μm~75μm的范围，更优选为10μm~60μm的范围。需要说明的是，使用带脱模层的支承体时，带脱模层的支承体整体的厚度优选为上述范围。
[0131]
一个实施方式中，树脂片可以进一步根据需要而包含其它层。作为所述其它层，可列举出例如设置在树脂组合物层的不与支承体接合的面(即与支承体相反一侧的面)且基于支承体的保护薄膜等。保护薄膜的厚度没有特别限定，例如为1μm~40μm。通过层叠保护薄膜，能够抑制树脂组合物层的表面上的污物等的附着、伤痕。
[0132]
树脂片可如下制造：例如，直接使用液状的树脂组合物或者制备在有机溶剂中溶解有树脂组合物的树脂清漆，使用模涂机等将其涂布在支承体上，进而使其干燥而形成树脂组合物层。
[0133]
作为有机溶剂，可列举出与作为树脂组合物的成分而说明的有机溶剂相同的有机溶剂。有机溶剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
[0134]
干燥可通过加热、吹附热风等公知方法来实施。干燥条件没有特别限定，以树脂组合物层中的有机溶剂的含量达到10质量%以下、优选达到5质量%以下的方式使其干燥。虽然还因树脂组合物(树脂清漆)中的有机溶剂的沸点而异，但在使用例如包含30质量%~60质量%有机溶剂的树脂组合物(树脂清漆)的情况下，通过在50℃~150℃下干燥3分钟~10分钟，从而能够形成树脂组合物层。
[0135]
树脂片可以卷取成卷状来保存。树脂片具有保护薄膜时，可通过剥离保护薄膜来使用。
[0136]
树脂组合物层中使用的本发明的树脂组合物的熔融粘度低，因而，柔软性优异。因此，树脂片显示出柔软性优异的特性。具体而言，将树脂片以支承体成为内侧的方式沿着直径1mm的轴折弯180℃时，树脂片的裂纹受到抑制。
[0137]
[固化物]本发明的固化物可通过使本发明的树脂组合物发生固化来获得。树脂组合物的固化条件可以使用后述工序(ii)的条件。此外，可以在使树脂组合物发生固化之前进行预加热，加热包括预加热在内可以进行多次。
[0138]
[反射片、印刷电路板]本发明的反射片包含本发明的树脂组合物的固化物。此外，本发明的印刷电路板包含本发明的反射片。此外，本发明的印刷电路板优选以层间绝缘层或阻焊剂层的形式包含反射片。
[0139]
如图1中示出一例那样，印刷电路板1在基板2上形成有反射片3，在反射片3的面31上配置有发光二极管(led)等光源4。
[0140]
反射片包含本发明的树脂组合物的固化物，因此，能够以高反射率来反射光，例如，波长为460nm的光的反射率优选超过85%、更优选为90%以上、进一步优选为92%以上。反射率的上限值可以设为100%以下等。此外，反射片包含本发明的树脂组合物的固化物，因此，即便在耐热试验(温度125℃、100小时)处理后也能够以高反射率来反射光，例如，耐热试验处理后的波长为460nm的光的反射率优选超过80%、更优选为85%以上、进一步优选为88%以上。耐热试验处理后的反射率的上限值可以设为100%以下等。反射率和耐热试验处理后的反射率可使用例如多槽道分光器(大塚电子公司制、mcpd-7700)进行测定。
[0141]
本发明的印刷电路板和反射片例如可使用上述树脂片，并通过包括下述(i)、(ii)和(iii)的工序的方法来制造。
[0142]
(i)将树脂片的树脂组合物层以其与基板接合的方式层叠在基板上的工序；(ii)将树脂组合物层热固化而形成反射片的工序；(iii)对反射片配置光源的工序。
[0143]
工序(i)中使用的基板没有限定，可使用例如具备绝缘层、形成在该绝缘层上的导体层和形成在导体层上的阻焊剂层的电路基板。
[0144]
基板与树脂片的层叠可通过例如从支承体侧将树脂片加热压接于基板来进行。作为将树脂片加热压接于基板的构件(以下也称为“加热压接构件”)，可列举出例如经加热的金属板(sus盖板等)或金属辊(sus辊)等。需要说明的是，优选以树脂片充分追随基板的表
面凹凸的方式隔着耐热橡胶等弹性材料进行加压，而不是将加热压接构件直接加压于树脂片。
[0145]
基板与树脂片的层叠可通过真空层压法来实施。在真空层压法中，加热压接温度优选为60℃~160℃、更优选为80℃~140℃的范围，加热压接压力优选为0.098mpa~1.77mpa、更优选为0.29mpa~1.47mpa的范围，加热压接时间优选为20秒钟~400秒钟、更优选为30秒钟~300秒钟的范围。层叠优选在压力为26.7hpa以下的减压条件下实施。
[0146]
层叠可通过市售的真空层压机来进行。作为市售的真空层压机，可列举出例如名机制作所公司制的真空加压式层压机、
ニッコー・マテリアルズ
公司制的真空涂抹器、间歇式真空加压层压机等。
[0147]
通过在层叠后在常压下(大气压下)将例如加热压接构件自支承体侧进行加压，从而可以进行经层叠的树脂片的平滑化处理。平滑化处理的加压条件可以设为与上述层叠的加热压接条件相同的条件。平滑化处理可利用市售的层压机来进行。需要说明的是，层叠和平滑化处理可使用上述市售的真空层压机连续进行。
[0148]
支承体可以在工序(i)与工序(ii)之间去除，也可以在工序(ii)之后去除。
[0149]
工序(ii)中，将树脂组合物层进行热固化而形成反射片。例如，树脂组合物层的热固化条件还因树脂组合物的种类等而异，但固化温度优选为120℃~240℃、更优选为130℃~220℃、进一步优选为150℃~210℃。固化时间优选为5分钟~120分钟、更优选为10分钟~100分钟、进一步优选为15分钟~100分钟。
[0150]
在使树脂组合物发生固化之前，可以将树脂组合物在比固化温度低的温度下预加热。例如，在使树脂组合物发生热固化之前，可以在50℃以上且小于120℃(优选为60℃以上且115℃以下、更优选为70℃以上且110℃以下)的温度下，将树脂组合物预加热5分钟以上(优选为5分钟~150分钟、更优选为15分钟~120分钟、进一步优选为15分钟~100分钟)。
[0151]
关于反射片，为了提高从光源发出的光的取出效率，反射片的光源侧的面除了具有图1那样的平面状之外，还可以具有凹部。
[0152]
工序(iii)中，将光源配置于反射片。例如，在反射片的面具有凹部的情况下，在凹部内配置光源。
[0153]
根据需要，在与光源电连接后，可以对光源进行密封处理等来固定光源。
实施例
[0154]
以下，使用实施例更详细地说明本发明，但本发明不限定于这些实施例。需要说明的是，在以下的记载中，只要没有另行明示，则“份”和“%”分别是指“质量份”和“质量%”。
[0155]
《实施例1》将液状双酚a型环氧树脂(三菱
ケミカル
公司制的“jer828el”、环氧当量为180)4份、固体状含氟原子的环氧树脂(三菱
ケミカル
公司制的“yx7760”、环氧当量为245g/eq.)4份、含有联苯骨架和环己烷骨架的苯氧基树脂(三菱
ケミカル
公司制的“yx7200b35”、重均分子量为30,000、20μm膜的光透射率(450nm)为88%、固体成分为35质量%的mek溶液)20份在mek 8份中一边搅拌一边加热溶解。向其中混合氧化钛(堺化学工业公司制的“px3788”、平均粒径为0.26μm、经苯基三甲氧基硅烷(信越化学公司制的“kbm-103”)处理)10份、球形二氧化硅(
アドマテックス
公司制的“so-c2”、平均粒径为0.5μm、经3-甲基丙烯酰氧基丙基三
甲氧基硅烷(信越化学公司制的“kbm-503”)处理)10份、双酚af(将
セントラル
硝子公司制的“bis-af”用mek调整至不挥发成分为50%而得到的溶液)4份、磷系催化剂(北兴化学工业公司制的“tbp-da”)0.2份，利用高速旋转搅拌器进行均匀分散，制备树脂组合物。
[0156]
《实施例2》将氧化钛(堺化学工业公司制的“px3788”、平均粒径为0.26μm、经苯基三甲氧基硅烷(信越化学公司制的“kbm-103”)处理)的用量从10份变更为14份，将球形二氧化硅(平均粒径为0.5μm、
アドマテックス
公司制的“so-c2”、经3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化学公司制的“kbm-503”)处理)的用量从10份变更为6份，除此之外，与实施例1同样操作来制备树脂组合物。
[0157]
《实施例3》将氧化钛(堺化学工业公司制的“px3788”、平均粒径为0.26μm、经苯基三甲氧基硅烷(信越化学公司制的“kbm-103”)处理)的用量从10份变更为16份，将球形二氧化硅(
アドマテックス
公司制的“so-c2”、平均粒径为0.5μm、经3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化学公司制的“kbm-503”)处理)的用量从10份变更为16份，除此之外，与实施例1同样操作来制备树脂组合物。
[0158]
《实施例4》代替含有联苯骨架和环己烷骨架的苯氧基树脂(三菱
ケミカル
公司制的“yx7200b35”、重均分子量为30,000、20μm膜的光透射率(450nm)为88%、固体成分为35质量%的mek溶液)20份，使用无官能团丙烯酸类树脂(东亚合成公司制的“arufon up-1020”、重均分子量为2,000、20μm膜的光透射率(450nm)为85%)7份，除此之外，与实施例1同样操作来制备树脂组合物。
[0159]
《实施例5》代替含有联苯骨架和环己烷骨架的苯氧基树脂(三菱
ケミカル
公司制的“yx7200b35”、重均分子量为30,000、20μm膜的光透射率(450nm)为88%、固体成分为35质量%的mek溶液)20份，使用低分子聚苯醚(sabic公司制的“noryl sa90”、重均分子量为1,700、20μm膜的光透射率(450nm)为85%)7份，除此之外，与实施例1同样操作来制备树脂组合物。
[0160]
《实施例6》代替液状双酚a型环氧树脂(三菱
ケミカル
公司制的“jer828el”、环氧当量为180)4份和固体状含氟原子的环氧树脂(三菱
ケミカル
公司制的“yx7760”、环氧当量为245g/eq.)4份，变更为氢化液状环氧树脂(三菱
ケミカル
公司制的“yx8000”、环氧当量为205g/eq.)4份和联苯型环氧树脂(三菱
ケミカル
公司制的“yx4000h”、环氧当量为195g/eq.)4份，除此之外，与实施例1同样操作来制备树脂组合物。
[0161]
《实施例7》未使用将双酚af(
セントラル
硝子公司制的“bis-af”用mek调整至不挥发成分为50%而得到的溶液)4份，除此之外，与实施例1同样操作来制备树脂组合物。
[0162]
《实施例8》未使用磷系催化剂(北兴化学工业公司制的“tbp-da”)0.2份，除此之外，与实施例1同样操作来制备树脂组合物。
[0163]
《比较例1》
将氧化钛(堺化学工业公司制的“px3788”、平均粒径为0.26μm、经苯基三甲氧基硅烷(信越化学公司制的“kbm-103”)处理)的用量从10份变更为20份，未使用球形二氧化硅(
アドマテックス
公司制的“so-c2”、平均粒径为0.5μm、经3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化学公司制的“kbm-503”)处理)10份，除此之外，与实施例1同样操作来制备树脂组合物。
[0164]
《比较例2》将氧化钛(堺化学工业公司制的“px3788”、平均粒径为0.26μm、经苯基三甲氧基硅烷(信越化学公司制的“kbm-103”)处理)的用量从10份变更为20份，将球形二氧化硅(平均粒径为0.5μm、
アドマテックス
制的“so-c2”、经3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化学公司制的“kbm-503”)处理)的用量从10份变更为20份，将含有联苯骨架和环己烷骨架的苯氧基树脂(三菱
ケミカル
公司制的“yx7200b35”、重均分子量为30,000、20μm膜的光透射率(450nm)为88%、固体成分为35质量%的mek溶液)的用量从20份变更为15份，除此之外，与实施例1同样操作来制备树脂组合物。
[0165]
《试验例1：伸长率的测定》作为支承体，准备带脱模层的pet薄膜(
リンテック
公司制的“pet501010”、厚度38μm)。在该支承体的脱模层上，以干燥后的树脂组合物层的厚度达到50μm的方式均匀涂布实施例和比较例中制备的树脂组合物。其后，通过将树脂组合物以80℃加热4分钟来制作包含厚度为50μm的树脂组合物层的树脂片。
[0166]
将树脂片在180℃下固化90分钟。其后，剥离pet薄膜。按照日本工业标准(jis k7161)，在温度为25℃(室温)、拉伸速度为50mm/分钟的条件下，使用腾喜龙(
テンシロン
)万能试验机(
エー・アンド・デイ
公司制)进行拉伸试验，测定伸长率(%)，并按照以下的评价基准进行评价。
[0167]
评价基准
◎
：伸长率为4%以上〇：伸长率为3%以上且小于4%
△
：伸长率为2%以上且小于3%
×
：伸长率小于2%。
[0168]
《试验例2：耐裂纹性的评价》(1)树脂片的制作作为支承体，准备带脱模层的pet薄膜(
リンテック
公司制的“al5”)。以干燥后的树脂组合物层的厚度达到100μm的方式，利用模涂机将实施例和比较例中制备的树脂组合物均匀地涂布在支承体的脱模层上。其后，以70~120℃(平均为95℃)使其干燥7分钟，制作树脂片。
[0169]
(2)内层电路基板的制作通过蚀刻在玻璃布基材环氧树脂两面覆铜层叠板(铜箔的厚度为18μm、基板的厚度为0.2mm、日立制作所公司制的“e679fgr”)的两面形成电路图案，进而，通过微蚀刻剂(
メック
公司制的“cz8100”)进行粗化处理，制作内层电路基板。利用机械式钻头对内层电路基板形成12mm
×
12mm的贯通孔。
[0170]
(3)临时树脂片的层叠
准备聚酰亚胺系临时树脂片(有泽制作所公司制的“pfdke 1525pt”)，将保护薄膜剥离。其后，使用间歇式真空加压层压机(名机制作所公司制的“mvlp-500”)，将临时树脂片以粘接层与内层电路基板接合的方式层叠于内层电路基板的单面。层叠通过在减压30秒钟而使气压为13hpa以下后，在100℃、压力0.74mpa下压接30秒钟来进行。
[0171]
(4)模拟晶圆的临时固定和树脂片的层叠将10mm
×
10mm的模拟晶圆插入至通过上述(3)而制作的带临时树脂片的内层电路基板的孔中。接着，使用间歇式真空加压层压机(名机制作所公司制的“mvlp-500”)，将通过上述(1)而制作的树脂片以树脂组合物层与内层电路基板接合的方式层叠于内层电路基板的单面。层叠通过在减压30秒钟而使气压为13hpa以下后，在100℃、压力0.74mpa下压接30秒钟来进行。
[0172]
(5)树脂组合物层的固化在树脂片的层叠后，在100℃且30分钟、170℃且30分钟的条件下，使树脂组合物层发生热固化而形成绝缘层。其后，将作为树脂片支承体的pet薄膜剥离。
[0173]
(6)临时树脂片的剥离和绝缘层的完全固化将聚酰亚胺系临时树脂片剥离后，在200℃且60分钟的条件下使绝缘层完全固化。
[0174]
(7)耐裂纹性的评价切出上述(6)中得到的固化物样品的一部分，利用回流焊装置(
アントム
公司制的“has6116”、最高到达温度260℃)进行20次加热处理。其后，利用光学显微镜观察模拟晶圆内置电路基板，并按照以下的评价基准进行评价。
[0175]
评价基准
○
：裂纹为0个部位
△
：裂纹为1个部位以上且小于3个部位
×
：裂纹为3个部位以上。
[0176]
《试验例3：反射率的测定》将试验例2中得到的评价基板a切成宽度50mm、长度50mm，利用多槽道分光器(大塚电子公司制、mcpd-7700)，测定波长为460nm的光的反射率(%)，并按照以下的评价基准进行评价。
[0177]
评价基准
◎
：反射率为95%以上〇：反射率为90%以上且小于95%
△
：反射率为85%以上且小于90%
×
：反射率小于85%。
[0178]
《试验例4：相对介电常数的测定》从通过试验例1而得到的树脂片剥离保护薄膜，在200℃下加热90分钟而使树脂组合物层发生热固化后，剥离支承体而得到固化物。
[0179]
将所得固化物切割成宽度2mm、长度80mm的试验片。针对该试验片，使用
アジレントテクノロジーズ
公司制的“hp8362b”，利用谐振腔微扰法在测定频率为5.8ghz、测定温度为23℃的条件下测定相对介电常数。针对3个试验片进行测定，算出平均值。
[0180]
将实施例和比较例的树脂组合物的不挥发成分的用量、试验例的测定结果和评价
结果示于下述表1。
[0181]
[表1]
[0182]
由上述结果可知：通过使用包含(a)环氧树脂、(b)白色无机颜料和(c)二氧化硅，
且(b)白色无机颜料和(c)二氧化硅的总含量为70质量%以下的树脂组合物，可获得既能够维持高反射率又能够抑制裂纹产生的固化物。
[0183]
附图标记说明1
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印刷电路板2
ꢀꢀꢀ
基板3
ꢀꢀꢀ
反射片31
ꢀꢀ
反射片的面4
ꢀꢀꢀ
光源