一种用于烯烃聚合的催化剂组分及催化剂和应用的制作方法

本发明属于烯烃聚合催化剂，更具体地，涉及一种用于烯烃聚合的催化剂组分，包含该催化剂组分的催化剂，以及该催化剂在烯烃聚合反应中的应用。

背景技术：

1、在塑料加工中，熔体流动速率是用来衡量塑料熔体流动性的一个重要指标，也是一个选择塑料加工材料和牌号的重要参考依据。熔体流动速率很大程度上取决于聚合物的分子量，低分子量的聚合物具有高的熔体流动速率。为了得到高熔体流动速率的烯烃聚合物，一般需要在聚合时添加大量的氢，从而使得聚合物低分子化。但是，可添加氢量的上限会受到聚合反应器耐压的限制。为了添加更多的氢而不得不降低聚合的烯烃气体的分压，在这种情况下生产率会降低。另外，目前主流商业化催化剂，一般在聚合时随着加氢量的上升，活性会较明显的上升，在不同熔融指数产品牌号切换时容易引起装置波动。

2、因此，迫切希望开发一种具有高氢调敏感性(少量的氢即可得到高熔体流动速率的聚合物)且活性稳定(不随氢气量的变化产生较大变化)的催化剂。

技术实现思路

1、本发明人在研究工作中意外地发现，采用同时含有磷酸酯类化合物、单醚类化合物和二醚类化合物的内给电子体，且结合特定的固体组分，能够有效地提高催化剂的氢调敏感性，并且使其活性不随着氢气变化产生较大变化。基于该发现，提出本发明。

2、本发明的第一方面提供了一种用于烯烃聚合的催化剂组分，该催化剂组分包含以下组分的反应产物：

3、(1)固体组分；

4、(2)至少一种钛化合物；以及

5、(3)内给电子体，所述内给电子体含有磷酸酯类化合物、单醚类化合物和二醚类化合物；

6、所述固体组分含有式(i)所示的含镁化合物和任选的式(ii)所示的环氧烷类化合物；

7、

8、式(i)中，r1为c1-c6的直链或支链烷基；r2和r3相同或不同，各自独立地为氢或者c1-c5的直链或支链烷基，其中烷基上的氢任选地被卤原子取代；x为卤素；m为0.1-1.9，n为0.1-1.9，且m+n＝2；

9、当q＝0时，所述固体组分含有式(i)所示的含镁化合物和式(ii)所示的环氧烷类化合物；

10、当0＜q≤0.5时，所述固体组分含有式(i)所示的含镁化合物、不含有式(ii)所示的环氧烷类化合物；

11、式(ii)中，r7和r8相同或不同，各自独立地为氢或者c1-c5的直链或支链烷基，其中烷基上的氢任选地被卤原子取代。

12、本发明的第二方面提供了一种用于烯烃聚合的催化剂，该催化剂包含以下组分的反应产物：

13、(i)上述的催化剂组分；

14、(ii)至少一种烷基铝化合物；以及

15、(iii)任选的外给电子体。

16、本发明的第三方面提供了上述的催化剂在烯烃聚合反应中的应用。

17、本发明采用同时含有磷酸酯类化合物、单醚类化合物和二醚类化合物的内给电子体，并结合特定的固体组分，制得的催化剂组分，能够有效地提高催化剂的氢调敏感性，并且使其活性不随着氢气变化产生较大变化，且不含邻苯二甲酸酯类化合物(塑化剂)。

18、本发明的其它特征和优点将在随后具体实施方式部分予以详细说明。

技术特征：

1.一种用于烯烃聚合的催化剂组分，其特征在于，该催化剂组分包含以下组分的反应产物：

2.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂组分，其中，当式(i)中的0＜q≤0.5时，式(i)所示的含镁化合物包含以下组分的反应产物：硫或卤化硫、通式为mgx1y1的化合物、通式为roh的化合物、环氧乙烷类化合物；

3.根据权利要求2所述的用于烯烃聚合的催化剂组分，其中，当式(i)中的0＜q≤0.5时，式(i)所示的含镁化合物的制备方法包括：

4.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂组分，其中，当式(i)中的q＝0时，式(i)中，r1为c2-c5的直链或支链烷基；r2和r3各自独立地为氢或者c1-c3的直链或支链烷基，其中烷基上的氢任选地被卤原子取代；x为溴、氯或碘，优选为氯；m为0.5-1.5，n为0.5-1.5，且m+n＝2，优选地，m为1，n为1；

5.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂组分，其中，所述磷酸酯类化合物选自式(v)所示磷酸酯类化合物中的至少一种：

6.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂组分，其中，所述单醚类化合物选自式(v1)所示单醚类化合物中的至少一种：

7.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂组分，其中，所述二醚类化合物选自式(vii)所示二醚类化合物中的至少一种：

8.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合的催化剂组分，其中，所述钛化合物选自通式为ti(or7)4-cx2c的钛化合物，其中，r7为c1-c14的脂肪烃基；x2为卤素；c为0-4的整数；

9.一种用于烯烃聚合的催化剂，其特征在于，该催化剂包含以下组分的反应产物：

10.权利要求9所述的催化剂在烯烃聚合反应中的应用。

技术总结
本发明属于烯烃聚合催化剂技术领域，公开了一种用于烯烃聚合的催化剂组分及催化剂和应用，该催化剂组分包含以下组分的反应产物：固体组分；至少一种钛化合物；内给电子体，内给电子体含有磷酸酯类化合物、单醚类化合物和二醚类化合物；固体组分含有式(I)所示的含镁化合物和任选的式(II)所示的环氧烷类化合物；式(I)中，当q＝0时，固体组分含有式(I)所示的含镁化合物和式(II)所示的环氧烷类化合物；当0＜q≤0.5时，所述固体组分含有式(I)所示的含镁化合物、不含有式(II)所示的环氧烷类化合物。

技术研发人员：赵瑾,李威莅,夏先知,周俊领,刘月祥,谭扬,陈龙,任春红,刘涛,凌永泰,高富堂
受保护的技术使用者：中国石油化工股份有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/11