一种深色耐候ASA材料及其制备方法和应用与流程

一种深色耐候asa材料及其制备方法和应用
技术领域
1.本发明属于改性塑料技术领域，具体涉及一种深色耐候asa材料及其制备方法和应用。


背景技术：

2.asa树脂是由丙烯酸酯、苯乙烯和丙烯腈(acrylate-styrene-acrylonitrile)组成的接枝共聚物，asa树脂中，苯乙烯赋予其光泽与加工性，丙烯腈赋予其刚性与耐化学药品性，丙烯酸酯橡胶赋予其抗冲击性与耐老化性，三种物质的共聚合使asa树脂具备优良的综合性能，在建材、汽车、户外器材等领域都具有广泛的应用。
3.但是asa树脂中，苯乙烯丙烯腈树脂(san树脂)为连续相，橡胶为分散相，从而形成海岛结构。橡胶分散相在注塑过程中会因为流动取向而出现阴阳色现象，尤其在cielab颜色空间l值小于40的深颜色最明显。
4.阴阳色是一种色差的概念，也叫作鸳鸯色、反差色。色差分两种，一种是单件与单件之间出现的色差，一种是单件产品自身上的色差，一般情况下，前一种色差较为常见，而后一种出现的几率很小，阴阳色色差指单件产品上出现的比较严重的色差，也就是沿着熔体流动的方向和逆着熔体流动方向看相同的注塑件，颜色差异非常大，其判断的难度也较大，目前主要通过目视来判断，误差较大。
5.专利cn113136100a利用乳液聚合法制备的asa树脂和pa6共混来解决asa/pa6材料的阴阳色问题。但该类研究还非常少，且其仅通过目视进行判断，误差较大。
6.因此，开发一种无阴阳色的asa材料，并开发一种可定量衡量材料的阴阳色的检测方法具有重要的研究意义和应用价值。


技术实现要素：

7.本发明的目的在于克服现有技术中的asa材料存在阴阳色的的缺陷或不足，提供一种深色耐候asa材料。本发明提供的深色耐候asa材料添加少量黑色着色剂和大量钛白粉，一方面调控asa材料为深色，另一方面可解决阴阳色的问题，且具有较好的耐候性，经光老化处理后阴阳色的现象不明显。
8.本发明的另一目的在于提供上述深色耐候asa材料的制备方法。
9.本发明的另一目的在于提供上述深色耐候asa材料在制备建筑材料、汽车、户外器材中的应用。
10.本发明的另一目的在于提供一种制品表面的阴阳色的定量检测方法。
11.为实现上述发明目的，本发明采用如下技术方案：
12.一种深色耐候asa材料，包括如下重量份数的组分：
[0013][0014]
所述白色着色剂的折射率为2.3～2.9。
[0015]
黑色着色剂可调控asa材料为黑色，如向asa材料中同时添加少量的白色着色剂，可调控asa材料为深色，但深色asa材料存在阴阳色的问题。本发明的发明人研究发现，向asa材料中添加一定量的黑色着色剂，同时添加较大量的折射率在2.3～2.9白色着色剂时，可在保持asa材料为深色的同时，避免阴阳色的问题。这可能是因为，白色着色剂可对橡胶分散相在注塑过程中因为流动产生的取向进行遮盖，进而避免阴阳色的问题。
[0016]
白色着色剂的折射率通过如下过程测定得到：将待测粉末状样品(比如钛白粉)按不同的重量百分比浓度分成3～10组，跟树脂(比如pp)共混然后经过双螺杆挤出机造粒后，再把粒子压成0.1mm的薄片；用折光仪(如阿贝折光仪或者全自动台式数显折光仪)分别每组薄片的折射率；以薄片的重量百分比浓度为x轴、以薄片的折射率为y轴；依据各薄片测得的折射率的数值确定点，依据所有的点绘制线性回归图；并利用线性回归图确定其线性方程式y＝ax+b(可能不为线性，可能是对数)；通过外推法算出浓度为100％的重量百分比折射率，即为该固体粉末的折射率。
[0017]
优选地，所述深色耐候asa材料的cielab颜色空间中l值在分光测色仪包含镜面反射模式下为20～40。
[0018]
优选地，所述白色着色剂和黑色着色剂的重量比为(4～7.5):1。
[0019]
通过进一步调控白色着色剂和黑色着色剂的用量关系，可更好的避免阴阳色现象的出现。
[0020]
本领域常规的asa树脂、光稳定剂、分散剂均可用于本发明。
[0021]
优选地，所述asa树脂按照astm d1238-2013标准，在220℃/10kg条件下的熔融指数mi为6～15g/10min。
[0022]
优选地，所述光稳定剂为水杨酸酯系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂、苯并三唑类紫外线吸收剂或三嗪类紫外吸收剂中的一种或几种。
[0023]
更为优选地，所述水杨酸酯系紫外线吸收剂为水杨酸苯酯、水杨酸对辛基苯酯或水杨酸对叔丁基苯酯中的一种或几种。
[0024]
更为优选地，所述二苯甲酮系紫外线吸收剂为2,4-二羟基二甲苯酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2.2
’‑
二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-2
’‑
羧基二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮或2.2
’‑
二羟基-4，4
’‑
二甲氧基二苯甲酮中的一种或几种。
[0025]
更为优选地，所述苯并三唑类紫外线吸收剂为2-(2
’‑
羟基-3
’‑5’‑
二羟叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2
’‑
羟基-5
’‑
甲基苯基)苯并三唑或2-(2
’‑
羟基-5
’‑
叔辛基苯基)苯并三唑的一种或几种。
[0026]
更为优选地，所述三嗪类紫外吸收剂为2,4-双(2,4-二羟基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(2,4-二羟基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟基苯基)-4,
6-二苯基-1,3,5-三嗪和2,4,6-三(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪中的一种或几种。
[0027]
优选地，所述白色着色剂为钛白粉或硫化锌中的一种或几种。
[0028]
更为优选地，所述钛白粉为金红石型(rutile r型)或锐钛型(anatase a型)中的一种或两种，进一步优选为金红石型。
[0029]
优选地，所述黑色着色剂为炭黑、偶氮黑或苯胺黑中的一种或几种。
[0030]
优选地，所述分散剂为n,n'-亚乙基双硬脂酰胺、硬脂酸酰胺、甲撑双硬脂酰胺、油酸酰胺、芥酸酰胺的一种或几种。
[0031]
优选地，所述深色耐候asa材料还包括其它加工助剂，所述其它加工助剂为抗氧剂。
[0032]
更为优选地，所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂、胺类抗氧剂或亚磷酸酯类抗氧剂中的一种或几种，其重量份数为0.05～0.5份。
[0033]
更为优选地，所述受阻酚类抗氧剂为四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、n,n'-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯丙酰胺)、β-(4-羟基苯基-3,5-二叔丁基)丙酸正十八碳醇或1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1h,3h,5h)-三酮中的一种或几种。
[0034]
更为优选地，所述胺类抗氧剂为4,4'-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺、n-n
’‑
二苯基乙二胺、n-n
’‑
二苯基丙二胺或对-对
’‑
二辛基二苯胺中的一种或几种。
[0035]
更为优选地，所述亚磷酸酯类抗氧剂为亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯)酯、环状季戊烷四基二(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基亚磷酸酯)或双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯中的一种或几种。
[0036]
上述深色耐候asa材料的制备方法，包括如下步骤：将asa树脂、光稳定剂、钛白粉、黑色着色剂、分散剂和其它加工助剂(如有)混合均匀得预混料，然后将预混料熔融，挤出，造粒，即得所述深色耐候asa材料。
[0037]
优选地，所述深色耐候asa材料的制备方法，包括如下步骤：将asa树脂、光稳定剂、钛白粉、黑色着色剂、分散剂和其它加工助剂(如有)加入高混机中，在转速为100～300转/分钟条件下混合10～20分钟，得预混料；然后将预混料在双螺杆挤出机熔融，挤出，造粒，即得所述深色耐候asa材料，双螺杆挤出机的螺杆各区温度为180～240℃，长径比为(25～40):1，螺杆转速为200-600转/分钟。
[0038]
上述深色耐候asa材料在制备建筑材料、汽车、户外器材中的应用也在本发明的保护范围内。
[0039]
本发明在此还提供一种制品表面的阴阳色的定量检测方法，包括如下步骤：
[0040]
s1：测定制品在注塑时熔体流动方向下和逆着熔体流动方向下的cielab颜色空间的l*值、a*值、b*值，分别记为l*-0
°
、a*-0
°
、b*-0
°
，l*-180
°
、a*-180
°
、b*-180
°
；
[0041]
s2：根据l*值、a*值、b*值计算得到色差de；
[0042]
s3：根据色差de值的大小判断阴阳色：当0≤de≤
△
x
de
，时，表明材料不存在阴阳色；当de＞
△
x
de
时，表明制品表面存在阴阳色，且de和
△
x
de
的差值越大，表明制品表面的阴阳色越严重；所述
△
x
de
为分光测色仪测量de的测量误差。
[0043]
树脂材料在注塑得到制品时，熔体流动方向和逆着熔体流动方向下的阴阳色色差是最大的。本发明研究发现，通过测定制品在这两个方向下的cielab颜色空间的l*值、a*
值、b*值，并计算得到色差de，可实现阴阳色的定性及定量判断。
[0044]
具体地，材料颜色的三刺激值，可通过光谱仪测定得到，并转化为cielab，用来表征颜色的各种参数。
[0045]
cielab颜色空间，是国际照明委员会(英语：international commission on illumination，法语：commission internationale de l
′
eclairage，采用法语简称为cie)于1976年公布的一种色彩模式，是cie组织确定的一个理论上包括了人眼可见的所有色彩的色彩模式，l*、a*和b*值分别代表一种颜色的明度、红绿色相和黄蓝色相。其中：
[0046]
l*表示明度，范围由0到100，表示颜色从深(黑)到浅(白)。
[0047]
a*表示红绿，数值变化由正到负，表示颜色从红到绿。
[0048]
b*表示黄蓝，数值变化由正到负，表示颜色从黄到蓝。
[0049]
对于颜色的差异，用两个颜色的dl*值、da*值和db*值的差值和总色差de描述：
[0050]
dl*是明度的差异，正值表示更浅(白)，负值表示更暗(黑)；
[0051]
da*是红绿的差异，正值表示更红，负值表示更绿；
[0052]
db*是黄蓝的差异，正值表示更黄，负值表示更蓝；
[0053]
de表示总的颜色差异。计算公式如下(cie 15:2004 3rd edition)：
[0054][0055]
本发明的发明人研究发现，通过测定制品在注塑时熔体流动方向下和逆着熔体流动方向下的cielab颜色空间的l*值、a*值、b*值，并计算得到色差de，可实现阴阳色的判断，结果准确，误差小，可以避免目视所带来的误差及不准确性。
[0056]
另外，仪器本身的测量误差
△
x
de
会对测定的数值产生一定的影响，根据上述判定规则，可排除仪器的影响，得到更为准确的结果。
[0057]
对于0≤de≤
△
x
de
的情况，由于无法辨认出是阴阳色导致的差异还是仪器本身的误差，故可以认为是无阴阳色，或阴阳色的存在未达到仪器可以测定的程度。
[0058]
本领域各类树脂材料注塑而成的制品的阴阳色情况均可通过该方法测定得到。
[0059]
优选地，所述制品通过上述深色耐候asa材料注塑得到。
[0060]
本领域常规用来测定cielab颜色空间的设备均可用于本发明中。
[0061]
优选地，s1中利用分光测色仪在反射模式下测定l*值、a*值、b*值；所述分光测色仪可发射400～700nm波长的光。
[0062]
优选地，s2中dl*＝l*-0
°
－l*-180
°
，da*＝a*-0
°
－a*-180
°
，db*＝b*-0
°
－b*-180
°
，
[0063]
优选地，所述测量误差
△
x
de
以95％置信区间计算。
[0064]
优选地，s1中测定制品表面的一个或多个区域，s2中获得色差de或平均总色差s3中根据色差de或平均总色差与
△
x
de
的大小关系来判断是否存在阴阳色及程度。
[0065]
通过测定多个区域并求得平均值，可进一步提升测定结果的准确性。
[0066]
具体地，
[0067]
[0068]
n为测定的总区域数量；i为测定的第i各区域，为1～n之间的正整数。
[0069]
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
[0070]
本发明提供的深色耐候asa材料添加少量黑色着色剂和大量钛白粉，一方面调控asa材料为深色，另一方面可解决阴阳色的问题，且具有较好的耐候性，经光老化处理后阴阳色的现象不明显。
[0071]
本发明提供的制品表面的阴阳色的定量检测方法可实现制品表面的阴阳色的定性定量检测，准确度高，误差小。
附图说明
[0072]
图1为实施例1提供的深色耐候asa材料所制得的制品的实物图，其中图1左为0
°
下的实物图，图1右为旋转180
°
后的实物图；
[0073]
图2为实施例1提供的深色耐候asa材料所制得的制品经老化处理后的实物图，其中，图2左为0
°
下的实物图，图2右为旋转180
°
后的实物图；
[0074]
图3为对比例1提供的asa材料所制得的制品的实物图，其中图3左为0
°
下的实物图，图3右为旋转180
°
后的实物图；
[0075]
图4为对比例1提供的asa材料所制得的制品经老化处理后的实物图，其中，图4左为0
°
下的实物图，图4右为旋转180
°
后的实物图；
[0076]
图5为实施例1提供的asa材料所制得的制品进行多点测试的实物图；
[0077]
图6为对比例1提供的asa材料所制得的制品进行多点测试的实物图；
[0078]
图7为制品1的实物图；
[0079]
图8为制品2的实物图；
[0080]
图9为制品3的实物图。
具体实施方式
[0081]
下面结合实施例进一步阐述本发明。这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下例实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照本领域常规条件或按照制造厂商建议的条件；所使用的原料、试剂等，如无特殊说明，均为可从常规市场等商业途径得到的原料和试剂。本领域的技术人员在本发明的基础上所做的任何非实质性的变化及替换均属于本发明所要求保护的范围。
[0082]
本发明各实施例及对比例选用的部分试剂、仪器等说明如下：
[0083]
asa树脂1#：cr7520，沙伯基础，熔融指数mi为7g/10min(astm d1238-2013标准，220℃/10kg)；
[0084]
asa树脂2#：wr-9330i，三星第一毛织，熔融指数mi为6g/10min(astm d1238-2013标准，220℃/10kg)；
[0085]
asa树脂3#：wr-9520，三星第一毛织，熔融指数mi为15g/10min(astm d1238-2013标准，220℃/10kg)；
[0086]
asa树脂4#：s510，三菱丽阳，熔融指数mi为1.2g/10min(astm d1238-2013标准，220℃/10kg)；
[0087]
光稳定剂：苯并三唑类光稳定剂，tinuvin234，巴斯夫；
[0088]
白色着色剂1#，r104，杜邦，金红石型钛白粉，折射率为2.730；
[0089]
白色着色剂2#，，rcl-69，美礼联，金红石型钛白粉，折射率为2.73；
[0090]
白色着色剂3#，ma-66，天津麦斯特，锐钛型型钛白粉，折射率为2.55；
[0091]
白色着色剂4#，hd-s，德国莎哈利本化学有限公司，硫化锌，折射率为2.36；
[0092]
白色着色剂5#：s-05n，常德辰州锑品有限责任公司，三氧化二锑，折射率为2.25；
[0093]
黑色着色剂1#，m717，炭黑，卡博特；
[0094]
黑色着色剂2#，neptun black x60，偶氮黑，巴斯夫；
[0095]
黑色着色剂3#，basonyl black x22，苯胺黑，巴斯夫；
[0096]
分散剂：ebs p400，n,n'-亚乙基双硬脂酰胺，广州润锋科技股份有限公司；
[0097]
其他加工助剂：irgrnox 1010，抗氧剂，巴斯夫。
[0098]
分光测色仪，color-eye 7000a，爱色丽(x-rite)，95％置信区间是dl*
±
0.2，da*
±
0.09，db*
±
0.2。
[0099]
95％置信区间通过如下过程测试得到：
[0100]
1)计算组内偏差：即仪器单纯的重现性组内偏差。操作人员平均每6秒重复一次测量，共重复测量50次。在此过程中，操作人员仅轻触仪器的测试按钮，而不会移动设备的位置，整个测试的环境也保持稳定。测试结果如表1。
[0101]
表1组内偏差测试结果
[0102]
50次测量dl*da*db*平均值-0.003-0.0054-0.0112标准差0.0070710.0184290.018254
[0103]
2)计算组间偏差：即由于人员操作和其它随机因素造成偏差。选择三名操作员，用同一台机器分别测量10次产品，测量过程中使用同样的量具。测试结果如表2。
[0104]
表2组间偏差测试结果
[0105]
三名操作员操作dl*da*db*平均值-0.0510.01-0.0555标准差0.1041710.0441290.104603
[0106]
3)计算总偏差σ
[0107][0108]
以组内偏差和组间偏差中的标准差进行计算得到总偏差σ。
[0109]
测试结果如表3。
[0110]
表3总偏差σ
[0111]
总偏差dl*da*db*总偏差0.1040.0480.106
[0112]
4)计算95％的置信区间：
±
1.96σ(测量结果95％的概率落在这个区间中)，测试结果如表4。
[0113]
表4 95％的置信区间结果
[0114]
置信区间dl*da*db*de*(
△
x de
)
95％置信区间
±
0.20
±
0.09
±
0.200.30
[0115]
制品1#：罗技机械键盘pop keys背部电池盖，材质abs，罗技官网；
[0116]
制品2#：红米充电宝外壳，材质pc/abs合金，小米官网；
[0117]
制品3#：美的压力锅my-ss5048p煲盖，材质pp，美的官网；
[0118]
本发明各实施例及对比例的深色耐候asa材料的制备方法为：称取各组分加入高混机中，在转速为150转/分钟条件下混合15分钟，得预混料；然后将预混料在双螺杆挤出机熔融，挤出，造粒，即得所述深色耐候asa材料，双螺杆挤出机的螺杆各区温度都为200℃，长径比为40:1，螺杆转速为200转/分钟。
[0119]
本发明各实施例及对比例的深色耐候asa材料进行如下测试：
[0120]
(1)阴阳色：将深色耐候asa材料注塑为厚度2.0mm，大小50mm
×
80mm的制品，利用分光测色仪在反射模式下，400～700nm，测定制品某一位置在注塑时熔体流动方向(记为0
°
)下和逆着熔体流动方向(记为180
°
)下相同位置的cielab颜色空间的l*值、a*值、b*值，并计算得到色差de，对比de和
△
x
de
的大小关系，来判断是否有阴阳色及阴阳色的程度。具体地，当0≤de≤
△
x
de
，时，判定不存在阴阳色；当de＞
△
x
de
时，判定制品表面存在阴阳色，同时计算de与
△
x
de
的差值(de
‑△
x
de
)，差值越大，表明阴阳色越严重。
[0121]
同时利用相同的方法，测定制品1～3#的cielab颜色空间的l*值、a*值、b*值，并计算得到色差de，及根据色差de判定是否存在阴阳色及阴阳色的严重程度。
[0122]
对于实施例1和对比例1提供的asa材料注塑而成的制品，进行多点测试：具体地，测定制多个位置在注塑时熔体流动方向(记为0
°
)下和逆着熔体流动方向(记为180
°
)下相同位置的cielab颜色空间的l*值、a*值、b*值，并计算得到色差对比和
△
x
de
的大小关系，来判断是否有阴阳色及阴阳色的程度：具体地，当时，判定不存在阴阳色；当时，判定制品表面存在阴阳色，同时计算与
△
x
de
的差值差值越大，表明阴阳色越严重。
[0123]
dl*＝l*-0
°
－l*-180
°
，da*＝a*-0
°
－a*-180
°
，db*＝b*-0
°
－b*-180
°
，
[0124][0125]
n为测定的总位置数量(具体为5)；i为测定的第i个位置，为1～n之间的正整数。
[0126]
(2)耐候性：氙灯老化按iso 4892.2：2013cycle 2标准测定。
[0127]
实施例1～12
[0128]
本实施例提供一系列深色耐候asa材料，其配方中各组分的重量份数如表5。
[0129]
表5实施例1～12的配方(份)
[0130][0131][0132]
对比例1～4
[0133]
本对比例提供一系列asa材料，其配方中各组分的重量份数如表2。
[0134]
表6对比例1～4提供的asa材料的配方(份)
[0135][0136]
各实施例和对比例提供的asa材料的性能测试结果如表7～表10和图1～6。其中，表7为各实施例和对比例提供的asa材料所得制品在老化前测定一个位置得到的l*值、a*值、b*值；表8为各实施例和对比例提供的asa材料所得制品在老化后测定一个位置得到的l*值、a*值、b*值；表9为实施例1提供的asa材料所得制品在老化前后测定5个位置得到的l*值、a*值、b*值。表10为对比例1提供的asa材料所得制品在老化前后测定5个位置得到的l*值、a*值、b*值。
[0137]
表7各实施例和对比例提供的asa材料的性能测试结果(老化前)
[0138][0139][0140]
表8各实施例和对比例提供的asa材料的性能测试结果(老化后)
[0141][0142][0143]
表9实施例1提供的asa材料的性能测试结果
[0144][0145][0146]
表10对比例1提供的asa材料的性能测试结果
[0147][0148][0149]
由上述测试结果可知，各实施例提供的深色耐候asa材料及所制得的制品不存在阴阳色现象；且经老化处理后阴阳色现象不明显。
[0150]
图1为实施例1提供的深色耐候asa材料所制得的制品的实物图，其中图1左为0
°
下的实物图，图1右为旋转180
°
后的实物图，经目视可知，该制品无阴阳色，从表7数据看到，老化前制品表面在熔体流动方向下和逆着熔体流动方向下的cielab颜色空间色差值de为0.08，de与
△
x
de
的差值(de
‑△
x
de
)为-0.22，比较小，可以判断为无阴阳色，跟目视一致；图2为实施例1提供的深色耐候asa材料所制得的制品经老化处理后的实物图，其中，图2左为0
°
下的实物图，图2右为旋转180
°
后的实物图，经目视可知，该制品无阴阳色，从表8数据看到，
老化后制品表面在熔体流动方向下和逆着熔体流动方向下的cielab颜色空间色差值de为0.09，de与
△
x
de
的差值(de
‑△
x
de
)为-0.21，比较小，可以判断为无阴阳色，跟目视一致。
[0151]
实施例2～12配方合理，验证不同asa树脂、白色着色剂和黑色着色剂的影响，从表7和表8的数据看到老化前后制品表面在熔体流动方向下和逆着熔体流动方向下的cielab颜色空间色差值de都比较小，de与
△
x
de
的差值(de
‑△
x
de
)也小，可以判断为无阴阳色，跟目视一致。
[0152]
对比例1提供的asa材料未添加白色着色剂进行改性，制得的制品表面存在较大的阴阳色，且经老化处理后，阴阳色依然存在；图3为对比例1提供的asa材料所制得的制品的实物图，其中图3左为0
°
下的实物图，图3右为旋转180
°
后的实物图，经目视可知，0
°
下的观察相对于180
°
下观察实物颜色偏浅红黄；从表7数据看到，老化前制品表面在熔体流动方向下和逆着熔体流动方向下的cielab颜色空间色差值de为0.66，de与
△
x
de
的差值(de
‑△
x
de
)为0.36，差值相对比较大，可以判断为有明显阴阳色，跟目视一致。图4为对比例1提供的asa材料所制得的制品经老化处理后的实物图，其中，图4a为0
°
下的实物图，图4b为旋转180
°
后的实物图，经目视可知，0
°
下的观察相对于180
°
下观察实物颜色偏浅红黄。从表8数据看到，老化后制品表面在熔体流动方向下和逆着熔体流动方向下的cielab颜色空间色差值de为0.59，de与
△
x
de
的差值(de
‑△
x
de
)为0.29，差值相对比较大，可以判断为有明显阴阳色，跟目视一致。
[0153]
对比例2提供的asa材料选用折射率较低的白色着色剂作为添加剂，得到的材料的颜色cielab值虽然与实施例1的基本相同，但制得的制品老化前制品表面在熔体流动方向下和逆着熔体流动方向下的cielab颜色空间色差值de为0.62，de与
△
x
de
的差值(de
‑△
x
de
)为0.32，差值相对比较大，可以判断为有明显阴阳色，跟目视一致。经老化处理后品表面在熔体流动方向下和逆着熔体流动方向下的cielab颜色空间色差值de为0.60，de与
△
x
de
的差值(de
‑△
x
de
)为0.30，差值相对比较大，可以判断为有明显阴阳色，跟目视一致。因为三氧化二锑的折射率低，遮盖能力差，无法对橡胶分散相在注塑过程中因为流动产生的取向进行遮盖，从而无法消除阴阳色。
[0154]
对比例3提供的asa材料选用折射率较低的白色着色剂作为添加剂，添加比例与实施例1中的白色着色剂的相同，但制得的制品老化前制品表面在熔体流动方向下和逆着熔体流动方向下的cielab颜色空间色差值de为0.70，de与
△
x
de
的差值(de
‑△
x
de
)为0.40，差值相对比较大，可以判断为有明显阴阳色，跟目视一致。经老化处理后品表面在熔体流动方向下和逆着熔体流动方向下的cielab颜色空间色差值de为0.71，de与
△
x
de
的差值(de
‑△
x
de
)为0.41，差值相对比较大，可以判断为有明显阴阳色，跟目视一致。因为三氧化二锑的折射率低，遮盖能力差，无法对橡胶分散相在注塑过程中因为流动产生的取向进行遮盖，从而无法消除阴阳色。
[0155]
对比例4提供的asa材料添加的钛白粉用量较高，制得的制品制品老化前制品表面在熔体流动方向下和逆着熔体流动方向下的cielab颜色空间色差值de为0.06，de与
△
x
de
的差值(de
‑△
x
de
)为-0.24，差值比较小，可以判断为无明显阴阳色，跟目视一致。经老化处理后品表面在熔体流动方向下和逆着熔体流动方向下的cielab颜色空间色差值de为0.05，de与
△
x
de
的差值(de
‑△
x
de
)为-0.25，差值比较小，可以判断为无明显阴阳色，跟目视一致。但做出来的制品颜色cielab值中的l值为49.26，颜色不为深色。
[0156]
对比例5提供的asa材料添加的白色着色剂用量太少，制得的制品老化前制品表面在熔体流动方向下和逆着熔体流动方向下的cielab颜色空间色差值de为0.74，de与
△
x
de
的差值(de
‑△
x
de
)为0.44，差值相对比较大，可以判断为有明显阴阳色，跟目视一致。经老化处理后品表面在熔体流动方向下和逆着熔体流动方向下的cielab颜色空间色差值de为0.75，de与
△
x
de
的差值(de
‑△
x
de
)为0.45，差值相对比较大，可以判断为有明显阴阳色，跟目视一致。因为添加的白色着色剂含量少。也无法对橡胶分散相在注塑过程中因为流动产生的取向进行遮盖，从而无法消除阴阳色。
[0157]
对于实施例1提供的asa材料注塑而成的制品，进行多点测试，测量点如图5所示，从表9数据看到，老化前后制品表面不同位置下在熔体流动方向下和逆着熔体流动方向下的cielab颜色空间色差均值e为0.07，de与
△
x
de
的差值(de
‑△
x
de
)为-0.23，比较小，可以判断为无阴阳色，跟目视一致。
[0158]
对于对比例1提供的asa材料注塑而成的制品，进行多点测试，测量点如图6所示，从表10数据看到，老化前后制品表面不同位置下在熔体流动方向下和逆着熔体流动方向下的cielab颜色空间色差均值e为0.40，de与
△
x
de
的差值(de
‑△
x
de
)为0.10，比较大，可以判断为有明显阴阳色，跟目视一致。
[0159]
利用相同的方法，测试制品1#～制品3#的cielab颜色空间的l*值、a*值、b*值，并计算得到色差de，及根据色差de判定是否存在阴阳色及阴阳色的严重程度。测试结果如表11。
[0160]
表11制品1#～制品3#阴阳色的判定结果
[0161][0162][0163]
制品1～3#的实物图分别如图7～9，经目视可知，制品1～3#无阴阳色。从表11可知，制品1～3#的在熔体流动方向下和逆着熔体流动方向下的cielab颜色空间色差值de与
△
x
de
的差值(de
‑△
x
de
)分别为-0.27、-0.18、-0.27，比较小，可以判断为无阴阳色，跟目视一致。
[0164]
可知，本发明提供的制品表面的阴阳色的定量检测方法具有较好的普适性，可对各类制品的阴阳色进行定量检测。
[0165]
本领域的普通技术人员将会意识到，这里的实施例是为了帮助读者理解本发明的原理，应被理解为本发明的保护范围并不局限于这样的特别陈述和实施例。本领域的普通技术人员可以根据本发明公开的这些技术启示做出各种不脱离本发明实质的其它各种具体变形和组合，这些变形和组合仍然在本发明的保护范围内。