过渡金属化合物、其制备方法和包含其的催化剂组合物与流程

1.相关申请的交叉引用
2.本技术要求于2020年8月4日向韩国知识产权局提交的第10-2020-0097411号韩国专利申请的权益，其公开内容通过引用以其整体并入本文。
3.本发明涉及一种新型过渡金属化合物、其制备方法和包含其的催化剂组合物。


背景技术：

4.烯烃聚合催化剂体系可分为齐格勒-纳塔催化剂和茂金属催化剂，这些高活性催化剂体系为根据其特点而开发的。
5.齐格勒-纳塔催化剂自1950年代开发以来已广泛应用于商业过程。然而，由于齐格勒-纳塔催化剂为其中多个活性位点混合的多活性位点催化剂，其特征为所得聚合物具有宽分子量分布。另外，由于共聚单体的组成分布不均，因此存在难以得到所期望的物理性质的问题。
6.同时，茂金属催化剂包括具有过渡金属化合物作为主要成分的主催化剂和具有铝作为主要成分的有机金属化合物助催化剂。这种催化剂为单位点催化剂，它为一种均相复合催化剂，并且由于单位点的特性而提供具有窄的分子量分布和均匀的共聚单体组成分布的聚合物。可以通过改变催化剂的配体结构和聚合条件来控制所得聚合物的立构规整性、共聚特性、分子量、结晶度等。
7.同时，仍然需要在高分子量侧在聚烯烃中含有大量共聚单体的同时具有宽分子量分布的聚烯烃聚合物，即具有增强的bocd(宽正交共聚单体分布)结构的聚烯烃。具有这种结构的聚烯烃可以适合用作注射用产品，因为它的中长期耐久性得到加强。因此，开发能够提供具有bocd结构的聚烯烃的茂金属催化剂的努力仍在继续，特别是高分子量和高共聚单体掺入的茂金属催化剂不够多样化，需要对其进行开发。


技术实现要素：

8.【技术问题】
9.在本发明中，提供了可用于制备具有bocd结构的聚烯烃的新型高分子量、高共聚单体结合的过渡金属化合物，其制备方法和包含其的催化剂组合物。
10.【技术方案】
11.根据本发明的实施方式，提供了一种由以下化学式1表示的过渡金属化合物
12.[化学式1]
[0013][0014]
在化学式1中，
[0015]
m是第4族过渡金属，
[0016]
x1和x2各自独立地是氢、卤素或c
1-20
烷基，
[0017]
a是碳或硅，
[0018]r11
和r
12
各自独立地是氢、卤素、c
1-20
烷基、c
2-20
烷氧基烷基或c
6-20
芳基，
[0019]r21
为甲基，
[0020]r22
为c
3-20
烷基、c
3-20
烷氧基烷基或c
3-20
烯基，
[0021]r23
为未经取代的c
6-20
芳基，或c
7-20
烷芳基，
[0022]r24
和r
25
各自为氢，或r
24
和r
25
彼此相互连接以形成c
3-10
环烷环，
[0023]r26
为c
1-20
烷基，并且
[0024]r27
为未经取代的c
6-20
芳基，或c
7-20
烷芳基。
[0025]
根据本发明的另一个实施方式，提供了一种制备化学式1的过渡金属化合物的方法，其包括以下步骤：通过使以下化学式a表示的化合物与以下化学式b表示的化合物反应制备以下化学式1-1表示的化合物；通过使由以下化学式1-1表示的化合物与由以下化学式1-11表示的化合物反应制备由以下化学式1-2表示的化合物；以及通过使由以下化学式1-2表示的化合物与由以下化学式1-21表示的化合物反应制备由以下化学式1表示的化合物：
[0026][0027]
其中，
[0028]
m、x1、x2、a、r
11
、r
12
和r
21
至r
27
如化学式1中所定义，并且
[0029]
每个x'独立地是卤素。
[0030]
根据本发明的另一实施方式，提供了一种催化剂组合物，其包含化学式1的过渡金属化合物。
[0031]
根据本发明的另一实施方式，提供了一种制备聚烯烃的方法，其包括在上述催化剂组合物的存在下聚合烯烃单体的步骤。
[0032]
【有益效果】
[0033]
本发明的过渡金属化合物在用作聚烯烃生产的聚合催化剂时表现出高催化活性、高共聚单体掺入率，因此可用于制备具有bocd结构的聚烯烃。
具体实施方式
[0034]
本文使用的术语仅出于描述特定实施方式的目的，并不旨在限制本发明。单数形式也旨在包括复数形式，除非上下文另有明确说明。将进一步理解的是，当在本说明书中使用时，术语“包括”、“包含”或“具有”指定了所述特征、步骤、组件或其组合的存在，但不排除一个或多个其他特征、步骤、组件或其组合的存在或添加。
[0035]
由于本发明可以进行各种修改并具有各种形式，因此其具体实施方式以示例的方式示出并且将被详细描述。然而，这并不旨在将本发明限制于所公开的特定形式，并且应当理解的是，本发明包括在本发明的主旨和技术范围内的所有修改、等同和替换方式。
[0036]
在下文中，将详细描述本发明。
[0037]
在本发明中，化学式的取代基将更详细地如下描述。
[0038]
卤素可以是氟(f)、氯(cl)、溴(br)或碘(i)。
[0039]c1-20
烷基可以是直链、支链或环状烷基。具体而言，c
1-20
烷基可以是c
1-20
直链烷基；c
1-10
直链烷基；c
1-5
直链烷基；c
3-20
支链或环状烷基；c
3-15
支链或环状烷基；或c
3-10
支链或环状烷基。更具体而言，c
1-20
烷基可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、环己基等，但不限于此。
[0040]c2-20
烯基可以是直链、支链或环状烯基。具体而言，c
2-20
烯基可以是c
2-20
直链烯基；c
2-10
直链烯基；c2-5直链烯基；c
3-20
支链烯基；c
3-15
支链烯基；c
3-10
支链烯基；c
5-20
环状烯基；或c5-10环状烯基。更具体而言，c
2-20
烯基可以是乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、环己烯基等。
[0041]c1-20
烷氧基可以是直链、支链、或环状烷氧基。具体而言，c
1-20
烷氧基可以是c
1-20
直链烷氧基；c
1-10
直链烷氧基；c
1-5
直链烷氧基；c
3-20
支链或环状烷氧基；c
3-15
支链或环状烷氧基；或c
3-10
支链或环状烷氧基。更具体而言，c
1-20
烷氧基可以是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、新戊氧基、环己氧基等。
[0042]c2-20
烷氧基烷基可以具有包括-r
y-o-rz的结构，并且可以是其中烷基(-ry)的一个或多个氢被烷氧基(-o-rz)取代的取代基。具体而言，c
2-20
烷氧基烷基可以是甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、异丙氧基甲基、异丙氧基乙基、异丙氧基己基、叔丁氧基甲基、叔丁氧基乙基、叔丁氧基己基等。
[0043]c6-20
芳基可以是单环、双环或三环芳烃。具体地，c
6-20
芳基可以是苯基、萘基、蒽基等。
[0044]c7-20
烷芳基可以是其中芳基的一个或多个氢被烷基取代的取代基。具体而言，c
7-20
烷芳基可以是甲基苯基、乙基苯基、正丙基苯基、异丙基苯基、正丁基苯基、异丁基苯基、叔丁基苯基、环己基苯基等。
[0045]
第4族过渡金属可以是钛、锆和铪。
[0046]
由化学式1表示的过渡金属化合物包括两个茚配体。具体而言，两个茚环中的一个在2位具有甲基，在3位具有碳原子数为3以上的链状取代基，且在4位具有空间位阻大的取代基。另外，另一个茚环仅在2位和4位具有取代基，且具有在4位具有大位阻的取代基的结构。
[0047]
由于上述结构特征，化学式1的过渡金属化合物在烯烃单体聚合中表现出高活性，以及相对于α-烯烃的高共聚单体掺入，从而制备具有高的短链直链(short chain branch,scb)含量的高分子量聚烯烃。
[0048]
因此，由化学式1表示的过渡金属化合物在高分子量侧表现出相对高的共聚单体掺入到聚烯烃中。因此，可以提供具有诸如α-烯烃等共聚单体主要掺入在高分子量主链中的结构，即scb含量随着分子量的增加而增加的bocd(宽正交共聚单体分布(broad orthogonal co-monomer distribution))结构的聚烯烃。
[0049]
在由化学式1表示的过渡金属化合物中，中心金属m是第4族过渡金属，并且可以优选为锆(zr)或铪(hf)。
[0050]
优选地，x1和x2各自独立地为卤素，更优选地，两者都可以为氯(cl)。
[0051]
优选地，a是硅。
[0052]
优选地，r
11
和r
12
各自独立地为c
1-10
烷基；c
2-10
烷氧基烷基；或c
6-10
芳基。优选地，r
11
和r
12
各自独立地为甲基；乙基；正丙基；正丁基；正戊基；正己基；叔丁氧基己基；或苯基。
[0053]
更优选地，m为锆(zr)或铪(hf)，x1和x2均为氯，a为硅，r
11
和r
12
各自独立地为甲基；乙基；正丙基；正丁基；正戊基；正己基；叔丁氧基己基；或苯基。
[0054]
优选地，r
22
为c
3-10
烷基；c
3-10
烷氧基烷基；或c
3-10
烯基。优选地，r
22
为c
4-10
烷基；c
5-10
烷氧基烷基；或c3-8烯基。更优选地，r
22
为丁基；叔丁氧基己基；或2-丙烯基。
[0055]
优选地，r
23
为未经取代的苯基；或被c
1-10
烷基取代的苯基。更优选地，r
23
为苯基；或叔丁基苯基。
[0056]
优选地，r
24
和r
25
各自为氢；或r
24
和r
25
彼此相互连接以形成环戊烷环，或环己烷环。
[0057]
优选地，r
27
为未经取代的苯基；或被c
1-10
烷基取代的苯基。更优选地，r
27
为苯基；或叔丁基苯基。
[0058]
根据一个实施方式，在化学式1中，r
11
和r
12
各自独立地为c
1-10
烷基；c
2-10
烷氧基烷基；或c
6-10
芳基；
[0059]r22
为c
3-10
烷基；c
3-10
烷氧基烷基；或c
3-10
烯基；
[0060]r23
为未经取代的苯基；或被c
1-10
烷基取代的苯基，
[0061]r24
和r
25
各自为氢；或r
24
和r
25
彼此相互连接以形成环戊烷环或环己烷环，并且
[0062]r27
为未经取代的苯基；或被c
1-10
烷基取代的苯基。
[0063]
优选地，在化学式1中，m是锆或铪，
[0064]
x1和x2各自独立地为卤素，
[0065]
a为硅，
[0066]r11
和r
12
各自独立地为c
1-10
烷基；c
2-10
烷氧基烷基；或c
6-10
芳基，
[0067]r22
为c
3-10
烷基；c
3-10
烷氧基烷基；或c
3-10
烯基，
[0068]r23
为未经取代的苯基；或被c
1-10
烷基取代的苯基，
[0069]r24
和r
25
各自为氢；或r
24
和r
25
彼此相互连接以形成环戊烷环或环己烷环，并且
[0070]r27
为未经取代的苯基；或被c
1-10
烷基取代的苯基。
[0071]
更优选地，在化学式1中，m是锆(zr)或铪(hf)，
[0072]
x1和x2均是氯，
[0073]
a为硅，
[0074]r11
和r
12
各自独立地为甲基；乙基；正丙基；正丁基；正戊基；正己基；叔丁氧基己基；或苯基；
[0075]r22
为丁基；叔丁氧基己基；或2-丙烯基；
[0076]r23
为苯基；或叔丁基苯基，
[0077]r24
和r
25
各自为氢；或r
24
和r
25
彼此相互连接以形成环戊烷环，并且
[0078]r27
为苯基；或叔丁基苯基。
[0079]
由化学式1表示的过渡金属化合物可以是选自下组中的任一种：
[0080]
[0081][0082]
同时，制备由化学式1表示的化合物的方法没有特别限制，但是该化合物可以通过例如以下反应方案1中所示的方法制备。
[0083]
由于茚配体的空间位阻，难以合成由化学式1表示的化合物，但反应方案1所示的方法可以高产率和高纯度地制备化学式1的化合物。
[0084]
根据本发明的一个实施方式，由化学式1表示的化合物的制备可以包括以下步骤：
[0085]
通过使由化学式a表示的化合物与由化学式b表示的化合物反应制备化学式1-1表示的化合物；
[0086]
通过使化学式1-1表示的化合物与化学式1-11表示的化合物反应制备化学式1-2表示的配体；和
[0087]
使化学式1-2表示的配体与化学式1-21表示的过渡金属的卤盐反应。
[0088]
[反应方案1]
[0089][0090]
在反应方案1中，
[0091]
m、x1、x2、a、r
11
、r
12
和r
21
至r
27
如化学式1中所定义，并且
[0092]
每个x'独立地是卤素。
[0093]
化学式1的化合物包括在茚配体的4位具有大空间位阻的取代基(r
23
和r
27
)。因此，如反应方案1所示，首先将两个茚配体与桥接基团(-a(r
11
)(r
12
)-)连接，然后引入r
22
的取代基，可以提高配体的产率。
[0094]
在此，如以下反应式1-1所示，可以通过使茚配体与卤代硅烷等提供桥接基的化合物反应来制备与桥接基团键合的茚配体a。
[0095]
[反应方案1-1]
[0096][0097]
在反应方案1-1中，
[0098]
x'、a、r
11
、r
12
、r
26
和r
27
如化学式1中所述。
[0099]
反应方案1的每个步骤可以在诸如具有1至10个碳原子的烷基锂等有机碱的存在下进行，并且制备化学式1-1的化合物的步骤可以在有机碱以及cucn等无机铜盐的存在下
进行。
[0100]
各步骤的反应可以应用公知的反应来进行，更详细的合成方法可以参照后述的实施例。
[0101]
同时，根据本发明的另一个实施方式，提供了一种催化剂组合物，其包含上述过渡金属化合物。
[0102]
具体而言，根据本发明的实施方式的催化剂组合物可以包括化学式1的过渡金属化合物作为单一催化剂。
[0103]
在这种情况下，催化剂组合物可以包含过渡金属化合物作为单一组分，并且可以是包含过渡金属化合物和载体的负载茂金属催化剂的形式。当催化剂组合物以负载茂金属催化剂的形式使用时，可以实现所制备的聚丙烯的优异形态和物理性能，并且它可以适合用于淤浆聚合、本体聚合和气相聚合。
[0104]
具体而言，可以使用在其表面上具有高反应性羟基、硅烷醇基或硅氧烷基的载体作为载体。载体可以通过煅烧进行表面改性，或者可以干燥以从表面去除水分。例如，载体可以是通过煅烧硅胶制备的二氧化硅、高温干燥的二氧化硅、二氧化硅-氧化铝、二氧化硅-氧化镁等，并且它通常可以包含氧化物、碳酸盐、硫酸盐或硝酸盐，诸如na2o、k2co3、baso4、mg(no3)2等。
[0105]
载体优选在约200至约700℃，更优选约250至约650℃煅烧或干燥。温度过低时，载体水分过多，表面的水分可能与助催化剂发生反应。此外，由于羟基过多，助催化剂负载率可能相对较高，但这需要大量的助催化剂。当温度过高时，载体表面的孔可能相互结合而降低表面积，许多羟基或硅烷醇基可能从表面失去，仅留下硅氧烷基团。因此，与助催化剂的反应位点可能会减少，这是不优选的。
[0106]
例如，载体表面的羟基量可以为0.1～10mmol/g，也可以为0.5～5mmol/g。羟基的量可以通过载体的制备方法、制备条件或干燥条件，如温度、时间、真空或喷雾干燥来控制。当羟基的量过少时，与助催化剂的反应位点可能不足。当羟基的量过多时，除了存在于载体颗粒表面上的羟基之外，它可能是由水分引起的，这是不期望的。
[0107]
在上述载体中，通过煅烧二氧化硅，特别是硅胶制备的二氧化硅，在烯烃聚合过程中几乎没有催化剂从载体表面释放出来，因为化学式1表示的化合物的官能团化学键合并负载在二氧化硅载体上。结果是，当通过淤浆聚合或气相聚合制备聚烯烃时，可以将粘附到反应器壁表面或相互粘附的结垢现象减到最少。
[0108]
此外，当负载在载体上时，基于载体的重量，例如约1g二氧化硅，由化学式1表示的化合物可以以约30μmol以上，或约40μmol以上，且约120μmol以下，或约80μmol以下的量负载。当负载在上述范围内时，负载的催化剂可以表现出适当的活性，这可能有利于保持催化活性和经济效率。
[0109]
此外，催化剂组合物可以进一步包括至少一种助催化剂以及上述过渡金属化合物和载体。
[0110]
此外，根据本发明的实施方式的混合负载型催化剂除了由化学式1表示的过渡金属化合物和载体之外，还可以包括助催化剂。助催化剂可以包括由以下化学式3或化学式4表示的化合物中的至少一种。
[0111]
[化学式3]
[0112]-[al(r
31
)-o]
m-[0113]
在化学式3中，
[0114]r31
相同或彼此不同，各自独立为卤素、c
1-20
烷基或c
1-20
卤代烷基；并且
[0115]
m是2以上的整数。
[0116]
由化学式3表示的化合物的实例可以包括基于铝氧烷的化合物，如甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、异丁基铝氧烷或丁基铝氧烷，并且可以使用它们中的任一种或混合物。
[0117]
[化学式4]
[0118]
j(r
32
)3[0119]
在化学式4中，
[0120]r32
相同或彼此不同，各自独立地为卤素、c
1-20
烷基或c
1-20
卤代烷基；并且
[0121]
j是铝或硼。
[0122]
由化学式4表示的化合物的实例可包括三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三丙基铝、三丁基铝、二甲基氯铝、三异丙基铝、三-仲丁基铝、三环戊基铝、三戊基铝、三异戊基铝、三己基铝、三辛基铝、乙基二甲基铝、甲基二乙基铝、三苯基铝、三对甲苯基铝、二甲基甲氧基铝、二甲基乙氧基铝、三甲基硼、三乙基硼、三异丁基硼、三丙基硼、三丁基硼等，更优选的化合物选自三甲基铝、三乙基铝和三异丁基铝。
[0123]
基于载体的重量，例如，1g载体，助催化剂的负载量可以为1mmol以上，或3mmol以上；且25mmol以下，或20mmol以下。当负载在上述范围内时，可以获得提高催化活性的效果以及减少微粒产生的效果。
[0124]
如上所述，根据本发明的实施方式的催化剂组合物包含化学式1的过渡金属化合物，因此表现出优异的烯烃聚合催化活性。因此，催化剂组合物可适用于烯烃单体的聚合。
[0125]
因此，在本发明的实施方式中，提供了一种制备聚烯烃的方法，其包括在催化剂组合物的存在下聚合烯烃单体的步骤。
[0126]
烯烃单体可以是具有乙烯、α-烯烃、环状烯烃、两个以上双键的二烯烯烃或三烯烯烃。
[0127]
例如，烯烃单体可以包括乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-二十碳烯、降冰片烯、降冰片二烯、亚乙基降冰片烯、苯基降冰片烯、乙烯基降冰片烯、双环戊二烯、1,4-丁二烯、1,5-戊二烯、1,6-己二烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、二乙烯基苯和3-氯甲基苯乙烯，并且可以通过混合这些单体中的两种以上来共聚。根据本发明的实施方式，所述单体可以是选自下组的至少一种：乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯和1-二十碳烯。
[0128]
聚合反应可以使用连续淤浆聚合反应器、回路淤浆反应器、气相反应器或溶液反应器通过与一种烯烃单体的均聚或与两种以上单体的共聚来进行。
[0129]
此外，催化剂组合物可以溶解或稀释在诸如异丁烷、戊烷、己烷、庚烷、壬烷、癸烷及其异构体等c4至c12脂肪烃溶剂中，诸如甲苯和苯等芳烃溶剂中，或在用诸如二氯甲烷和氯苯等氯取代的烃溶剂中，然后注入。此处使用的溶剂优选在通过用少量烷基铝处理除去作为催化剂毒物的少量水或空气之后使用。也可以进一步使用助催化剂。
[0130]
聚合可以在40℃以上，或60℃以上，且120℃以下，或100℃以下的温度进行。此外，
聚合可以在1巴以上，或5巴以上，且70巴以下，或40巴以下的压力下进行。
[0131]
化学式1的过渡金属化合物表现出对烯烃聚合的高活性和关于乙烯和α-烯烃的共聚的高共聚单体掺入。因此，它可适合用于制备具有bocd结构的聚烯烃作为高分子量和高共聚单体掺入催化剂。
[0132]
具体而言，在化学式1的过渡金属化合物的存在下制备的乙烯-1-己烯共聚物的重均分子量为400,000g/mol以上，450,000g/mol以上，或500,000g/mol以上，且1,000,000g/mol以下，800,000g/mol以下，或700,000g/mol以下。
[0133]
重均分子量可以使用凝胶渗透色谱法(gpc，由water制造)测量。具体而言，可以使用waters制造的pl-gpc220作为凝胶渗透色谱(gpc)仪器，并且可以使用polymer laboratories plgel mix-b 300mm长的柱。评价温度可以是160℃，并且可以1,2,4-三氯苯作为溶剂以1ml/min的流速使用。每个聚丙烯样品可以通过使用gpc分析仪(pl-gp220)溶解在含有0.0125％bht的1,2,4-三氯苯中，在160℃预处理10小时，并且浓度为10mg/10ml的样品可以以200μl的量提供。mw和mn可以使用聚苯乙烯标准品形成的校准曲线获得。可使用分子量为2,000g/mol、10,000g/mol、30,000g/mol、70,000g/mol、200,000g/mol、700,000g/mol、2,000,000g/mol、4,000,000g/mol、10,000,000g/mol的9种聚苯乙烯标准品。
[0134]
此外，在化学式1的过渡金属化合物存在下制备的乙烯-1-己烯共聚物具有高scb(短链支链)含量。在此，短链支链(scb)是指与主链连接的碳原子数为2～7个的支链，是指通常由诸如1-丁烯、1-己烯和1-辛烯等碳原子数为4以上的α-烯烃形成的支链，用作共聚单体。
[0135]
具体而言，在本发明的化学式1的过渡金属化合物的存在下制备的乙烯-1-己烯共聚物每1000个碳原子的scb含量为4.0支链以上、4.2支链以上、或4.5支链以上，且7.0支链以下、6.5支链以下、或6.0支链以下。
[0136]
在下文中，将通过以下优选实施例更详细地描述本发明，但提供这些实施例仅出于说明目的。对于本领域的技术人员显而易见的是，可以在本发明的范围和精神内进行各种改变和修改。因此，很明显，这些变化和修改都在本发明的范围内。
[0137]
实施例
[0138]
《过渡金属化合物的制备》
[0139]
实施例1
[0140][0141]
(3-(6-(叔丁氧基)己基)-4-(4-(叔丁基)苯基)-2-甲基-1h-茚-1-基)(4-(4-(叔丁基)苯基)-2-异丙基-1h-茚-1-基)二甲基硅烷的制备
[0142]
将2-异丙基-4-叔丁基-苯基茚(1eq；下文中，eq表示摩尔当量(eq/mol))溶解在甲苯:四氢呋喃(thf)(体积比10:1，0.5m)的混合溶剂中；下文中，所有溶剂的比例均以体积比表示，摩尔浓度是指以相应体积比混合的1l溶剂中溶质的摩尔数(mol)，在-25℃向其中缓慢滴加n-buli(1.05eq)，然后在室温下搅拌3小时。此后，在-10℃向其中加入二氯二甲基硅烷(1.05eq)，室温下搅拌过夜。
[0143]
在另一个反应器中，将2-甲基4-叔丁基苯基茚(2-me-4-tbuphindene)(1eq)溶解在甲苯:thf(5:1,0.7m)的混合溶剂中，在-25℃向其中缓慢滴加n-buli(1.05eq)，然后在室温下搅拌3小时。此后，加入cucn(2mol％)并搅拌30分钟，然后加入第一反应产物单si溶液。此后，在室温下搅拌过夜，用水处理，然后干燥。将其溶解在甲苯:thf(2:1，0.2m)的混合溶剂中，在-25℃向其中缓慢滴加n-buli(2.1eq)，然后在室温下搅拌3小时。此后，将叔丁氧基己基碘(1.05eq)溶解在thf(0.6m)中并在-25℃加入。然后，在室温下搅拌过夜，用水处理，然后干燥以获得配体。
[0144]
二甲基硅烷二基(3-(6-(叔丁氧基)己基)-4-(4-(叔丁基)苯基)-2-甲基-1h-茚-1-基)(4-(4-(叔丁基)苯基)-2-异丙基-1h-茚-1-基)二氯化锆的制备
[0145]
将配体溶解在甲苯:乙醚(体积比为2:1，0.53m)的混合溶剂中，在-25℃加入n-buli(2.05eq)，然后在室温下搅拌5小时。通过在烧瓶中混合zrcl4(1eq)和甲苯(0.17m)来
制备浆料，并加入其中，随后在室温下搅拌过夜。
[0146]
当反应完成时，将溶剂真空干燥，并再次加入二氯甲烷(dcm)。然后，通过过滤器除去licl，将滤液真空干燥。随后，在使用己烷和dcm重结晶后，将所得固体过滤并真空干燥以获得固体过渡金属化合物。
[0147]1h-nmr(500mhz，cdcl3):8.30(d，2h)，7.29-7.39(m，12h)，6.36(s，1h)，3.51(t，2h)，2.38(m，1h)，2.12(s，3h)，1.92(m，2h)，1.40-1.50(m，8h)，1.31(s，18h)，0.91(d，6h)，0.86(s，6h)
[0148]
实施例2
[0149][0150]
(3-(6-(叔丁氧基)己基)-2-甲基-4-苯基-1h-茚-1-基)(2-异丙基-4-苯基-1h-茚-1-基)二甲基硅烷的制备
[0151]
将2-异丙基-4-叔丁基-苯基茚(2-ipr-4-phindene)(1eq)溶解在甲苯:thf(10:1，0.5m)的混合溶剂中，在-25℃向其中缓慢滴加n-buli(1.05eq)，然后在室温下搅拌3小时。此后，在-10℃向其中加入二氯二甲基硅烷(1.05eq)，室温下搅拌过夜。在另一个反应器中，将2-me-4-phindene(1eq)溶解在甲苯:thf(5:1，0.7m)的混合溶剂中，在-25℃向其中缓慢滴加n-buli(1.05eq)，然后在室温下搅拌3小时。此后，加入cucn(2mol％)并搅拌30分钟，然后向其中加入第一反应产物单si溶液。此后，在室温下搅拌过夜，用水处理，然后干燥。将其溶解在甲苯:thf(2:1，0.2m)的混合溶剂中，在-25℃向其中缓慢滴加n-buli(2.1eq)，然后在室温下搅拌3小时。此后，将叔丁氧基己基碘(1.05eq)溶解在thf(0.6m)中并在-25℃加入。然后，在室温下搅拌过夜，用水处理，然后干燥以获得配体。
[0152]
二甲基硅烷二基(3-(6-(叔丁氧基)己基)-2-甲基-4-苯基-1h-茚-1-基)(2-异丙基-4-苯基-1h-茚-1-基)二氯化锆的制备
[0153]
将配体溶解在甲苯:乙醚(2:1，0.53m)的混合溶剂中，在-25℃加入n-buli(2.05eq)，然后在室温下搅拌5小时。通过在烧瓶中混合zrcl4(1eq)和甲苯(0.17m)来制备浆料，并加入其中，随后在室温下搅拌过夜。
[0154]
当反应完成时，将溶剂真空干燥，并再次加入dcm。然后，通过过滤器除去licl，将滤液真空干燥。随后，在使用己烷和dcm重结晶后，将所得固体过滤并真空干燥以获得固体过渡金属化合物。
[0155]1h-nmr(500mhz，cdcl3):8.26(d，2h)，7.38-7.52(m，14h)，6.35(s，1h)，3.51(t，2h)，2.38(m，1h)，2.12(s，3h)，1.92(m，2h)，1.40-1.50(m，8h)，0.91(d，6h)，0.86(s，6h)
[0156]
实施例3
[0157][0158]
(3-(6-(叔丁氧基)己基)-4-(4-(叔丁基)苯基)-2-甲基-1h-茚-1-基)(4-(4-(叔丁基)苯基)-2-异丙基-1h-茚-1-基)二乙基硅烷的制备
[0159]
将2-ipr-4-tbuphindene(1eq)溶解在甲苯:thf(10:1，0.5m)的混合溶剂中，在-25℃向其中缓慢滴加n-buli(1.05eq)，然后在室温下搅拌3小时。此后，在-10℃向其中加入二氯二甲基硅烷(1.05eq)，并在室温下搅拌过夜。在另一个反应器中，将2-me-4-tbuphindene(1eq)溶解在甲苯:thf(5:1，0.7m)的混合溶剂中，在-25℃向其中缓慢滴加n-buli(1.05eq)，然后在室温下搅拌3小时。此后，加入cucn(2mol％)并搅拌30分钟，然后向其中加
入第一反应产物单si溶液。此后，在室温下搅拌过夜，用水处理，然后干燥。将其溶解在甲苯:thf(2:1，0.2m)的混合溶剂中，在-25℃向其中缓慢滴加n-buli(2.1eq)，然后在室温下搅拌3小时。此后，将叔丁氧基己基碘(1.05eq)溶解在thf(0.6m)中并在-25℃加入。然后，在室温下搅拌过夜，用水处理，然后干燥以获得配体。
[0160]
二乙基-硅烷二基(3-(6-(叔丁氧基)己基)-4-(4-(叔丁基)苯基)-2-甲基-1h-茚-1-基)(4-(4-(叔丁基)苯基)-2-异丙基-1h-茚-1-基)二氯化锆的制备
[0161]
将配体溶解在甲苯:乙醚(2:1，0.53m)的混合溶剂中，在-25℃加入n-buli(2.05eq)，然后在室温下搅拌5小时。通过在烧瓶中混合zrcl4(1eq)和甲苯(0.17m)来制备浆料，并加入其中，随后在室温下搅拌过夜。
[0162]
当反应完成时，将溶剂真空干燥，并再次加入dcm。然后，通过过滤器除去licl，将滤液真空干燥。随后，在使用己烷和dcm重结晶后，将所得固体过滤并真空干燥以获得固体过渡金属化合物。
[0163]1h-nmr(500mhz，cdcl3):8.29(d，2h)，7.29-7.40(m，12h)，6.36(s，1h)，3.50(t，2h)，2.38(m，1h)，2.11(s，3h)，1.92(m，2h)，1.40-1.50(m，8h)，1.31(s，18h)，0.91(d，6h)，0.86(t，6h)，0.74(m，4h)
[0164]
实施例4
[0165][0166]
(3-(6-(叔丁氧基)己基)-4-(4-(叔丁基)苯基)-2-甲基-1h-茚-1-基)(4-(4-(叔
丁基)苯基)-2-异丙基-1h-茚-1-基)甲基丙基硅烷的制备
[0167]
将2-ipr-4-tbuphindene(1eq)溶解在甲苯:thf(10:1，0.5m)的混合溶剂中，在-25℃向其中缓慢滴加n-buli(1.05eq)，然后在室温下搅拌3小时。此后，在-10℃向其中加入二氯甲基丙基硅烷(1.05eq)，并在室温下搅拌过夜。在另一个反应器中，将2-me-4-tbuphindene(1eq)溶解在甲苯:thf(5:1，0.7m)的混合溶剂中，在-25℃向其中缓慢滴加n-buli(1.05eq)，然后在室温下搅拌3小时。此后，加入cucn(2mol％)并搅拌30分钟，然后向其中加入第一反应产物单si溶液。此后，在室温下搅拌过夜，用水处理，然后干燥。将其溶解在甲苯:thf(2:1，0.2m)的混合溶剂中，在-25℃向其中缓慢滴加n-buli(2.1eq)，然后在室温下搅拌3小时。此后，将叔丁氧基己基碘(1.05eq)溶解在thf(0.6m)中并在-25℃加入。然后，在室温下搅拌过夜，用水处理，然后干燥以获得配体。
[0168]
甲基丙基-硅烷二基(3-(6-(叔丁氧基)己基)-4-(4-(叔丁基)苯基)-2-甲基-1h-茚-1-基)(4-(4-(叔丁基)苯基)-2-异丙基-1h-茚-1-基)二氯化锆的制备
[0169]
将配体溶解在甲苯:乙醚(2:1，0.53m)的混合溶剂中，在-25℃加入n-buli(2.05eq)，然后在室温下搅拌5小时。通过在烧瓶中混合zrcl4(1eq)和甲苯(0.17m)来制备浆料，并加入其中，随后在室温下搅拌过夜。
[0170]
当反应完成时，将溶剂真空干燥，并再次加入dcm。然后，通过过滤器除去licl，将滤液真空干燥。随后，在使用己烷和dcm重结晶后，将所得固体过滤并真空干燥以获得固体过渡金属化合物。
[0171]1h-nmr(500mhz，cdcl3):8.30(d，2h)，7.30-7.41(m，12h)，6.37(s，1h)，3.52(t，2h)，2.39(m，1h)，2.12(s，3h)，1.93(m，2h)，1.42-1.52(m，8h)，1.31(m，20h)，0.98(t，3h)，0.86(d，6h)，0.72-0.81(m，5h)
[0172]
实施例5
[0173][0174]
(3-(6-(叔丁氧基)己基)-4-(4-(叔丁基)苯基)-2-甲基-1h-茚-1-基)(4-(4-(叔丁基)苯基)-2-异丙基-1h-茚-1-基)甲基己基硅烷的制备
[0175]
将2-ipr-4-tbuphindene(1eq)溶解在甲苯:thf(10:1，0.5m)的混合溶剂中，在-25℃向其中缓慢滴加n-buli(1.05eq)，然后在室温下搅拌3小时。此后，在-10℃向其中加入二氯甲基己基硅烷(1.05eq)，并在室温下搅拌过夜。在另一个反应器中，将2-me-4-tbuphindene(1eq)溶解在甲苯:thf(5:1，0.7m)的混合溶剂中，在-25℃向其中缓慢滴加n-buli(1.05eq)，然后在室温下搅拌3小时。此后，加入cucn(2mol％)并搅拌30分钟，然后向其中加入第一反应产物单si溶液。此后，在室温下搅拌过夜，用水处理，然后干燥。将其溶解在甲苯:thf(2:1，0.2m)的混合溶剂中，在-25℃向其中缓慢滴加n-buli(2.1eq)，然后在室温下搅拌3小时。此后，将叔丁氧基己基碘(1.05eq)溶解在thf(0.6m)中并在-25℃加入。然后，在室温下搅拌过夜，用水处理，然后干燥以获得配体。
[0176]
甲基己基-硅烷二基(3-(6-(叔丁氧基)己基)-4-(4-(叔丁基)苯基)-2-甲基-1h-茚-1-基)(4-(4-(叔丁基)苯基)-2-异丙基-1h-茚-1-基)二氯化锆的制备
[0177]
将配体溶解在甲苯:乙醚(2:1，0.53m)的混合溶剂中，在-25℃加入n-buli(2.05eq)，然后在室温下搅拌5小时。通过在烧瓶中混合zrcl4(1eq)和甲苯(0.17m)来制备浆料，并加入其中，随后在室温下搅拌过夜。
[0178]
当反应完成时，将溶剂真空干燥，并再次加入dcm。然后，通过过滤器除去licl，将滤液真空干燥。随后，在使用己烷和dcm重结晶后，将所得固体过滤并真空干燥以获得固体过渡金属化合物。
[0179]1h-nmr(500mhz，cdcl3):8.29(d，2h)，7.30-7.38(m，12h)，6.35(s，1h)，3.50(t，2h)，2.40(m，1h)，2.12(s，3h)，1.92(m，2h)，1.32-1.52(m，16h)，1.30(s，18h)，1.09(t，3h)，0.85(d，6h)，0.68-0.81(m，5h)
[0180]
实施例6
[0181][0182]
(3-(6-(叔丁氧基)己基)-4-(4-(叔丁基)苯基)-2-甲基-1h-茚-1-基)(4-(4-(叔丁基)苯基)-2-异丙基-1h-茚-1-基)甲基苯基硅烷的制备
[0183]
将2-ipr-4-tbuphindene(1eq)溶解在甲苯:thf(10:1，0.5m)的混合溶剂中，在-25℃向其中缓慢滴加n-buli(1.05eq)，然后在室温下搅拌3小时。此后，在-10℃向其中加入二氯甲基苯基硅烷(1.05eq)，并在室温下搅拌过夜。在另一个反应器中，将2-me-4-tbuphindene(1eq)溶解在甲苯:thf(5:1，0.7m)的混合溶剂中，在-25℃向其中缓慢滴加n-buli(1.05eq)，然后在室温下搅拌3小时。此后，加入cucn(2mol％)并搅拌30分钟，然后向其中加入第一反应产物单si溶液。此后，在室温下搅拌过夜，用水处理，然后干燥。将其溶解在甲苯:thf(2:1，0.2m)的混合溶剂中，在-25℃向其中缓慢滴加n-buli(2.1eq)，然后在室温下搅拌3小时。此后，将叔丁氧基己基碘(1.05eq)溶解在thf(0.6m)中并在-25℃加入。然后，
在室温下搅拌过夜，用水处理，然后干燥以获得配体。
[0184]
甲基苯基-硅烷二基(3-(6-(叔丁氧基)己基)-4-(4-(叔丁基)苯基)-2-甲基-1h-茚-1-基)(4-(4-(叔丁基)苯基)-2-异丙基-1h-茚-1-基)二氯化锆的制备
[0185]
将配体溶解在甲苯:乙醚(2:1，0.53m)的混合溶剂中，在-25℃加入n-buli(2.05eq)，然后在室温下搅拌5小时。通过在烧瓶中混合zrcl4(1eq)和甲苯(0.17m)来制备浆料，并加入其中，随后在室温下搅拌过夜。
[0186]
当反应完成时，将溶剂真空干燥，并再次加入dcm。然后，通过过滤器除去licl，将滤液真空干燥。随后，在使用己烷和dcm重结晶后，将所得固体过滤并真空干燥以获得固体过渡金属化合物。
[0187]1h-nmr(500mhz，cdcl3):8.28(m，2h)，7.38-7.52(m，19h)，6.34(s，1h)，3.50(t，2h)，2.39(m，1h)，2.12，2.13，2.16(s，3h)，1.92(m，2h)，1.40-1.50(m，8h)，0.91，0.92，0.94(d，6h)，0.86(s，3h)
[0188]
实施例7
[0189][0190]
(silane＝硅烷)
[0191]
(3-(6-(叔丁氧基)己基)-4-(4-(叔丁基)苯基)-2-甲基-1h-茚-1-基)(4-(4-(叔丁基)苯基)-2-异丙基-1h-茚-1-基)甲基(6-(叔丁氧基)己基)硅烷的制备
[0192]
将2-ipr-4-tbuphindene(1eq)溶解在甲苯:thf(10:1，0.5m)的混合溶剂中，在-25℃向其中缓慢滴加n-buli(1.05eq)，然后在室温下搅拌3小时。此后，在-10℃向其中加入二
氯甲基(6-(叔丁氧基)己基)硅烷(1.05eq)，并在室温下搅拌过夜。在另一个反应器中，将2-me-4-tbuphindene(1eq)溶解在甲苯:thf(5:1，0.7m)的混合溶剂中，在-25℃向其中缓慢滴加n-buli(1.05eq)，然后在室温下搅拌3小时。此后，加入cucn(2mol％)并搅拌30分钟，然后向其中加入第一反应产物单si溶液。此后，在室温下搅拌过夜，用水处理，然后干燥。将其溶解在甲苯:thf(2:1，0.2m)的混合溶剂中，在-25℃向其中缓慢滴加n-buli(2.1eq)，然后在室温下搅拌3小时。此后，将叔丁氧基己基碘(1.05eq)溶解在thf(0.6m)中并在-25℃加入。然后，在室温下搅拌过夜，用水处理，然后干燥以获得配体。
[0193]
甲基(6-(叔丁氧基)己基)-硅烷二基(3-(6-(叔丁氧基)己基)-4-(4-(叔丁基)苯基)-2-甲基-1h-茚-1-基)(4-(4-(叔丁基)苯基)-2-异丙基-1h-茚-1-基)二氯化锆的制备
[0194]
将配体溶解在甲苯:乙醚(2:1，0.53m)的混合溶剂中，在-25℃加入n-buli(2.05eq)，然后在室温下搅拌5小时。通过在烧瓶中混合zrcl4(1eq)和甲苯(0.17m)来制备浆料，并加入其中，随后在室温下搅拌过夜。
[0195]
当反应完成时，将溶剂真空干燥，并再次加入dcm。然后，通过过滤器除去licl，将滤液真空干燥。随后，在使用己烷和dcm重结晶后，将所得固体过滤并真空干燥以获得固体过渡金属化合物。
[0196]1h-nmr(500mhz，cdcl3):8.31(d，2h)，7.30-7.39(m，12h)，6.37(s，1h)，3.52(t，4h)，2.38(m，1h)，2.11(s，3h)，1.92(m，4h)，1.41-1.52(m，16h)，1.31(s，18h)，0.92(d，6h)，0.81(s，3h)
[0197]
实施例8
[0198][0199]
(3-丁基-4-(4-(叔丁基)苯基)-2-甲基-1h-茚-1-基)(4-(4-(叔丁基)苯基)-2-异丙基-1h-茚-1-基)二甲基硅烷的制备
[0200]
将2-ipr-4-tbuphindene(1eq)溶解在甲苯:thf(10:1，0.5m)的混合溶剂中，在-25℃向其中缓慢滴加n-buli(1.05eq)，然后在室温下搅拌3小时。此后，在-10℃向其中加入二氯二甲基硅烷(1.05eq)，并在室温下搅拌过夜。在另一个反应器中，将2-me-4-tbuphindene(1eq)溶解在甲苯:thf(5:1，0.7m)的混合溶剂中，在-25℃向其中缓慢滴加n-buli(1.05eq)，然后在室温下搅拌3小时。此后，加入cucn(2mol％)并搅拌30分钟，然后向其中加入第一反应产物单si溶液。此后，在室温下搅拌过夜，用水处理，然后干燥。将其溶解在甲苯:thf(2:1，0.2m)的混合溶剂中，在-25℃向其中缓慢滴加n-buli(2.1eq)，然后在室温下搅拌3小时。此后，将溴丁烷(1.05eq)溶解在thf(0.6m)中并在-25℃加入。然后，在室温下搅拌过夜，用水处理，然后干燥以获得配体。
[0201]
二甲基硅烷二基(3-丁基-4-(4-(叔丁基)苯基)-2-甲基-1h-茚-1-基)(4-(4-(叔丁基)苯基)-2-异丙基-1h-茚-1-基)二氯化锆的制备
[0202]
将配体溶解在甲苯:乙醚(2:1，0.53m)的混合溶剂中，在-25℃加入n-buli(2.05eq)，然后在室温下搅拌5小时。通过在烧瓶中混合zrcl4(1eq)和甲苯(0.17m)来制备浆料，并加入其中，随后在室温下搅拌过夜。
[0203]
当反应完成时，将溶剂真空干燥，并再次加入dcm。然后，通过过滤器除去licl，将
甲基-1,5,6,7-四氢-对称引达省(1eq)溶解在甲苯:thf(5:1，0.7m)的混合溶剂中，在-25℃向其中缓慢滴加n-buli(1.05eq)，然后在室温下搅拌3小时。此后，加入cucn(2mol％)并搅拌30分钟，然后向其中加入第一反应产物单si溶液。此后，在室温下搅拌过夜，用水处理，然后干燥。将其溶解在甲苯:thf(2:1，0.2m)的混合溶剂中，在-25℃向其中缓慢滴加n-buli(2.1eq)，然后在室温下搅拌3小时。此后，将叔丁氧基己基碘(1.05eq)溶解在thf(0.6m)中并在-25℃加入。然后，在室温下搅拌过夜，用水处理，然后干燥以获得配体。
[0217]
二甲基硅烷二基(3-(6-(叔丁氧基)己基)-4-(4-(叔丁基)苯基)-2-甲基-1,5,6,7-四氢-对称引达省-1-基)(4-(4-(叔丁基)苯基)-2-异丙基-1h-茚-1-基)二氯化锆的制备
[0218]
将配体溶解在甲苯:乙醚(2:1，0.53m)的混合溶剂中，在-25℃加入n-buli(2.05eq)，然后在室温下搅拌5小时。通过在烧瓶中混合zrcl4(1eq)和甲苯(0.17m)来制备浆料，并加入其中，随后在室温下搅拌过夜。
[0219]
当反应完成时，将溶剂真空干燥，并再次加入dcm。然后，通过过滤器除去licl，将滤液真空干燥。随后，在使用己烷和dcm重结晶后，将所得固体过滤并真空干燥以获得固体过渡金属化合物。
[0220]1h-nmr(500mhz，cdcl3):8.29(d，1h)，7.31-7.39(m，11h)，6.36(s，1h)，3.52(t，2h)，2.38-2.44(m，5h)，2.12(s，3h)，1.92-1.95(m，4h)，1.40-1.50(m，8h)，1.31(s，18h)，0.91(d，6h)，0.86(s，6h)
[0221]
实施例11
[0222][0223]
(3-(6-(叔丁氧基)己基)-4-(4-(叔丁基)苯基)-2-甲基-1h-茚-1-基)(4-(4-(叔丁基)苯基)-2-乙基-1h-茚-1-基)二甲基硅烷的制备
[0224]
将2-et-4-tbuphindene(1eq)溶解在甲苯:thf(10:1，0.5m)的混合溶剂中，在-25℃向其中缓慢滴加n-buli(1.05eq)，然后在室温下搅拌3小时。此后，在-10℃向其中加入二氯二甲基硅烷(1.05eq)，并在室温下搅拌过夜。在另一个反应器中，将2-me-4-tbuphindene(1eq)溶解在甲苯:thf(5:1，0.7m)的混合溶剂中，在-25℃向其中缓慢滴加n-buli(1.05eq)，然后在室温下搅拌3小时。此后，加入cucn(2mol％)并搅拌30分钟，然后向其中加入第一反应产物单si溶液。此后，在室温下搅拌过夜，用水处理，然后干燥。将其溶解在甲苯:thf(2:1，0.2m)的混合溶剂中，在-25℃向其中缓慢滴加n-buli(2.1eq)，然后在室温下搅拌3小时。此后，将叔丁氧基己基碘(1.05eq)溶解在thf(0.6m)中并在-25℃加入。然后，在室温下搅拌过夜，用水处理，然后干燥以获得配体。
[0225]
二甲基硅烷二基(3-(6-(叔丁氧基)己基)-4-(4-(叔丁基)苯基)-2-甲基-1h-茚-1-基)(4-(4-(叔丁基)苯基)-2-乙基-1h-茚-1-基)二氯化锆的制备
[0226]
将配体溶解在甲苯:乙醚(2:1，0.53m)的混合溶剂中，在-25℃加入n-buli(2.05eq)，然后在室温下搅拌5小时。通过在烧瓶中混合zrcl4(1eq)和甲苯(0.17m)来制备浆料，并加入其中，随后在室温下搅拌过夜。
[0227]
当反应完成时，将溶剂真空干燥，并再次加入dcm。然后，通过过滤器除去licl，将
滤液真空干燥。随后，在使用己烷和dcm重结晶后，将所得固体过滤并真空干燥以获得固体过渡金属化合物。
[0228]1h-nmr(500mhz，cdcl3):8.31(d，2h)，7.30-7.39(m，12h)，6.37(s，1h)，3.51(t，2h)，2.21(m，2h)，2.12(s，3h)，1.92(m，2h)，1.40-1.50(m，8h)，1.31(s，18h)，0.98(t，3h)，0.86(s，6h)
[0229]
实施例12
[0230][0231]
(3-(6-(叔丁氧基)己基)-4-(4-(叔丁基)苯基)-2-甲基-1h-茚-1-基)(4-(4-(叔丁基)苯基)-2-异丙基-1h-茚-1-基)二甲基硅烷的制备
[0232]
将2-ipr-4-tbuphindene(1eq)溶解在甲苯:thf(10:1，0.5m)的混合溶剂中，在-25℃向其中缓慢滴加n-buli(1.05eq)，然后在室温下搅拌3小时。此后，在-10℃向其中加入二氯二甲基硅烷(1.05eq)，并在室温下搅拌过夜。在另一个反应器中，将2-me-4-tbuphindene(1eq)溶解在甲苯:thf(5:1，0.7m)的混合溶剂中，在-25℃向其中缓慢滴加n-buli(1.05eq)，然后在室温下搅拌3小时。此后，加入cucn(2mol％)并搅拌30分钟，然后向其中加入第一反应产物单si溶液。此后，在室温下搅拌过夜，用水处理，然后干燥。将其溶解在甲苯:thf(2:1，0.2m)的混合溶剂中，在-25℃向其中缓慢滴加n-buli(2.1eq)，然后在室温下搅拌3小时。此后，将叔丁氧基己基碘(1.05eq)溶解在thf(0.6m)中并在-25℃加入。然后，在室温下搅拌过夜，用水处理，然后干燥以获得配体。
[0233]
二甲基硅烷二基(3-(6-(叔丁氧基)己基)-4-(4-(叔丁基)苯基)-2-甲基-1h-茚-1-基)(4-(4-(叔丁基)苯基)-2-异丙基-1h-茚-1-基)二氯化铪的制备
[0234]
将配体溶解在甲苯:乙醚(2:1，0.53m)的混合溶剂中，在-25℃加入n-buli(2.05eq)，然后在室温下搅拌5小时。通过在烧瓶中将hfcl4(1eq)与甲苯(0.17m)混合来制备浆料，并加入其中，随后在室温下搅拌过夜。
[0235]
当反应完成时，将溶剂真空干燥，并再次加入dcm。然后，通过过滤器除去licl，将滤液真空干燥。随后，在使用己烷和dcm重结晶后，将所得固体过滤并真空干燥以获得固体过渡金属化合物。
[0236]1h-nmr(500mhz，cdcl3):8.32(d，2h)，7.31-7.40(m，12h)，6.25(s，1h)，3.52(t，2h)，2.41(m，1h)，2.21(s，3h)，1.92(m，2h)，1.40-1.50(m，8h)，1.31(s，18h)，1.11(d，6h)，0.86(s，6h)
[0237]
实施例13
[0238][0239]
(3-丁基-4-(4-(叔丁基)苯基)-2-甲基-1h-茚-1-基)(4-(4-(叔丁基)苯基)-2-异丙基-1h-茚-1-基)二甲基硅烷的制备
[0240]
将2-ipr-4-tbuphindene(1eq)溶解在甲苯:thf(10:1，0.5m)的混合溶剂中，在-25℃向其中缓慢滴加n-buli(1.05eq)，然后在室温下搅拌3小时。此后，在-10℃向其中加入二
氯二甲基硅烷(1.05eq)，并在室温下搅拌过夜。在另一个反应器中，将2-me-4-tbuphindene(1eq)溶解在甲苯:thf(5:1，0.7m)的混合溶剂中，在-25℃向其中缓慢滴加n-buli(1.05eq)，然后在室温下搅拌3小时。此后，加入cucn(2mol％)并搅拌30分钟，然后向其中加入第一反应产物单si溶液。此后，在室温下搅拌过夜，用水处理，然后干燥。将其溶解在甲苯:thf(2:1，0.2m)的混合溶剂中，在-25℃向其中缓慢滴加n-buli(2.1eq)，然后在室温下搅拌3小时。此后，将溴丁烷(1.05eq)溶解在thf(0.6m)中并在-25℃加入。然后，在室温下搅拌过夜，用水处理，然后干燥以获得配体。
[0241]
二甲基硅烷二基(3-丁基-4-(4-(叔丁基)苯基)-2-甲基-1h-茚-1-基)(4-(4-(叔丁基)苯基)-2-异丙基-1h-茚-1-基)二氯化铪的制备
[0242]
将配体溶解在甲苯:乙醚(2:1，0.53m)的混合溶剂中，在-25℃加入n-buli(2.05eq)，然后在室温下搅拌5小时。通过在烧瓶中将hfcl4(1eq)与甲苯(0.17m)混合来制备浆料，并加入其中，随后在室温下搅拌过夜。
[0243]
当反应完成时，将溶剂真空干燥，并再次加入dcm。然后，通过过滤器除去licl，将滤液真空干燥。随后，在使用己烷和dcm重结晶后，将所得固体过滤并真空干燥以获得固体过渡金属化合物。
[0244]1h-nmr(500mhz，cdcl3):8.33(d，2h)，7.30-7.38(m，12h)，6.21(s，1h)，2.40(m，1h)，2.21(s，3h)，1.92(m，2h)，1.28-1.34(m，22h)，0.99-1.10(m，9h)，0.86(s，6h)
[0245]
比较例1
[0246][0247]
双(2-甲基-4-(4'-叔丁基苯基)茚-1基)硅烷的制备
[0248]
将2-甲基-4-(4'-叔丁基苯基)茚(1eq)溶解在甲苯:thf(10:1，0.3m)的混合溶剂中，在-25℃向其中缓慢滴加n-buli(2.1eq)，然后在室温下搅拌3小时。此后，加入cucn(2mol％)并搅拌30分钟，然后在-10℃加入二氯二甲基硅烷(0.53eq)，随后在室温下搅拌过夜。然后，在室温下搅拌过夜，用水处理，然后干燥以获得配体。
[0249]
二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-(4'-叔丁基苯基)茚-1基)二氯化锆的制备
[0250]
将以上制备的配体溶解在甲苯:乙醚(体积比为10:1，0.1m)的混合溶剂中，在-25℃加入n-buli(2.05eq)，然后在室温下搅拌5小时。通过在单独的烧瓶中将zrcl4(1eq)与甲苯(0.17m)混合来制备浆料，并将其添加到配体溶液中，然后在室温下搅拌过夜。当反应完成时，将溶剂真空干燥，并再次加入二氯甲烷。然后，通过过滤器除去licl，将滤液真空干
燥。随后，在使用二氯甲烷/己烷重结晶后，将所得固体过滤并真空干燥以获得固体过渡金属化合物。
[0251]
比较例2
[0252][0253]
(4-(4-(叔丁基)苯基)-2-甲基-1h-茚-1-基)(4-(4-(叔丁基)苯基)-2-异丙基-1h-茚-1-基)二甲基硅烷的制备
[0254]
将2-ipr-4-tbuphindene(1eq)溶解在甲苯:thf(10:1，0.5m)的混合溶剂中，在-25℃向其中缓慢滴加n-buli(1.05eq)，然后在室温下搅拌3小时。此后，在-10℃向其中加入二氯二甲基硅烷(1.05eq)，并在室温下搅拌过夜。在另一个反应器中，将2-me-4-tbuphindene(1eq)溶解在甲苯:thf(5:1，0.7m)的混合溶剂中，在-25℃向其中缓慢滴加n-buli(1.05eq)，然后在室温下搅拌3小时。此后，加入cucn(2mol％)并搅拌30分钟，然后向其中加入第一反应产物单si溶液。此后，在室温下搅拌过夜，用水处理，然后干燥以获得配体。
[0255]
二甲基硅烷二基(4-(4-(叔丁基)苯基)-2-甲基-1h-茚-1-基)(4-(4-(叔丁基)苯基)-2-异丙基-1h-茚-1-基)二氯化锆的制备
[0256]
将配体溶解在甲苯:乙醚(2:1，0.53m)的混合溶剂中，在-25℃加入n-buli(2.05eq)，然后在室温下搅拌5小时。通过在烧瓶中混合zrcl4(1eq)和甲苯(0.17m)来制备浆料，并加入其中，随后在室温下搅拌过夜。
[0257]
当反应完成时，将溶剂真空干燥，并再次加入dcm。然后，通过过滤器除去licl，将滤液真空干燥。随后，在使用己烷和dcm重结晶后，将所得固体过滤并真空干燥以获得固体
过渡金属化合物。
[0258]
比较例3
[0259][0260]
(4-(4-(叔丁基)苯基)-2-甲基-1h-茚-1-基)(4-(4-(叔丁基)苯基)-2-异丙基-1h-茚-1-基)甲基苯基硅烷的制备
[0261]
将2-ipr-4-tbuphindene(1eq)溶解在甲苯:thf(10:1，0.5m)的混合溶剂中，在-25℃向其中缓慢滴加n-buli(1.05eq)，然后在室温下搅拌3小时。此后，在-10℃向其中加入二氯甲基苯基硅烷(1.05eq)，并在室温下搅拌过夜。在另一个反应器中，将2-me-4-tbuphindene(1eq)溶解在甲苯:thf(5:1，0.7m)的混合溶剂中，在-25℃向其中缓慢滴加n-buli(1.05eq)，然后在室温下搅拌3小时。此后，加入cucn(2mol％)并搅拌30分钟，然后向其中加入第一反应产物单si溶液。此后，在室温下搅拌过夜，用水处理，然后干燥以获得配体。
[0262]
甲基苯基-硅烷二基(4-(4-(叔丁基)苯基)-2-甲基-1h-茚-1-基)(4-(4-(叔丁基)苯基)-2-异丙基-1h-茚-1-基)二氯化锆的制备
[0263]
将配体溶解在甲苯:乙醚(2:1，0.53m)的混合溶剂中，在-25℃加入n-buli(2.05eq)，然后在室温下搅拌5小时。通过在烧瓶中混合zrcl4(1eq)和甲苯(0.17m)来制备浆料，并加入其中，随后在室温下搅拌过夜。
[0264]
当反应完成时，将溶剂真空干燥，并再次加入dcm。然后，通过过滤器除去licl，将滤液真空干燥。随后，在使用己烷和dcm重结晶后，将所得固体过滤并真空干燥以获得固体过渡金属化合物。
[0265]
比较例4
[0266][0267]
(4-(4-(叔丁基)苯基)-2-甲基-1h-茚-1-基)(4-(4-(叔丁基)苯基)-2-异丙基-1h-茚-1-基)(6-(叔丁氧基)己基甲基硅烷的制备
[0268]
将2-ipr-4-tbuphindene(1eq)溶解在甲苯:thf(10:1，0.5m)的混合溶剂中，在-25℃向其中缓慢滴加n-buli(1.05eq)，然后在室温下搅拌3小时。此后，在-10℃向其中加入二氯(6-(叔丁氧基)己基甲基硅烷(1.05eq)，并在室温下搅拌过夜。在另一个反应器中，将2-me-4-tbuphindene(1eq)溶解在甲苯:thf(5:1，0.7m)的混合溶剂中，在-25℃向其中缓慢滴加n-buli(1.05eq)，然后在室温下搅拌3小时。此后，加入cucn(2mol％)并搅拌30分钟，然后向其中加入第一反应产物单si溶液。此后，在室温下搅拌过夜，用水处理，然后干燥以获得配体。
[0269]
(6-(叔丁氧基)己基甲基甲基硅烷二基(4-(4-(叔丁基)苯基)-2-甲基-1h-茚-1-基)(4-(4-(叔丁基)苯基)-2-异丙基-1h-茚-1-基)二氯化锆的制备
[0270]
将配体溶解在甲苯:乙醚(2:1，0.53m)的混合溶剂中，在-25℃加入n-buli(2.05eq)，然后在室温下搅拌5小时。通过在烧瓶中混合zrcl4(1eq)和甲苯(0.17m)来制备浆料，并加入其中，随后在室温下搅拌过夜。
[0271]
当反应完成时，将溶剂真空干燥，并再次加入dcm。然后，通过过滤器除去licl，将滤液真空干燥。随后，在使用己烷和dcm重结晶后，将所得固体过滤并真空干燥以获得固体过渡金属化合物。
[0272]
比较例5
[0273][0274]
(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)(4-(4-(叔丁基)苯基)-2-异丙基-1h-茚-1-基)二甲基硅烷的制备
[0275]
将2-ipr-4-tbuphindene(1eq)溶解在甲苯:thf(10:1，0.5m)的混合溶剂中，在-25℃向其中缓慢滴加n-buli(1.05eq)，然后在室温下搅拌3小时。此后，在-10℃向其中加入二氯二甲基硅烷(1.05eq)，并在室温下搅拌过夜。在另一个反应器中，2-me-4-tbuphindene(1eq)溶解在甲苯:thf(5:1，0.7m)的混合溶剂中，在-25℃向其中缓慢滴加n-buli(1.05eq)，然后在室温下搅拌3小时。此后，加入cucn(2mol％)并搅拌30分钟，然后向其中加入第一反应产物单si溶液。此后，在室温下搅拌过夜，用水处理，然后干燥以获得配体。
[0276]
二甲基硅烷二基(2,3,4,5-四甲基环戊二烯基)(4-(4-(叔丁基)苯基)-2-异丙基-1h-茚-1-基)二氯化锆的制备
[0277]
将配体溶解在甲苯:乙醚(2:1，0.53m)的混合溶剂中，在-25℃加入n-buli(2.05eq)，然后在室温下搅拌5小时。通过在烧瓶中混合zrcl4(1eq)和甲苯(0.17m)来制备浆料，并加入其中，随后在室温下搅拌过夜。
[0278]
当反应完成时，将溶剂真空干燥，并再次加入dcm。然后，通过过滤器除去licl，将滤液真空干燥。随后，在使用己烷和dcm重结晶后，将所得固体过滤并真空干燥以获得固体过渡金属化合物。
[0279]
比较例6
[0280][0281]
(3-丁基-1h-茚-1-基)(4-(4-(叔丁基)苯基)-2-异丙基-1h-茚-1-基)二甲基硅烷的制备
[0282]
将2-ipr-4-tbuphindene(1eq)溶解在甲苯:thf(10:1，0.5m)的混合溶剂中，在-25℃向其中缓慢滴加n-buli(1.05eq)，然后在室温下搅拌3小时。此后，在-10℃向其中加入二氯二甲基硅烷(1.05eq)，并在室温下搅拌过夜。在另一个反应器中，3-丁基茚(1eq)溶解在甲苯:thf(5:1，0.7m)的混合溶剂中，在-25℃向其中缓慢滴加n-buli(1.05eq)，然后在室温下搅拌3小时。此后，加入cucn(2mol％)并搅拌30分钟，然后向其中加入第一反应产物单si溶液。此后，在室温下搅拌过夜，用水处理，然后干燥以获得配体。
[0283]
二甲基硅烷二基(3-丁基-1h-茚-1-基)(4-(4-(叔丁基)苯基)-2-异丙基-1h-茚-1-基)二氯化锆的制备
[0284]
将配体溶解在甲苯:乙醚(2:1，0.53m)的混合溶剂中，在-25℃加入n-buli(2.05eq)，然后在室温下搅拌5小时。通过在烧瓶中混合zrcl4(1eq)和甲苯(0.17m)来制备浆料，并加入其中，随后在室温下搅拌过夜。
[0285]
当反应完成时，将溶剂真空干燥，并再次加入dcm。然后，通过过滤器除去licl，将滤液真空干燥。随后，在使用己烷和dcm重结晶后，将所得固体过滤并真空干燥以获得固体过渡金属化合物。
[0286]
比较例7
[0287][0288]
(4-(4-(叔丁基)苯基)-2-异丙基-1h-茚-1-基)(9h-芴-9-基)二甲基硅烷的制备
[0289]
将2-ipr-4-tbuphindene(1eq)溶解在甲苯:thf(10:1，0.5m)的混合溶剂中，在-25℃向其中缓慢滴加n-buli(1.05eq)，然后在室温下搅拌3小时。此后，在-10℃向其中加入二氯二甲基硅烷(1.05eq)，并在室温下搅拌过夜。在另一个反应器中，将芴(1eq)溶解在甲苯:thf(5:1，0.7m)的混合溶剂中，在-25℃向其中缓慢滴加n-buli(1.05eq)，然后在室温下搅拌3小时。此后，加入cucn(2mol％)并搅拌30分钟，然后向其中加入第一反应产物单si溶液。此后，在室温下搅拌过夜，用水处理，然后干燥以获得配体。
[0290]
二甲基硅烷二基(4-(4-(叔丁基)苯基)-2-异丙基-1h-茚-1-基)(9h-芴-9-基)二氯化锆的制备
[0291]
将配体溶解在甲苯:乙醚(2:1，0.53m)的混合溶剂中，在-25℃加入n-buli(2.05eq)，然后在室温下搅拌5小时。通过在烧瓶中混合zrcl4(1eq)和甲苯(0.17m)来制备浆料，并加入其中，随后在室温下搅拌过夜。
[0292]
当反应完成时，将溶剂真空干燥，并再次加入dcm。然后，通过过滤器除去licl，将滤液真空干燥。随后，在使用己烷和dcm重结晶后，将所得固体过滤并真空干燥以获得固体过渡金属化合物。
[0293]
比较例8
[0294][0295]
(3-甲基-4-(4-(叔丁基)苯基)-2-甲基-1h-茚-1-基)(4-(4-(叔丁基)苯基)-2-异丙基-1h-茚-1-基)二甲基硅烷的制备
[0296]
将2-ipr-4-tbuphindene(1eq)溶解在甲苯:thf(10:1，0.5m)的混合溶剂中，在-25℃向其中缓慢滴加n-buli(1.05eq)，然后在室温下搅拌3小时。此后，在-10℃向其中加入二氯二甲基硅烷(1.05eq)，并在室温下搅拌过夜。在另一个反应器中，将2-me-4-tbuphindene(1eq)溶解在甲苯:thf(5:1，0.7m)的混合溶剂中，在-25℃向其中缓慢滴加n-buli(1.05eq)，然后在室温下搅拌3小时。此后，加入cucn(2mol％)并搅拌30分钟，然后向其中加入第一反应产物单si溶液。此后，在室温下搅拌过夜，用水处理，然后干燥。将其溶解在甲苯:thf(2:1，0.2m)的混合溶剂中，在-25℃向其中缓慢滴加n-buli(2.1eq)，然后在室温下搅拌3小时。此后，将甲基碘(1.05eq)溶解在thf(0.6m)中并在-25℃加入。然后，在室温下搅拌过夜，用水处理，然后干燥以获得配体。
[0297]
二甲基硅烷二基(3-甲基-4-(4-(叔丁基)苯基)-2-甲基-1h-茚-1-基)(4-(4-(叔丁基)苯基)-2-异丙基-1h-茚-1-基)二氯化锆的制备
[0298]
将配体溶解在甲苯:乙醚(2:1，0.53m)的混合溶剂中，在-25℃加入n-buli(2.05eq)，然后在室温下搅拌5小时。通过在烧瓶中混合zrcl4(1eq)和甲苯(0.17m)来制备浆料，并加入其中，随后在室温下搅拌过夜。
[0299]
当反应完成时，将溶剂真空干燥，并再次加入dcm。然后，通过过滤器除去licl，将滤液真空干燥。随后，在使用己烷和dcm重结晶后，将所得固体过滤并真空干燥以获得固体过渡金属化合物。
[0300]1h-nmr(500mhz，cdcl3):8.33(d，2h)，7.30-7.38(m，12h)，6.21(s，1h)，2.40(m，1h)，2.21(s，3h)，1.80(s，3h)，1.34(s，18h)，0.90(d，6h)，0.86(s，6h)
[0301]
比较例9
[0302][0303]
(work up＝后处理)
[0304]
(3-(6-(叔丁氧基)己基)-2-甲基-1h-茚-1-基)(2-异丙基-1h-茚-1-基)二甲基硅烷的制备
[0305]
将2-异丙基茚(1eq)溶解在甲苯:thf(10:1，0.5m)的混合溶剂中，在-25℃向其中缓慢滴加n-buli(1.05eq)，然后在室温下搅拌3小时。此后，在-10℃向其中加入二氯二甲基硅烷(1.05eq)，并在室温下搅拌过夜。在另一个反应器中，将2-甲基茚(1eq)溶解在甲苯:thf(2:1，0.2m)的混合溶剂中，在-25℃向其中缓慢滴加n-buli(1.05eq)，然后在室温下搅拌3小时。此后，将叔丁氧基己基碘(1.05eq)溶解在thf(0.6m)中并在-25℃加入。然后，在室温下搅拌过夜，用水处理，然后干燥。将其溶解在甲苯:thf(5:1，0.7m)的混合溶剂中，在-25℃向其中缓慢滴加n-buli(1.05eq)，然后在室温下搅拌3小时。此后，加入cucn(2mol％)并搅拌30分钟，然后向其中加入第一反应产物单si溶液。然后，在室温下搅拌过夜，用水处理，然后干燥以获得配体。
[0306]
二甲基硅烷二基(3-(6-(叔丁氧基)己基)-2-甲基-1h-茚-1-基)(2-异丙基-1h-茚-1-基)二氯化锆的制备
[0307]
将配体溶解在甲苯:乙醚(2:1，0.53m)的混合溶剂中，在-25℃加入n-buli(2.05eq)，然后在室温下搅拌5小时。通过在烧瓶中混合zrcl4(1eq)和甲苯(0.17m)来制备浆料，并加入其中，随后在室温下搅拌过夜。
[0308]
当反应完成时，将溶剂真空干燥，并再次加入dcm。然后，通过过滤器除去licl，将滤液真空干燥。随后，在使用己烷和dcm重结晶后，将所得固体过滤并真空干燥以获得固体过渡金属化合物。
[0309]
:7.37-7.42(m，6h)，7.21-7.22(m，2h)，6.37(s，1h)，3.50(t，2h)，2.37(m，1h)，2.02(s，3h)，1.92(m，2h)，1.40-1.50(m，8h)，0.98(d，6h)，0.85(s，6h)
[0310]
比较例10
[0311][0312]
(mixture＝混合物)
[0313]
尽管尝试合成(3-(6-(叔丁氧基)己基)-4-(4-(叔丁基)苯基)-2-乙基-1h-茚-1-基)(4-(4-(叔丁基)苯基)-2-异丙基-1h-茚-1-基)二甲基硅烷配体，但如上述反应方案那样产生了混合物，因此无法获得所需配体。
[0314]
《负载型催化剂的制备》
[0315]
在将50ml甲苯加入pico反应器(由buch制造)中后，向其中加入7g二氧化硅(grace，sylopol 952x，在250℃煅烧)。向其中加入10mmol/g si的甲基铝氧烷(mao)并在95℃反应24小时。在反应混合物沉淀后，除去上层并将剩余的反应产物用甲苯洗涤一次。
[0316]
将60μmol/g si的实施例和对比例中的一个中制备的过渡金属化合物溶解在甲苯中，然后在80℃反应2小时。反应后沉淀完成时，除去上层溶液，剩余的反应产物用甲苯洗涤。再次用己烷洗涤后，在己烷中加入2重量％的抗静电剂(atmer 163)，然后搅拌10分钟。在混合物沉淀后，除去上层并将剩余的反应产物真空干燥以获得固体颗粒形式的二氧化硅负载型催化剂。
[0317]
[实验例]
[0318]
《乙烯-1-己烯共聚物的制备》
[0319]
将600ml不锈钢反应器在120℃真空干燥，然后冷却。在该反应器中，在室温下将1g三甲基铝(tma；在己烷中1m)加入到250g己烷中，并搅拌10分钟。除去所有反应的己烷后，加入250g己烷和0.5g三异丁基铝(tibal；在己烷中1m)并搅拌5分钟。加入7mg负载型催化剂后，搅拌混合物，同时升温至70℃。在70℃停止搅拌后，加入10ml 1-己烯，将乙烯充至30巴，然后搅拌。聚合30分钟后，排出未反应的乙烯。
[0320]
以如下方式评价包含实施例和比较例中的一个中制备的过渡金属化合物的负载型催化剂的聚合活性，以及在每种负载型催化剂存在下制备的乙烯-1-己烯共聚物的物理性能。结果如下表1所示。
[0321]
(1)聚合活性(kg pp/g cat.hr)：该活性是通过每单位时间(h)制备的聚合物的重量(kg pp)与使用的负载型催化剂的质量(g)之比计算的。
[0322]
(2)熔点(tm)
[0323]
乙烯-1-己烯共聚物的熔点(tm)使用差示扫描量热仪(dsc，设备名称：dsc 2920，制造商：ta instrument)测量。具体而言，通过升高温度将聚合物加热至200℃后，将温度保持在该温度5分钟，然后降至30℃。此后，再次升温，测定dsc(差示扫描量热计，ta制造)曲线的顶部的温度作为熔点(tm)。在此，温度分别以10℃/min的速率升高和降低。在第二次温度升高的部分测量熔点。
[0324]
(3)重均分子量(mw，g/mol)
[0325]
使用凝胶渗透色谱法(gpc)测量重均分子量(mw)。
[0326]
具体而言，由waters制造的pl-gpc220用作凝胶渗透色谱(gpc)仪器，并且使用polymer laboratories plgel mix-b 300mm长柱。评价温度为160℃，溶剂使用1,2,4-三氯苯，流速为1ml/min。使用gpc分析仪(pl-gp220)通过将实施例和比较例的每个聚合物样品溶解在含有0.0125％bht的1,2,4-三氯苯中，在160℃预处理10小时，并且浓度为10mg/10ml的样品可以以200μl的量提供。mw和mn使用聚苯乙烯标准品形成的校准曲线获得。采用9种聚苯乙烯标准品，分子量分别为2,000g/mol、10,000g/mol、30,000g/mol、70,000g/mol、200,000g/mol、700,000g/mol、2,000,000g/mol、4,000,000g/mol、10,000,000g/mol。
[0327]
(4)scb(短链支链)含量(每1,000个碳中的具有2～7个碳原子的支链数，单位：支链/1,000c)
[0328]
使用pl-sp260vs将样品溶解在含有0.0125％bht的1,2,4-三氯苯中，在160℃预处理10小时，然后使用连接至高温gpc(pl-gpc220)的perkinelmer spectrum 100ft-ir在160℃测量scb含量。
[0329]
【表1】
[0330][0331]
参照表1，确认本发明的化学式1的过渡金属化合物表现出3.0kg/g cat
·
hr的优异催化活性，并且在其存在下聚合的乙烯-1-己烯共聚物具有500,000g/mol以上的高重均分子量和4.0支链/1000c以上的高scb含量。
[0332]
然而，当过渡金属化合物不满足本发明的化学式1的结构时(如比较例1至9中)，催化活性低，不能达到高分子量，或共聚度差。
[0333]
由以上结果可以证实，本发明的化学式1的过渡金属化合物可用作聚烯烃制备中的高分子量和高共聚单体掺入催化剂。