化合物、包括其的抗反射膜以及显示装置的制作方法

1.本公开涉及一种化合物、包括其的抗反射膜、以及包括所述抗反射膜的显示装置。


背景技术：

2.在典型的液晶显示器(liquid crystal display，lcd)中，自白色光源发射的光穿过每个像素的rgb滤色器以形成每种颜色的子像素，并且可通过对该些子像素进行组合来产生rgb范围内的颜色。
3.近年来，正在开发使用例如量子点及发射每个子像素的颜色的有机-无机磷光体等发光体的新型显示器。已经提出了使用紫外线(ultraviolet，uv)光源的方法及使用蓝色光源的方法作为激发该些蓝色、绿色及红色光源的方法。
4.当使用uv光源时，由蓝色、绿色及红色发光体产生及实施每种颜色，但当使用蓝色光源时，绿色及红色是各自由发光体产生的颜色，而蓝色像素则原样地透射光源。
5.在最近商业化或正在开发的包括量子点的显示材料的情形中，使用通过蓝色光源或白色光源的绿色量子点及红色量子点的光发射。含量子点的显示装置旨在通过使用量子点材料来改善颜色再现性及亮度，并且已持续开发使用各种类型的光源的使用量子点发光的面板。此外，可根据面板配置中量子点材料的位置来改善视角。为提高量子点的发光效率，正在增加光源的强度方面或者在开发具有扩展的蓝色区的光源方面开发下一代量子点显示装置。
6.在量子点显示装置中，到达量子点材料的光源的光谱对量子点的效率有极为密切的影响。由于每个光源的特性依据光源的类型而不同，因此在各种领域中都在继续努力引入新的方式来提高每种光源的效率。
7.另一方面，在使用发光体的新型显示器的情形中，必需降低外部光的反射率或调整由散射反射引起的面板颜色。为解决此问题，已经尝试在构成面板的光学构件中使用染料。在将量子点用作发光体时，难以降低外部光的反射率或调整面板颜色。
8.因此，在新型显示器的情形中，正引入改善亮度损失或颜色校正的抗反射膜，并且最近，尝试另外应用花青系染料或偶氮系染料作为能够吸收特定波长的光的染料，以最大化抗反射膜的低反射特性。
9.然而，花青系染料或偶氮系染料能够吸收短波长区域中的光，但具有降低耐光性可靠性的问题，因此难以将其应用于抗反射膜。


技术实现要素：

10.技术问题
11.实施例提供一种能够吸收光源的蓝色长波长区域及绿色短波长区域中的光的化合物。
12.另一实施例提供包含所述化合物的抗反射膜。
13.另一实施例提供包括所述抗反射膜的显示装置。
14.解决问题的手段
15.实施例提供由化学式1表示的化合物。
16.[化学式1]
[0017][0018]
在化学式1中，
[0019]
r1、r3、r4及r6各自独立地为氢原子或经取代或未经取代的c1至c20烷基，
[0020]
r2及r5各自独立地为氢原子或氰基，条件是r2及r5中的至少一者是氰基，
[0021]
x为氢原子、经取代或未经取代的c1至c20烷氧基、经取代或未经取代的c1至c20烷基、或经取代或未经取代的c6至c20芳基，并且
[0022]
l为二价配位体。
[0023]
r2及r5可各自独立地为氰基。
[0024]
l可为儿茶酚系配位体、2,3-萘二酚系配位体或1,1
’‑
联-2-萘酚系配位体。
[0025]
化学式1可由化学式a或化学式b表示：
[0026]
[化学式a]
[0027][0028]
[化学式b]
[0029][0030]
在化学式a及化学式b中，
[0031]
r1、r3、r4及r6各自独立地为氢原子或经取代或未经取代的c1至c20烷基，
[0032]
r2及r5各自独立地为氢原子或氰基，条件是r2及r5中的至少一者为氰基，
[0033]
x为氢原子、经取代或未经取代的c1至c20烷氧基、经取代或未经取代的c1至c20烷基、或经取代或未经取代的c6至c20芳基，并且
[0034]
c1及c2各自独立地为经取代或未经取代的芳族环。
[0035]
x可为经取代或未经取代的c1至c20烷氧基、未经取代或被“未经取代的c1至c10烷基、经卤素原子取代或未经取代的c1至c10烷基、经c1至c5烷基取代的c1至c10烷基、未经取代的c1至c10烷氧基或其组合”取代的c1至c20烷基、或未经取代或被“未经取代的c1至c10烷基、经卤素原子取代或未经取代的c1至c10烷基、经c1至c5烷基取代的c1至c10烷基、未经取代的c1至c10烷氧基或其组合”取代的c6至c20芳基。
[0036]
x可为未经取代的c1至c20烷氧基、未经取代的c1至c20烷基、未经取代的c6至c20芳基、被“未经取代的c1至c10烷基”取代的c6至c20芳基、被“卤素原子”取代的c6至c20芳基、被“经卤素原子取代的c1至c10烷基”取代的c6至c20芳基、或被“未经取代的c1至c10烷氧基”取代的c6至c20芳基。
[0037]
c1及c2可各自独立地为经取代或未经取代的苯环或经取代或未经取代的萘环。
[0038]
c1及c2可各自独立地为未经取代或被“卤素原子、氰基、c1至c10烷基、*-c(＝o)r'(r'为c1至c10烷基)或其组合”取代的苯环，或未经取代或被“卤素原子、氰基、c1至c10烷基、*-c(＝o)r'(r'为c1至c10烷基)或其组合”取代的萘环。
[0039]
所述化合物可由化学式1-1-1至化学式1-1-8中的一者表示。
[0040]
[化学式1-1-1]
[0041][0042]
[化学式1-1-2]
[0043][0044]
[化学式1-1-3]
[0045][0046]
[化学式1-1-4]
[0047][0048]
[化学式1-1-5]
[0049][0050]
[化学式1-1-6]
[0051][0052]
[化学式1-1-7]
[0053][0054]
[化学式1-1-8]
[0055][0056]
由化学式1表示的所述化合物可表现出在400纳米至530纳米处的吸收波长，并且可在所述吸收波长的490纳米至520纳米处具有最大吸收波长。
[0057]
所述化合物可为染料。
[0058]
另一实施例提供一种抗反射膜，所述抗反射膜包含由化学式1表示的所述化合物。
[0059]
所述抗反射膜包括粘着层及位于所述粘着层上的抗反射层，并且由化学式1表示的所述化合物可包含在所述粘着层中。
[0060]
所述抗反射膜包括粘着层、含染料层及位于所述含染料层上的抗反射层，并且由化学式1表示的所述化合物可包含在所述含染料层中。
[0061]
另一实施例提供一种显示装置，所述显示装置包括所述抗反射膜。
[0062]
所述显示装置可还包括含量子点层。
[0063]
所述显示装置可还包括光源、滤色器及基板。
[0064]
在所述显示装置中，所述含量子点层可设置在所述光源上，所述滤色器可设置在所述含量子点层上，所述基板可设置在所述滤色器上，并且所述抗反射膜可设置在所述基板上。
[0065]
所述光源可为白色光源或蓝色光源。
[0066]
所述基板可包括玻璃基板。
[0067]
在以下详细描述中包括本发明的其他实施例。
[0068]
发明的效果
[0069]
通过使用在蓝色长波长区域及绿色短波长区域中具有吸收并且最大吸收波长为490纳米至520纳米、且更具体而言为500纳米至510纳米的化合物，不存在荧光，并且可通过降低显示装置对外部光的反射率而改善耐光性可靠性，并且还可改善亮度损失及颜色再现性。
附图说明
[0070]
图1及图2是各自独立示出根据实施例的抗反射膜的示意图。
[0071]
图3及图4是各自独立示出根据实施例的显示装置的示意图。
具体实施方式
[0072]
在下文中详细阐述本发明的实施例。然而，该些实施例为示例性的，本发明不限于此，且本发明由权利要求的范围界定。
[0073]
如本文所使用，当不另外提供具体定义时，“烷基”是指c1至c20烷基，“烯基”是指c2至c20烯基，“环烯基”是指c3至c20环烯基，“杂环烯基”是指c3至c20杂环烯基，“芳基”是指c6至c20芳基，“芳基烷基”是指c6至c20芳基烷基，“亚烷基”是指c1至c20亚烷基，“亚芳基”是指c6至c20亚芳基，“烷基亚芳基”是指c6至c20烷基亚芳基，“亚杂芳基”是指c3至c20亚杂芳基，且“烷氧基”是指c1至c20烷氧基。
[0074]
如本文所使用，当不另外提供具体定义时，“经取代”是指至少一个氢经以下取代基代替：卤素原子(f、cl、br、i)、羟基、c1至c20烷氧基、硝基、氰基、胺基、亚胺基、叠氮基、脒基、肼基、腙基、羰基、胺甲酰基、硫醇基、酯基、醚基、羧基或其盐、磺酸基或其盐、磷酸或其盐、c1至c20烷基、c2至c20烯基、c2至c20炔基、c6至c20芳基、c3至c20环烷基、c3至c20环烯基、c3至c20环炔基、c2至c20杂环烷基、c2至c20杂环烯基、c2至c20杂环炔基、c3至c20杂芳基或其组合。
[0075]
如本文所使用，当不另外提供具体定义时，“杂”是指在化学式中包括n、o、s及p中的至少一个杂原子。
[0076]
如本文所使用，当不另外提供具体定义时，“甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”及“甲基丙烯酸酯”两者，且“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”及“甲基丙烯酸”。
[0077]
如本文所使用，当不另外提供具体定义时，用语“组合”是指混合或共聚合。
[0078]
如本文所使用，除非另外提供具体定义，否则当化学键未绘制在应给出处时，氢原子键结在所述位置。
[0079]
在本说明书中描述数值范围时，“x至y”意指“大于或等于x且小于或等于y”(x≤且≤y)。
[0080]
在本说明书中不是数字范围的描述中，“x至y”意指“自x至y”。
[0081]
在本说明书中，化合物(染料)的“最大吸收波长(λ
max
)”是指当测量浓度为百万分之十(10ppm)的化合物(染料)在环己酮中的溶液的吸光度时出现最大吸光度的波长。最大吸光度可根据本领域技术人员已知的方法来测量。
[0082]
本文中所使用的“耐光性可靠性”通过透光率的变化来评估。显示装置的透光率是在氙试验箱(q-sun)中[光源灯：氙灯，照射强度：0.35瓦/平方厘米，照射温度：63℃，照射时间：500小时，以及照射方向：自抗反射膜侧照射]的条件下照射前后在染料的最大吸收波长下测量的。
[0083]
此外，如本文所使用，除非另外提供具体定义，否则“*”意指与相同或不同原子或化学式连接的部分。
[0084]
根据实施例，提供由化学式1表示的化合物。
[0085]
[化学式1]
[0086][0087]
在化学式1中，
[0088]
r1、r3、r4及r6各自独立地为氢原子或经取代或未经取代的c1至c20烷基，
[0089]
r2及r5各自独立地为氢原子或氰基，条件是r2及r5中的至少一者是氰基，
[0090]
x为氢原子、经取代或未经取代的c1至c20烷氧基、经取代或未经取代的c1至c20烷基、或经取代或未经取代的c6至c20芳基，并且
[0091]
l为二价配位体。
[0092]
传统上，已经尝试通过使用特定化合物来吸收荧光色以阻挡光源的特定波长区域来提高显示装置的颜色纯度，但包括量子点的显示装置由于散射体的使用而具有不同的目的。含量子点的显示装置可降低反射率，以改善由散射体引起的外部光的反射，此有助于改善装置的黑色可见度。具体而言，为降低反射率并使面板的rgb颜色纯度的降低最小化，使用能够吸收混合颜色(紫色/青色/荧光色/近红外色(infrared ray，ir))的染料的抗反射膜是有效的。具体而言，对具有吸收波长范围为480纳米至520纳米的青色及吸收波长范围为530纳米至670纳米的荧光色的外部光进行吸收在降低反射率方面是有效的。然而，在仅使用仅吸收青色及荧光色的染料的情形中，难以在显示装置中实施中性黑色。因此，使用吸收波长范围为350纳米至450纳米的紫色及吸收波长范围为605纳米至790纳米的近红外(红)色。通过使用吸收染料的混合物，有可能达成抗反射膜及显示装置的颜色校正。亦即，通过使用能够吸收混合颜色(紫色/青色/荧光色/近红外色)的染料，可降低反射率，可改善黑色可见度，并且可增大颜色再现性。另一方面，由化学式1表示的化合物可提高耐光性可靠性，此为吸收特定波长范围的传统化合物(染料)的缺点之一。亦即，当根据实施例的由化学式1表示的化合物应用于抗反射膜时，可确保膜的耐光性可靠性。具体而言，在使用量子点发射器的显示装置中，通过使用特定化合物吸收混合颜色来改善颜色再现性的尝试直至现在还不为人所知。举例而言，在荧光色的情形中，吸收波长范围为530纳米至670纳米，且在近红外色的情形中，吸收波长范围为605纳米至790纳米。然而，由于根据实施例的由化学式1表示的化合物表现出在400纳米至530纳米处的吸收波长，并且可在所述吸收波长的490纳米至520纳米、且更具体而言500纳米至510纳米处具有最大吸收波长，因此在包括由化学式1表示的化合物作为染料的抗反射膜及显示装置的情形中，可容易地确保耐光性可靠性，同时最小化蓝色亮度的劣化。
[0093]
如稍后将描述，当考量应用于显示装置的光源的光谱时，必需有效地吸收光源的蓝色长波长区域及绿色短波长区域(约490纳米至520纳米)，使得可有效地改善面板的颜色再现性。举例而言，当施加至抗反射膜的化合物的最大吸收波长短于500纳米或长于520纳米并且半高宽(full width at half maximum，fwhm)为宽时，蓝色长波长区域及绿色短波
长区域不能被有效吸收，因此难以达成改善面板的颜色再现性的效果。因此，当施加至抗反射膜的化合物的最大吸收波长出现在500纳米与510纳米之间时，蓝色长波长区域及绿色短波长区域可被有效地吸收。根据实施例的由化学式1表示的化合物由于其结构特异性而在490纳米至520纳米、并且更具体而言在500纳米至510纳米处具有最大吸收波长，且因此可有效地吸收蓝色长波长区域及绿色短波长区域，并且可确保耐光性可靠性，并且可有效地改善面板的颜色再现性。
[0094]
在化学式1中，r2及r5中的至少一者应必须为氰基。
[0095]
在化学式1中，当r2及r5中的至少一者未必为氰基(例如，当r2及r5各自独立地为氢原子和/或烷基)时，难以确保优异的耐光性可靠性。同样，在化学式1中，氰基应位于r2及r5中的至少一者处。具体而言，在含量子点的显示器的情形中，仅当应用包含由化学式1表示的化合物的抗反射膜时，才可确保优异的耐光性可靠性。即使其为用于在传统lcd中示出优异耐光性的抗反射膜的化合物，当其被原样地应用于含量子点的显示器时，耐光性亦可能会劣化。
[0096]
举例而言，在化学式1中，r2及r5可各自独立地为氰基。当r2及r5两者皆为氰基时，相较于r2及r5中仅一者为氰基的情形，最大吸收波长及半高宽(fwhm)有较少变化，且同时，耐光性可靠性本身可大大提高。
[0097]
举例而言，在化学式1中，l可为儿茶酚系配位体、2,3-萘二酚系配位体或1,1
’‑
联-2-萘酚系配位体。
[0098]
当l不为儿茶酚系配位体、2,3-萘二酚系配位体或1,1
’‑
联-2-萘酚系配位体(例如，在f等的情形中)时，由于表现出荧光特性，因此不可能应用于根据实施例的抗反射膜。传统上，为解决此问题，使用儿茶酚系配位体作为配位体。然而，通过使用儿茶酚系配位体，可达成非荧光特性，但无法确保优异的耐光性可靠性。因此，长期以来一直在努力通过使用儿茶酚系配位体来提高耐光性可靠性，同时保持非荧光特性。在保持非荧光特性的同时，有报道称耐光性可靠性略有提高，但所有该些报道皆是基于在传统lcd中应用的前提。在将上述报告中提及的化合物或抗反射膜应用于含量子点显示器(此为最近显示器市场的趋势)的情形中，再次出现耐光性可靠性的降低，且因此在应用含量子点显示器的前提下，对用于抗反射膜的化合物的需求迅速日益增加。
[0099]
如上所述，本发明人准确地认识到市场的最新趋势及需求，并且在仔细分析传统问题且在多次尝试之后，本发明人发明了一种化合物，所述化合物在含量子点显示器中在400纳米至520纳米处吸收(如在传统lcd显示器中般)，在吸收波长中的490纳米至520纳米处具有最大吸收波长，并且确保优异的耐光性可靠性。
[0100]
举例而言，化学式1可由化学式a或化学式b表示。
[0101]
[化学式a]
[0102][0103]
[化学式b]
[0104][0105]
在化学式a及化学式b中，
[0106]
r1、r3、r4及r6各自独立地为氢原子或经取代或未经取代的c1至c20烷基，
[0107]
r2及r5各自独立地为氢原子或氰基，条件是r2及r5中的至少一者为氰基，
[0108]
x为氢原子、经取代或未经取代的c1至c20烷氧基、经取代或未经取代的c1至c20烷基、或经取代或未经取代的c6至c20芳基，并且
[0109]
c1及c2各自独立地为经取代或未经取代的芳族环。
[0110]
举例而言，x可为经取代或未经取代的c1至c20烷氧基、未经取代或被“未经取代的c1至c10烷基、经卤素原子取代或未经取代的c1至c10烷基、经c1至c5烷基取代的c1至c10烷基、未经取代的c1至c10烷氧基或其组合”取代的c1至c20烷基、或未经取代或被“未经取代的c1至c10烷基、经卤素原子取代或未经取代的c1至c10烷基、经c1至c5烷基取代的c1至c10烷基、未经取代的c1至c10烷氧基或其组合”取代的c6至c20芳基。
[0111]
举例而言，x可为未经取代的c1至c20烷基、未经取代的c6至c20芳基、被“未经取代的c1至c10烷基”取代的c6至c20芳基、被“经卤素原子取代的c1至c10烷基”取代的c6至c20芳基，或被“未经取代的c1至c10烷氧基”取代的c6至c20芳基。
[0112]
举例而言，c1及c2可各自独立地为经取代或未经取代的苯环或经取代或未经取代的萘环，但可使用除苯环或萘环外的其他芳族环。
[0113]
举例而言，c1及c2可各自独立地为未经取代或被“卤素原子、氰基、c1至c10烷基、*-c(＝o)r'(r'为c1至c10烷基)或其组合”取代的苯环，或未经取代或被“卤素原子、氰基、c1至c10烷基、*-c(＝o)r'(r'为c1至c10烷基)或其组合”取代的萘环，但并非仅限于此。
[0114]
举例而言，由化学式1表示的化合物可为化学式1-1-1至化学式1-1-8中的一者，但未必仅限于此。
[0115]
[化学式1-1-1]
[0116][0117]
[化学式1-1-2]
[0118][0119]
[化学式1-1-3]
[0120][0121]
[化学式1-1-4]
[0122][0123]
[化学式1-1-5]
[0124][0125]
[化学式1-1-6]
[0126][0127]
[化学式1-1-7]
[0128][0129]
[化学式1-1-8]
[0130][0131]
由化学式1表示的所述化合物可表现出在400纳米至520纳米处的吸收波长，并且可在所述吸收波长中的490纳米至520纳米、且更具体而言500纳米至510纳米处具有最大吸收波长。如上所述，当由化学式1表示的化合物具有在上述范围中的最大吸收波长时，可有效地吸收蓝色长波长区域及绿色短波长区域，因此有效地改善耐光性可靠性及面板的颜色再现性。
[0132]
举例而言，由化学式1表示的化合物可为染料。
[0133]
另一实施例提供包含所述化合物的抗反射膜。
[0134]
以固体含量计，抗反射膜可包括0.001重量％至0.5重量％的由化学式1表示的化合物。当在所述范围内包含由化学式1表示的化合物时，有效地通过轻易调整应用了抗反射膜的显示装置的面板颜色来改善中性黑色。
[0135]
抗反射膜包括粘着层及形成在所述粘着层上的抗反射层，并且由化学式1表示的化合物可包含在所述粘着层中。
[0136]
此外，抗反射膜包括粘着层、含染料层及形成在所述含染料层上的抗反射层，并且由化学式1表示的化合物可包含在所述含染料层中。
[0137]
亦即，在根据实施例的抗反射膜的层叠结构中，由化学式1表示的化合物可包括在
粘着层中，或者可包括在单独的含染料层中。(参见图1及图2)
[0138]
抗反射层可仅由低折射层组成，或者可包括低折射层。
[0139]
由于基板和/或稍后描述的高折射层之间的折射率差异，低折射层可降低抗反射膜的反射率。
[0140]
低折射层可包含可固化的粘合剂树脂、含氟原子的单体及平均颗粒直径为5纳米至300纳米的细颗粒(例如，中空二氧化硅)，并且低折射层的厚度可为0.01微米至0.15微米。低折射层的折射率可为1.20至1.40。
[0141]
通过在低折射层的一个表面上(即，在低折射层的上表面上)进一步形成功能涂层，可赋予抗反射膜额外的功能。功能涂层可包括防指纹层、抗静电层、硬涂层、防闪光层、阻挡层等，但并非仅限于此。
[0142]
抗反射层可还包括高折射层。
[0143]
高折射层形成在稍后描述的基板与低折射层之间，并且在基板与低折射层之间具有折射率，因此降低抗反射层的反射率。高折射层分别与基板及低折射层直接形成。“直接形成”意指在层与层之间不存在其他层。
[0144]
高折射层具有0.05微米至20微米的厚度，1.45至2的折射率，并且在jis-k7361中规定的雾度值与基础材料的雾度值无差异或与基板的雾度值之间的差为10％或小于10％，其具有优异的透明度及优异的抗反射性质。
[0145]
硬涂层增加抗反射层的硬度，使得即使在显示装置的最外表面上使用抗反射层，亦不会产生划痕。硬涂层并非必须提供的。若在高折射层或低折射层中确保目标硬度，则可省略硬涂层。
[0146]
硬涂层可形成在基板与高折射层之间或者基板与低折射层之间。
[0147]
硬涂层可为通过在固化粘合剂中均匀混合平均颗粒直径为1纳米至30纳米且粒度分布范围小于或等于
±
5纳米的超细金属氧化物颗粒而形成的固化层。硬涂层可具有1微米至15微米的厚度，并且硬涂层的折射率可大于或等于1.54。
[0148]
抗反射层可具有50微米至500微米、例如50微米至300微米、例如50微米至150微米的厚度。当抗反射层的厚度在上述范围内时，其可容易地应用于显示装置。
[0149]
粘着层可形成在抗反射层的下表面上，以将例如显示器等光学构件粘着至面板或类似物。如上所述，粘着层可包含由化学式1表示的化合物(染料)。
[0150]
粘着层可具有-70℃至0℃、例如-65℃至-20℃的玻璃转变温度。当粘着层的玻璃转变温度在上述范围内时，可提高对面板的粘着性。
[0151]
粘着层可为热固性粘着层或光固化粘着层。可取的是，由于粘着层变成热固性粘着层，因此不必要考量由化学式1表示的化合物(染料)的吸收波长引起的紫外线的影响，因此有利于制造粘着层。“热固性粘着层”不仅可包括通过在40℃至100℃下的预定热处理而固化的粘着层，还可包括在室温(例如，20℃至30℃)下固化的粘着层。
[0152]
粘着层可由用于粘着层的组成物形成，所述组成物包含粘合树脂及固化剂。
[0153]
粘合树脂的类型不受限制，只要其能确保粘着层的玻璃转变温度即可。举例而言，粘合树脂可为硅酮系树脂、尿烷系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂或类似树脂，但可取的是，可使用(甲基)丙烯酸系粘合树脂。
[0154]
粘合树脂可具有-70℃至0℃、可取地-65℃至-20℃的玻璃转变温度。当粘合树脂
的玻璃转变温度具有上述范围时，可提高对面板的粘着性。
[0155]
粘合树脂的重量平均分子量可为500,000克/摩尔至2,000,000克/摩尔，例如800,000克/摩尔至1,500,000克/摩尔。当粘合树脂的重量平均分子量具有上述范围时，可提高对面板的粘着性。
[0156]
粘合树脂可包括共聚物，可取地包括以下中的至少一者的无规共聚物：具有烷基的(甲基)丙烯酸系单体；具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体；及具有芳族基的(甲基)丙烯酸系单体、具有脂环族基的(甲基)丙烯酸系单体及具有杂脂环族基的(甲基)丙烯酸系单体。
[0157]
具有烷基的(甲基)丙烯酸系单体可包括具有未经取代的c1至c10烷基的(甲基)丙烯酸酯。具体而言，具有烷基的(甲基)丙烯酸系单体可包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯及(甲基)丙烯酸癸酯中的一或多者，但并非仅限于此。该些单体可单独包含，或者以二或更多者的组合形式包含。具有烷基的(甲基)丙烯酸系单体的含量可为单体混合物的60重量％至99.99重量％，例如60重量％至90重量％，例如80重量％至99.9重量％。
[0158]
具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体可包括以下中的一或多者：具有具至少一个羟基的c1至c20烷基的(甲基)丙烯酸系单体、具有具至少一个羟基的c3至c20环烷基的(甲基)丙烯酸系单体、及具有具至少一个羟基的c6至c20芳族基的(甲基)丙烯酸系单体。具体而言，具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体可可取地包括具有具至少一个羟基的c1至c20烷基的(甲基)丙烯酸系单体，以下中的一或多者：2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟丁基(甲基)丙烯酸酯、4-羟丁基(甲基)丙烯酸酯、6-羟基己基(甲基)丙烯酸酯、1-氯-2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯。该些单体可单独包含，或者以二或更多者的组合形式包含。具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体的含量可为单体混合物的0.01重量％至20重量％，例如0.1重量％至10重量％。
[0159]
具有芳族基的(甲基)丙烯酸系单体可包括具有c6至c20芳基或c7至c20芳基烷基的(甲基)丙烯酸酯。具体而言，具有芳族基的(甲基)丙烯酸系单体可包括但不限于(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯及类似物。具有芳族基的(甲基)丙烯酸系单体的含量可为单体混合物的0重量％至50重量％，例如0重量％至20重量％。
[0160]
在本说明书中，当在单体中混合脂环族基及烷基时，其被分类为具有脂环族基的(甲基)丙烯酸系单体。
[0161]
具有脂环族基的(甲基)丙烯酸系单体可为具有c5至c20单环或杂环脂环族基的(甲基)丙烯酸酯，并且可包括(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸甲基环己酯及(甲基)丙烯酸二环戊烯酯中的至少一者。具有脂环族基的(甲基)丙烯酸系单体的含量可为单体混合物的0重量％至50重量％，例如1重量％至30重量％，或1重量％至20重量％。
[0162]
具有杂脂环族基的(甲基)丙烯酸系单体可包括具有c4至c9杂脂环族基的(甲基)丙烯酸酯，所述c4至c9杂脂环族基包括氮、氧或硫中的至少一者。具体而言，具有杂脂环族基的(甲基)丙烯酸系单体可包括(甲基)丙烯酰吗啉，但并非仅限于此。具有杂脂环族基的(甲基)丙烯酸系单体的含量可为单体混合物的0重量％至50重量％，例如0重量％至10重
量％。
[0163]
粘合树脂可包括单体混合物的(甲基)丙烯酸系共聚物，所述单体混合物包括70重量％至99.99重量％、例如90重量％至99.5重量％的具有烷基的(甲基)丙烯酸系单体、0.01重量％至30重量％、例如0.5重量％至10重量％的具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体。当构成粘合树脂的每种单体具有上述范围时，可容易地确保粘着强度。
[0164]
固化剂可包括异氰酸酯系固化剂。以100重量份的粘合树脂计，固化剂的含量可为0.01重量份至20重量份，例如0.01重量份至10重量份，例如0.1重量份至4重量份。当固化剂具有上述范围时，组成物可交联以形成粘着层，并防止由于其过度使用而导致透明度降低及可靠性不良。
[0165]
所述组成物可还包含传统添加剂，例如硅烷耦合剂、抗氧化剂、增粘树脂、增塑剂、抗静电剂、更新剂(rework agent)及固化触媒。以100重量份的粘合树脂计，硅烷耦合剂的含量可为0.01重量份至20重量份，例如0.01重量份至10重量份，例如0.1重量份至4重量份。当硅烷耦合剂具有上述范围时，可控制粘着性，并且可防止可靠性缺陷。
[0166]
用于粘着层的组成物可为无溶剂型的，或者可还包括传统的有机溶剂以增加涂层性质。
[0167]
粘着层可具有1微米至50微米、例如5微米至25微米的厚度。当粘着层的厚度在上述范围内时，其可容易地用于显示装置中。
[0168]
根据另一实施例，提供包括抗反射膜的显示装置。举例而言，可提供包括抗反射膜及含量子点层的显示装置。
[0169]
举例而言，显示装置可还包括光源、滤色器及基板。
[0170]
举例而言，显示装置可具有堆叠结构，其中含量子点层可设置在光源上，滤色器可设置在含量子点层上，基板可设置在滤色器上，且抗反射膜可设置在基板上。(参见图3及图4)
[0171]
举例而言，光源可为蓝色光源。
[0172]
举例而言，基板可为玻璃基板。
[0173]
除了量子点之外，构成含量子点层的组分可还包括粘合剂树脂、反应性不饱和化合物、光聚合起始剂、扩散剂及其他添加剂，此将在稍后进行描述。
[0174]
量子点可在350纳米至550纳米的波长范围的400纳米至500纳米中具有最大荧光发射波长(荧光λ
max
)。
[0175]
量子点可具有处于20纳米至100纳米、例如20纳米至50纳米范围内的半高宽(fwhm)。当量子点具有处于所述范围内的半高宽(fwhm)时，所述量子点具有高色纯度且因此当用作滤色器中的彩色材料时具有增加颜色再现性的效果。
[0176]
量子点可为有机材料、无机材料或有机材料与无机材料的混成(混合物)。
[0177]
量子点可各自独立地包括核心及环绕所述核心的壳体，且在本文中，所述核心及所述壳体可具有例如各自独立地包含ii-iv族、iii-v族及类似族的核心、核心/壳体、核心/第一壳体/第二壳体、合金、合金/壳体及类似物结构，但并非仅限于此。
[0178]
举例而言，所述核心可包含选自cds、cdse、cdte、zns、znse、znte、hgs、hgse、hgte、gan、gap、gaas、inp、inas及其合金的至少一种材料，但未必仅限于此。环绕所述核心的所述壳体可包含选自cdse、znse、zns、znte、cdte、pbs、tio、srse、hgse及其合金的至少一种材
料，但未必仅限于此。
[0179]
在实施例中，由于近来全世界对环境的关注已大大增加，且关于有毒材料的管制亦已加强，因此使用量子效率(量子产率)稍低但对环境无害的无镉发光材料(inp/zns)来替代具有镉系核心的发光材料，但未必仅限于此。
[0180]
具有核心/壳体结构的量子点可具有1纳米至15纳米、例如5纳米至15纳米的包括壳体在内的整个大小(平均颗粒直径)，但其结构不受特别限制。
[0181]
举例而言，量子点可为红色量子点、绿色量子点或其组合。举例而言，量子点可包括绿色量子点及红色量子点两者。在此种情形中，绿色量子点的含量可大于红色量子点的含量。红色量子点可具有10纳米至15纳米的平均颗粒直径。绿色量子点可具有5纳米至8纳米的平均颗粒直径。
[0182]
同时，为了量子点的分散稳定性，可一起使用分散剂。分散剂可帮助光转换材料(例如，量子点)均匀分散在可固化组成物中，并且包括非离子、阴离子或阳离子分散剂。具体而言，所述分散剂可包含聚烷二醇或其酯、聚氧化烯烃、多元醇酯环氧烷加成产物、醇环氧烷加成产物、磺酸酯、磺酸盐、羧酸酯、羧酸盐、烷基酰胺环氧烷加成产物、烷基胺。所述分散剂可单独使用或以二或更多者的混合物形式使用。以光转换材料(例如量子点)的固体含量计，分散剂可以0.1重量％至100重量％，例如10重量％至20重量％的量使用。
[0183]
以100重量份的构成含量子点层的组分计，量子点的含量可为1至40重量份，例如1至10重量份。当在上述范围内包含量子点时，光转换率得到提高，并且图案特性及显影特性不会收到损害，使得可获得优异的可加工性。
[0184]
粘合剂树脂可包括丙烯酸系树脂、环氧树脂或其组合。
[0185]
丙烯酸系树脂为第一烯系不饱和单体及可与其共聚合的第二烯系不饱和单体的共聚物，且为包含至少一个丙烯酸系重复单元的树脂。
[0186]
第一烯系不饱和单体为包含至少一个羧基的烯系不饱和单体。所述单体的实例包含丙烯酸、甲基丙烯酸、顺丁烯二酸、衣康酸、反丁烯二酸或其组合。
[0187]
以丙烯酸系树脂的总量计，第一烯系不饱和单体的含量可为5重量％至50重量％、例如10重量％至40重量％。
[0188]
第二烯系不饱和单体可为：芳族乙烯基化合物，例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基苄基甲醚及类似物；不饱和羧酸酯化合物，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苯酯及类似物；不饱和羧酸胺基烷基酯化合物，例如(甲基)丙烯酸2-胺基乙酯、(甲基)丙烯酸2-二甲基胺基乙酯及类似物；羧酸乙烯酯化合物，例如乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯及类似物；不饱和羧酸缩水甘油基酯化合物，例如(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯及类似物；氰化乙烯化合物，例如(甲基)丙烯腈及类似物；不饱和酰胺化合物，例如(甲基)丙烯酰胺及类似物；等等。该些化合物可单独使用或以二或更多者的混合物形式使用。
[0189]
丙烯酸系树脂的具体实例可为聚甲基丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯共聚物、(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯/苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸2-羟基乙酯共聚物、(甲基)丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯/苯乙烯/甲基丙烯酸2-羟基乙酯共聚物及类似物，但并非仅限于此。该些丙烯酸系树脂可单独使用或以二或更多
者的混合物形式使用。
[0190]
所述丙烯酸系树脂可具有1,000克/摩尔至15,000克/摩尔的重量平均分子量。当丙烯酸系树脂的重量平均分子量在所述范围内时，与基板的紧密接触性质以及物理及化学形成得到改善，且粘度为适当的。
[0191]
环氧树脂可为可热聚合的单体或寡聚物，并且可包括具有碳-碳不饱和键及碳-碳环状键的化合物。
[0192]
环氧树脂可还包括双酚a环氧树脂、双酚f环氧树脂、苯酚酚醛环氧树脂、环状脂族环氧树脂及脂族多缩水甘油醚，但未必仅限于此。
[0193]
所述化合物的市售产品可为优香壳牌环氧有限公司(yuka shell epoxy co.,ltd.)的yx4000、yx4000h、yl6121h、yl6640或yl6677；日本化药有限公司(nippon kayaku co.ltd.)的eocn-102、eocn-103s、eocn-104s、eocn-1020、eocn-1025或eocn-1027；以及优香壳牌环氧有限公司的环氧类树脂(epikote)180s75；双酚a环氧树脂，例如优香壳牌环氧有限公司的epikote 1001、1002、1003、1004、1007、1009、1010及828；双酚f环氧树脂，例如优香壳牌环氧有限公司的epikote 807及834；酚醛环氧树脂，例如优香壳牌环氧有限公司的epikote 152、154或157h65、及日本化药有限公司的eppn 201、202；环状脂族环氧树脂，例如汽巴嘉基公司(ciba-geigy a.g corp.)的cy175、cy177及cy179、美国联合碳化物公司(u.c.c.)的erl-4234、erl-4299、erl-4221及erl-4206、昭和登高株式会社(showa denko k.k.)的昭登(showdyne)509、汽巴嘉基公司的爱牢达(araldite)cy-182、大日本油墨化学公司(dainippon ink&chemicals inc.)的cy-192及cy-184、优香壳牌环氧公司的艾匹克隆(epiclon)200及400、epikote 871、872、以及塞拉尼斯涂料公司(celanese coating corporation)的ep1032h60、ed-5661及ed-5662；脂族聚缩水甘油醚可为优香壳牌环氧公司的epikote 190p及191p、共荣社由至化工有限公司(kyoeisha yushi kagaku kogyoco.,ltd.)的埃坡乐特(epolite)100mf、日本由至株式会社(nihon yushi k.k.)的爱皮尔特姆(epiol tmp)及类似物。
[0194]
以100重量份的构成含量子点层的组分计，粘合剂树脂的含量可为1至40重量份、例如5至20重量份。当在上述范围内包含粘合剂树脂时，可获得图案的优异的灵敏度、可显影性、解析度及线性。
[0195]
可通过混合在传统可光固化组成物及热固性组成物中通常使用的单体或寡聚物来使用反应性不饱和化合物。
[0196]
反应性不饱和化合物可为丙烯酸酯系化合物。举例而言，乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇二丙烯酸酯、二季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、季戊四醇六丙烯酸酯、双酚a二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、酚醛环氧丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯中的至少一者或其混合物。
[0197]
反应性不饱和化合物可用酸酐处理以改善可显影性。
[0198]
以100重量份的构成含量子点层的组分计，反应性不饱和化合物的含量可为1至10重量份，例如1至5重量份。当在上述范围内包含反应性不饱和化合物时，在图案形成制程中
的曝光期间充分发生固化，从而导致图案的优异的可靠性、耐热性、耐光性、耐化学性、解析度及紧密接触性质。
[0199]
光聚合起始剂可为苯乙酮系化合物、二苯甲酮系化合物、噻吨酮系化合物、安息香系化合物、肟系化合物及类似物。
[0200]
苯乙酮系化合物的实例可为2,2'-二乙氧基苯乙酮、2,2'-二丁氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基苯丙酮、对第三丁基三氯苯乙酮、对第三丁基二氯苯乙酮、4-氯苯乙酮、2,2'-二氯-4-苯氧基苯乙酮、2-甲基-1-(4-(甲硫基)苯基)-2-吗啉基丙-1-酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-吗啉基苯基)-丁-1-酮及类似物。
[0201]
二苯甲酮系化合物的实例可为二苯甲酮、苯甲酸苯甲酰基酯、苯甲酸苯甲酰基甲酯、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮、丙烯酸化二苯甲酮、4,4'-双(二甲基胺基)二苯甲酮、4,4'-双(二乙基胺基)二苯甲酮、4,4'-二甲基胺基二苯甲酮、4,4'-二氯二苯甲酮、3,3'-二甲基-2-甲氧基二苯甲酮及类似物。
[0202]
噻吨酮系化合物的实例可为噻吨酮、2-甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮及类似物。
[0203]
安息香系化合物的实例可为安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香异丁醚、苯甲基二甲基缩酮及类似物。
[0204]
三嗪系化合物的实例可为2,4,6-三氯-s-三嗪、2-苯基-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(3',4'-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4'-甲氧基萘基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(对甲氧基苯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(对甲苯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-联苯基-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、双(三氯甲基)-6-苯乙烯基-s-三嗪、2-(萘酚-1-基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲氧基萘酚-1-基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-4-双(三氯甲基)-6-胡椒基-s-三嗪、2-4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-s-三嗪及类似物。
[0205]
肟系化合物的实例可为o-酰基肟系化合物、2-(o-苯甲酰基肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛二酮、1-(o-乙酰基肟)-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9h-咔唑-3-基]乙酮、o-乙氧基羰基-α-氧基胺基-1-苯基丙-1-酮及类似物。o-酰基肟系化合物的具体实例可为1,2-辛二酮、2-二甲基胺基-2-(4-甲基苄基)-1-(4-吗啉-4-基-苯基)-丁-1-酮、1-(4-苯基硫烷基苯基)-丁烷-1,2-二酮-2-肟-o-苯甲酸酯、1-(4-苯基硫烷基苯基)-辛烷-1,2-二酮-2-肟-o-苯甲酸酯、1-(4-苯基硫烷基苯基)-辛-1-酮肟-o-乙酸酯、1-(4-苯基硫烷基苯基)-丁-1-酮肟-o-乙酸酯及类似物。
[0206]
光聚合起始剂除所述化合物之外可还包含咔唑系化合物、二酮系化合物、硼酸锍系化合物、重氮系化合物、咪唑系化合物、联咪唑系化合物、芴系化合物及类似物。
[0207]
光聚合起始剂可与能够通过吸收光引起化学反应且变得激发并随后传输其能量的光增感剂一起使用。
[0208]
光增感剂的实例可为四乙二醇双-3-巯基丙酸酯、季戊四醇四-3-巯基丙酸酯、二季戊四醇四-3-巯基丙酸酯及类似物。
[0209]
以100重量份的构成含量子点层的组分计，光聚合起始剂的含量可为0.1重量份至10重量份，例如0.1重量份至5重量份。当在上述范围内包含光聚合起始剂时，在曝光期间灵敏度与可显影性之间的平衡得到改善，使得可获得无残留膜的具有优异解析度的图案。
[0210]
含量子点层可还包含扩散剂。
[0211]
举例而言，扩散剂可包括硫酸钡(baso4)、碳酸钙(caco3)、二氧化钛(tio2)、氧化锆(zro2)或其组合。
[0212]
扩散剂反射未被前述量子点吸收的光，使得反射光可再次在量子点中被吸收。换言之，扩散剂增加量子点中吸收的光的量，且因此增加可固化组成物的光转换效率。
[0213]
扩散剂的平均颗粒直径(d
50
)可在150纳米至250纳米的范围内，且具体而言，在180纳米至230纳米的范围内。当扩散剂具有所述范围内的平均颗粒直径时，可获得更优异的光散射效果，并且可增加光转换效率。
[0214]
以100重量份的构成含量子点层的组分的固体含量计，扩散剂的含量可为0.1重量％至20重量％，例如0.1重量％至5重量％。当以100重量份的构成含量子点层的组分计，扩散剂的含量小于0.1重量％时，难以期望通过使用扩散剂来改善光转换效率的效果，而当扩散剂的含量大于5重量％时，图案特性可能劣化。
[0215]
为改善量子点的稳定性及分散性，含量子点层可还包括硫醇系添加剂。
[0216]
硫醇系添加剂可代替量子点的壳体表面，且可改善量子点在溶剂中的分散稳定性，并且可稳定量子点。
[0217]
硫醇系添加剂可根据其结构而在末端处具有一或多个、例如2至10个、例如2至4个硫醇基(-sh)。
[0218]
举例而言，硫醇系添加剂可包含由化学式2表示的至少两个官能基。
[0219]
[化学式2]
[0220][0221]
在化学式2中，
[0222]
l7及l8各自独立地为单键、经取代或未经取代的c1至c20亚烷基、经取代或未经取代的c3至c20亚环烷基、经取代或未经取代的c6至c20亚芳基或者经取代或未经取代的c2至c20亚杂芳基。
[0223]
举例而言，硫醇系添加剂可由化学式3表示。
[0224]
[化学式3]
[0225][0226]
在化学式3中，
[0227]
l7及l8各自独立地为单键、经取代或未经取代的c1至c20亚烷基、经取代或未经取代的c3至c20亚环烷基、经取代或未经取代的c6至c20亚芳基或者经取代或未经取代的c2至c20亚杂芳基，且
[0228]
u1及u2各自独立地为整数0或1。
[0229]
举例而言，在化学式2及化学式3中，l7及l8可各自独立地为单键或者经取代或未经
取代的c1至c20亚烷基。
[0230]
硫醇系添加剂的具体实例可选自由化学式2a表示的季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、由化学式2b表示的三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、由化学式2c表示的季戊四醇四(巯基乙酸酯)、由化学式2d表示的三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、由化学式2e表示的二醇二-3巯基丙酸酯及其组合。
[0231]
[化学式2a]
[0232][0233]
[化学式2b]
[0234][0235]
[化学式2c]
[0236][0237]
[化学式2d]
[0238][0239]
[化学式2e]
[0240][0241]
以100重量份的构成含量子点层的组分计，硫醇系添加剂的含量可为0.1重量份至10重量份、例如0.1重量份至5重量份。当在所述范围内包含硫醇系添加剂时，可改善例如量子点等光转换材料的稳定性，所述组分中的硫醇基与树脂或单体的丙烯酸基反应以形成共价键，且因此可改善例如量子点等光转换材料的耐热性。
[0242]
含量子点层可还包括阻聚剂，所述阻聚剂包括氢醌系化合物、儿茶酚系化合物或其组合。由于含量子点层还包括氢醌系化合物、儿茶酚系化合物或其组合，因此在印刷(涂布)包含量子点的组成物之后，可在曝光期间防止室温下的交联。
[0243]
举例而言，氢醌系化合物、儿茶酚系化合物或其组合可包括氢醌、甲基氢醌、甲氧基氢醌、第三丁基氢醌、2,5-二第三丁基氢醌、2,5-双(1,1-二甲基丁基)氢醌、2,5-双(1,1,3,3-四甲基丁基)氢醌、儿茶酚、第三丁基儿茶酚、4-甲氧基苯酚、五倍子酚、2,6-二第三丁基-4-甲基苯酚、2-萘酚、三(n-羟基-n-亚硝基苯基胺根合-o,o')铝或其组合，但未必仅限于此。
[0244]
以100重量份的构成包括量子点及荧光染料的层或含量子点层(不包括荧光染料)的组分计，氢醌系化合物、儿茶酚系化合物或其组合可以分散体的形式使用，并且分散体形式的阻聚剂的含量可为0.001重量份至1重量份、例如0.01重量份至0.1重量份。当在上述范围内包含稳定剂时，可解决室温下老化的问题，并且可防止灵敏度降低及表面剥离。
[0245]
除硫醇系添加剂及阻聚剂之外，含量子点层可包含：丙二酸；3-胺基-1,2-丙二醇；硅烷系耦合剂；调平剂；氟系界面活性剂；或其组合。
[0246]
此外，含量子点层可还包含具有例如羧基、甲基丙烯酰基、异氰酸酯基、环氧基及类似基团等反应性取代基的硅烷耦合剂以改善与基板的紧密接触性质。
[0247]
硅烷系偶合剂的实例可包括三甲氧基硅烷基苯甲酸、γ-甲基丙烯酸氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、γ-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、β-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷及类似物。该些硅烷偶合剂可单独使用或以二或更多者的混合物形式使用。
[0248]
以100重量份的构成含量子点层的组分计，硅烷耦合剂的含量可为0.01重量份至10重量份。当在所述范围内包含硅烷耦合剂时，可改善紧密接触性质、储存性质及类似性质。
[0249]
此外，含量子点层可还包含例如氟系界面活性剂等界面活性剂，以改善涂布并在必要时防止缺陷。
[0250]
氟系界面活性剂的实例可为bm化学公司(bm chemie inc.)的及；大日本油墨化工有限公司(dainippon ink kagaku kogyo co., ltd.)的美佳法(megaface)f 、f 、f 及f ；住友3m有限公司(sumitomo 3m co., ltd.)的弗洛拉德(fulorad)、弗洛拉德、弗洛拉德及弗洛拉德；旭硝子玻璃有限公司(asahi glass co., ltd.)的沙福隆(surflon)、沙福隆、沙福隆、沙福隆及沙福隆；以及东丽硅酮有限公司(toray silicone co., ltd.)的及及类似物；大日本油墨化工有限公司(dic co., ltd.)的f-482、f-484、f-478、f-554及类似物。
[0251]
以100重量份的构成含量子点层的组分计，氟系界面活性剂的含量可为0.001重量份至5重量份。当在所述范围内包含氟系界面活性剂时，可确保玻璃基板上的优异润湿性以及涂布均匀性，但可能不会产生污点。
[0252]
此外，可在不损害物理性质的范围内进一步向含量子点层中添加一定量的例如抗氧化剂及稳定剂等其他添加剂。
[0253]
制造每个含量子点层的方法可包括通过喷墨喷射方法在基板上涂布包含上述组分及类似物的可固化组成物以形成图案(s1)；以及固化图案(s2)。
[0254]
(s1)图案的形成
[0255]
以喷墨分散法将可固化组成物涂布在厚度为0.5微米至10微米的基板上。根据喷
墨分散，可通过逐一重复分散所需颜色来形成图案或同时分散所需颜色来形成图案以简化制程。
[0256]
(s2)固化
[0257]
通过固化所获得的图案，可获得固化的树脂膜。此时，热固化制程作为固化方法是较佳的。热固化制程可为首先通过在大于或等于约100℃的温度下加热约3分钟来移除可固化组成物中的溶剂，且然后通过在160℃至300℃的温度下加热(且更可取的是在180℃至250℃的温度下加热)约30分钟进行固化的制程。
[0258]
此外，每个含量子点层可在不进行喷墨的情况下制造。制造方法在此种情形中包括：在经过预定预处理的基板上使用合适的方法(例如，旋涂、辊涂、喷涂等)例如以0.5微米至10微米的厚度涂布包含上述组分的可固化组成物；以及用光照射所得物以形成滤色器所需的图案。作为用于照射的光源，可使用uv、电子束或x光，并且例如，可照射190纳米至450纳米、具体而言200纳米至400纳米范围内的uv。在照射过程中，可进一步使用光阻遮罩。在以此种方式执行照射制程之后，用显影溶液处理用光源照射的组成物层。此时，组成物层的未曝光部分被溶解以形成滤色器所需的图案。通过根据所需颜色的数量重复此制程，可获得具有期望图案的滤色器。此外，当通过上述制程中的显影获得的影像图案被再次加热或通过用光化射线照射而固化时，可改善抗裂性及耐溶剂性。
[0259]
可固化组成物可还包含溶剂。
[0260]
溶剂可包括以下的化合物：醇，例如甲醇、乙醇及类似物；二醇醚，例如乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、丙二醇甲醚及类似物；溶纤剂乙酸酯，例如甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、二乙基溶纤剂乙酸酯及类似物；卡必醇，例如甲基乙基卡必醇、二乙基卡必醇、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙醚、二乙二醇二乙醚及类似物；丙二醇烷基醚乙酸酯，例如丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇丙基醚乙酸酯及类似物；酮，例如甲乙酮、环己酮、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、甲基正丙基酮、甲基正丁基酮、甲基正戊基酮、2-庚酮及类似物；饱和脂肪族单羧酸烷基酯，例如乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯及类似物；乳酸烷基酯，例如乳酸甲酯、乳酸乙酯及类似物；羟基乙酸烷基酯，例如羟基乙酸甲酯、羟基乙酸乙酯、羟基乙酸丁酯及类似物；乙酸烷氧基烷基酯，例如甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯及类似物；3-羟基丙酸烷基酯，例如3-羟基丙酸甲酯、3-羟基丙酸乙酯及类似物；3-烷氧基丙酸烷基酯，例如3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯及类似物；2-羟基丙酸烷基酯，例如2-羟基丙酸甲酯、2-羟基丙酸乙酯、2-羟基丙酸丙酯及类似物；2-烷氧基丙酸烷基酯，例如2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸甲酯及类似物；2-羟基-2-甲基丙酸烷基酯，例如2-羟基-2-甲基丙酸甲酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯及类似物；2-烷氧基-2-甲基丙酸烷基酯，例如2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯及类似物；酯，例如丙酸2-羟基乙酯、丙酸2-羟基-2-甲基乙酯、乙酸羟基乙酯、丁酸2-羟基-3-甲基甲酯及类似物；或酮酸酯，例如丙酮酸乙酯及类似物。此外，亦可使用n-甲基甲酰胺、n,n-二甲基甲酰胺、n-甲基甲酰苯胺、n-甲基乙酰胺、n,n-二甲基乙酰胺、n-甲基吡咯啶酮、二甲亚砜、苄基乙基醚、二己基醚、乙酰丙酮、异佛尔酮、己酸、辛酸、1-辛醇、1-壬醇、苯甲醇、乙酸苄酯、苯甲酸乙酯、乙二酸二乙酯、顺丁烯二酸二乙酯、γ丁内酯、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、苯基溶纤剂乙酸酯(phenyl cellosolve acetate)、乙二
酸二甲酯，但并非仅限于此。
[0261]
举例而言，溶剂可可取地为二醇醚，例如乙二醇单乙醚、乙二醇甲基乙醚及类似物；乙二醇烷基醚乙酸酯，例如乙基溶纤剂乙酸酯及类似物；酯，例如丙酸2-羟基乙酯及类似物；卡必醇，例如二乙二醇单甲醚及类似物；丙二醇烷基醚乙酸酯，例如丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇丙基醚乙酸酯及类似物；醇，例如乙醇及类似物；或其组合。
[0262]
举例而言，溶剂可包括丙二醇单甲醚乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、乙醇、乙二醇二甲醚、乙二醇甲基乙醚、二乙二醇二甲醚、二甲基乙酰胺、2-丁氧基乙醇、n-甲基吡咯啶、n-乙基吡咯啶、碳酸亚丙酯、γ-丁内酯、乙二酸二甲酯或其组合。
[0263]
以可固化组成物的总量计，可包括余量的溶剂。
[0264]
发明实施方式
[0265]
以下，描述本发明的实例。然而，该些实例在任何意义上都不应被解释为限制本发明的范围。
[0266]
(实例)
[0267]
(合成例)
[0268]
通过使用环己酮溶剂将每种化合物稀释至百万分之十(10ppm)的浓度，并且使用紫外/可见(uv/vis)分光光度计(拉姆达(lamda)25，铂金埃尔默公司(perkinelmer，inc.))测量了最大吸收波长。
[0269]
合成例1：由化学式1a表示的化合物的合成
[0270]
(反应方案1)
[0271][0272]
将2,4-二甲基吡咯(10克，105毫摩尔)、苯甲醛(2.79克，26.28毫摩尔)及500毫升二氯甲烷(dichloromethane，dcm)放入2升圆底烧瓶中，且然后在室温下搅拌了30分钟。向其中滴加了0.2毫升三氟乙酸，且然后在室温下搅拌了16小时。将通过将2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(ddq)(5.94克，26.28毫摩尔)溶解于50毫升甲苯中制成的溶液滴加至其中，且然后再搅拌了4小时。在移除溶剂后，通过管柱层析术用乙酸乙酯/己烷/tea(20％/80％/0.2％)的混合溶液对残留物进行了纯化，并进行了干燥。(产率：40％，3克)
[0273]
(反应方案2)
[0274][0275]
将3克(11毫摩尔)反应方案1的产物、300毫升甲苯及4.6毫升(33毫摩尔)三乙胺依次放入2升圆底烧瓶中，且然后进行了搅拌。向其中添加6.7毫升(55摩尔)bf3·
et2o，且然后
在100℃下搅拌了4小时。在移除溶剂后，通过管柱层析术用二氯甲烷/己烷/tea(80％/20％/0.2％)的混合溶液对残留物进行了纯化，且然后进行了干燥。(产率：85％，3克)
[0276]
(反应方案3)
[0277][0278]
将3克(9.25毫摩尔)反应方案2的产物及300毫升二氯甲烷放入2升圆底烧瓶中，且然后进行了搅拌。向其中添加了3.1克(23毫摩尔)氯化铝，且然后搅拌了5分钟。将通过将4.1克(37毫摩尔)儿茶酚溶解在30毫升乙腈中而制备的溶液添加至反应物中，且然后将所得物在室温下搅拌了30分钟。在用水洗涤反应物并移除溶剂后，向其中添加甲醇，且然后进行了搅拌。过滤并干燥其中沈淀的固体，以获得由化学式1a表示的化合物。(产率：50％，1.82克)
[0279]
[化学式1a]
[0280][0281]
合成例2：由化学式1b表示的化合物的合成
[0282]
除了使用2,4,6-三甲基苯甲醛代替苯甲醛之外，根据与合成例1中相同的合成方法合成了由化学式1b表示的化合物。
[0283]
[化学式1b]
[0284][0285]
合成例3：由化学式1c表示的化合物的合成
[0286]
除了使用4-(三氟甲基)苯甲醛代替苯甲醛之外，根据与合成例1中相同的合成方法合成了由化学式1c表示的化合物。
[0287]
[化学式1c]
[0288][0289]
合成例4：由化学式1d表示的化合物的合成
[0290]
除了使用4-(1-乙氧基乙烯基)苯甲醛代替苯甲醛之外，根据与合成例1中相同的合成方法合成了由化学式1d表示的化合物。
[0291]
[化学式1d]
[0292][0293]
合成例5：由化学式1e表示的化合物的合成
[0294]
除了使用乙醛代替苯甲醛之外，根据与合成例1中相同的合成方法合成了由化学式1e表示的化合物。
[0295]
[化学式1e]
[0296][0297]
合成例6：由化学式1f表示的化合物的合成
[0298]
除了使用2-乙基己醛代替苯甲醛之外，根据与合成例1中相同的合成方法合成了由化学式1f表示的化合物。
[0299]
[化学式1f]
[0300][0301]
合成例7：由化学式1g表示的化合物的合成
[0302]
除了使用2,3-二羟基萘代替儿茶酚之外，根据与合成例1中相同的合成方法合成了由化学式1g表示的化合物。
[0303]
[化学式1g]
[0304][0305]
合成例8：由化学式1h表示的化合物的合成
[0306]
除了使用4-第三丁基儿茶酚代替儿茶酚之外，根据与合成例1中相同的合成方法合成了由化学式1h表示的化合物。
[0307]
[化学式1h]
[0308][0309]
合成例9：由化学式1-1-1表示的化合物的合成
[0310]
(反应方案4)
[0311][0312]
(1)将由化学式1-1表示的化合物(1克，2.54毫摩尔)、二氯甲烷(mc，20毫升)及n-溴代琥珀酰亚胺(nbs，0.90克，5.07毫摩尔)依次放入圆烧瓶中，并在室温下搅拌了1小时。使用管柱层析术对搅拌后获得的反应产物进行了纯化，并进行了干燥以合成1.37克(产率：98％)中间物。
[0313]
(2)将中间物(1克，1.81毫摩尔)及氰化锌(0.47克，4.0毫摩尔)、乙酸钯(0.02克，0.09毫摩尔)、三第三丁基膦(0.035克，0.36毫摩尔)、碳酸钾(0.75克，5.43毫摩尔)及甲苯(20毫升)依次放入圆烧瓶中。将混合物在100℃下搅拌了24小时，冷却至室温，使用管柱层析术进行了纯化，并进行了干燥以合成0.38克(产率：47％)由化学式1-1-1表示的化合物。
[0314]
[化学式1-1-1]
[0315][0316]
[m+h]
+
444.3，λ
max
＝504纳米
[0317]
合成例10：由化学式1-1-2表示的化合物的合成
[0318]
(反应方案5)
[0319][0320]
除了使用由化学式1-2表示的化合物代替由化学式1-1表示的化合物之外，根据与合成例9中相同的合成方法合成了由化学式1-1-2表示的化合物。
[0321]
[化学式1-1-2]
[0322][0323]
[m+h]
+
486.4，λ
max
＝505纳米
[0324]
合成例11：由化学式1-1-3表示的化合物的合成
[0325]
(反应方案6)
[0326][0327]
除了使用由化学式1-3表示的化合物代替由化学式1-1表示的化合物之外，根据与合成例9中相同的合成方法合成了由化学式1-1-3表示的化合物。
[0328]
[化学式1-1-3]
[0329][0330]
[m+h]
+
512.3，λ
max
＝507纳米
[0331]
合成例12：由化学式1-1-4表示的化合物的合成
[0332]
(反应方案7)
[0333][0334]
除了使用由化学式1-4表示的化合物代替由化学式1-1表示的化合物之外，根据与合成例9中相同的合成方法合成了由化学式1-1-4表示的化合物。
[0335]
[化学式1-1-4]
[0336][0337]
[m+h]
+
516.4，λ
max
＝506纳米
[0338]
合成例13：由化学式1-1-5表示的化合物的合成
[0339]
(反应方案8)
[0340][0341]
除了使用由化学式1-5表示的化合物代替由化学式1-1表示的化合物之外，根据与合成例9中相同的合成方法合成了由化学式1-1-5表示的化合物。
[0342]
[化学式1-1-5]
[0343][0344]
[m+h]
+
382.2，λ
max
＝503纳米
[0345]
合成例14：由化学式1-1-6表示的化合物的合成
[0346]
(反应方案9)
[0347][0348]
除了使用由化学式1-6表示的化合物代替由化学式1-1表示的化合物之外，根据与合成例9中相同的合成方法合成了由化学式1-1-6表示的化合物。
[0349]
[化学式1-1-6]
[0350]
[0351]
[m+h]
+
480.4，λ
max
＝504纳米
[0352]
合成例15：由化学式1-1-7表示的化合物的合成
[0353]
(反应方案10)
[0354][0355]
除了使用由化学式1-7表示的化合物代替由化学式1-1表示的化合物之外，根据与合成例9中相同的合成方法合成了由化学式1-1-7表示的化合物。
[0356]
[化学式1-1-7]
[0357][0358]
[m+h]
+
494.4，λ
max
＝507纳米
[0359]
合成例16：由化学式1-1-8表示的化合物的合成
[0360]
(反应方案11)
[0361][0362]
除了使用由化学式1-8表示的化合物代替由化学式1-1表示的化合物之外，根据与合成例9中相同的合成方法合成了由化学式1-1-8表示的化合物。
[0363]
[化学式1-1-8]
[0364][0365]
[m+h]
+
500.4，λ
max
＝507纳米
[0366]
比较合成例1至比较合成例3：由化学式c-1至化学式c-3表示的化合物的合成
[0367]
参照例如合成例1及合成例9等合成例，合成了具有以下三种结构的化合物。
[0368]
[化学式c-1]
[0369][0370]
[m+h]
+
463.2，λ
max
＝532纳米
[0371]
比较合成例2：由化学式c-2表示的化合物(反应方案4的中间物)的合成
[0372]
[化学式c-2]
[0373]
[0374]
[m+h]
+
552.07，λ
max
＝528纳米
[0375]
比较例3：由化学式1a表示的化合物
[0376]
[化学式1a]
[0377][0378]
[m+h]
+
395，λ
max
＝507纳米
[0379]
(评估1：波长匹配)
[0380]
自根据合成例9至合成例16的化合物的结构及每种化合物的最大吸收波长来看，由于存在由化学式1表示的结构，根据实施例的化合物表现出在500纳米与510纳米之间的最大吸收波长。
[0381]
(抗反射膜的制造)
[0382]
实例1
[0383]
将包括99重量份的丙烯酸正丁酯及1重量份的丙烯酸2-羟基乙酯的100重量份的单体混合物与150重量份的乙酸乙酯放入1升反应器中，反应器配备有冷凝器以方便地控制温度，在所述反应器中回流氮气，且在搅拌烧瓶的同时，向其中注入氮气1小时，以用氮气代替反应器中的氧气，且然后将反应器保持在70℃。向其中添加0.06重量份的作为起始剂的2,2
’‑
偶氮二异丁腈，且然后反应8小时以制备含有(甲基)丙烯酸系共聚物的溶液。(甲基)丙烯酸系共聚物的tg为-46℃，且重量平均分子量为1,100,000克/摩尔。随后，向其中添加了乙酸乙酯，因此制备19.4重量％的(甲基)丙烯酸系共聚物溶液。以100重量份的(甲基)丙烯酸系共聚物的固体含量计，将0.193重量份的基于xdi的异氰酸酯系交联剂(固体含量为75％，td-75，创研化学有限公司(soken chemical co.,ltd.))、作为硅烷耦合剂的0.154重量份的3-缩水甘油氧丙基三甲氧基硅烷(kbm-403，信越化学公司(shinetsu chemical co.))、以及0.06重量份的根据合成例9的化合物(由化学式1-1-1表示)混合。随后，向其中添加25重量份的甲基乙基酮以制备粘着层组成物。
[0384]
用刮棒涂布机将粘着层组成物直接涂布在作为抗反射层(通过在pet膜的上表面上依次堆叠硬涂层、高折射层及低折射层而形成的抗反射层，反射率：0.2％，dnp，llc)的基础膜的pet膜的底表面上，且然后在90℃烘箱中干燥4分钟以形成20微米厚的抗反射膜。
[0385]
实例2
[0386]
除了使用合成例10的化合物(由化学式1-1-2表示)代替合成例9的化合物(由化学式1-1-1表示)之外，根据与实例1相同的方法形成了抗反射膜。
[0387]
实例3
[0388]
除了使用合成例11的化合物(由化学式1-1-3表示)代替合成例9的化合物(由化学式1-1-1表示)之外，根据与实例1相同的方法形成了抗反射膜。
[0389]
实例4
[0390]
除了使用合成例12的化合物(由化学式1-1-4表示)代替合成例9的化合物(由化学式1-1-1表示)之外，根据与实例1相同的方法形成了抗反射膜。
[0391]
实例5
[0392]
除了使用合成例13的化合物(由化学式1-1-5表示)代替合成例9的化合物(由化学式1-1-1表示)之外，根据与实例1相同的方法形成了抗反射膜。
[0393]
实例6
[0394]
除了使用合成例14的化合物(由化学式1-1-6表示)代替合成例9的化合物(由化学式1-1-1表示)之外，根据与实例1相同的方法形成了抗反射膜。
[0395]
实例7
[0396]
除了使用合成例15的化合物(由化学式1-1-7表示)代替合成例9的化合物(由化学式1-1-1表示)之外，根据与实例1相同的方法形成了抗反射膜。
[0397]
实例8
[0398]
除了使用合成例16的化合物(由化学式1-1-8表示)代替合成例9的化合物(由化学式1-1-1表示)之外，根据与实例1相同的方法形成了抗反射膜。
[0399]
比较例1
[0400]
除了使用比较合成例1的化合物(由化学式c-1表示)代替合成例9的化合物(由化学式1-1-1表示)之外，根据与实例1相同的方法形成了抗反射膜。
[0401]
比较例2
[0402]
除了使用比较合成例2的化合物(由化学式c-2表示)代替合成例9的化合物(由化学式1-1-1表示)之外，根据与实例1相同的方法形成了抗反射膜。
[0403]
比较例3
[0404]
除了使用比较合成例3的化合物(由化学式1a表示)代替合成例9的化合物(由化学式1-1-1表示)之外，根据与实例1相同的方法形成了抗反射膜。
[0405]
(评估3：耐光性可靠性)
[0406]
为评估用于通过施加量子点形成的面板的膜的耐光性可靠性是否得到改善，制造了光学构件(通过在一个表面上具有含量子点层的玻璃的另一表面上堆叠抗反射膜来制造)，且然后，通过在氙试验箱(q-sun)中在(光源灯：氙灯，照射强度：0.35瓦/平方厘米，照射温度：63℃，照射时间：500小时，且照射方向：自抗反射膜照射)的条件下照射前后测量化合物在最大吸收波长下的透光率、并使用透光率的变化而对耐光性可靠性进行了评估，且结果如表1所示。透光率的变化是照射前后透光率差的绝对值。
[0407]
[表1]
[0408][0409][0410]
参照表1，相较于比较例1至比较例3，实例1至实例8显示出改善的耐光性可靠性。换言之，应用根据实施例的染料化合物的抗反射膜及含量子点的显示装置有效地吸收蓝色长波长区域及绿色短波长区域中的光，且因此改善了量子点应用面板的颜色再现性。
[0411]
尽管已结合当前被视为实用示例性实施例者阐述了本发明，然而应理解本发明不限于所揭示的实施例，而是相反，旨在涵盖随附权利要求的精神及范围内所包括的各种修改形式及等效布置。因此，应理解上述实施例为示例性的，而不以任何方式限制本发明。
[0412]
[符号说明]
[0413]
10:蓝色光源
[0414]
20:含量子点层
[0415]
30:滤色器
[0416]
40:基板
[0417]
50:粘着层
[0418]
60:含染料层
[0419]
70:抗反射层
[0420]
80:抗反射膜
[0421]
100:显示装置