热塑性树脂组合物和改质剂的制作方法

1.本发明涉及热塑性树脂组合物和改质剂。进一步详细地，涉及：配混有聚乙烯、聚酰胺和增容剂的热塑性树脂组合物和改质剂。


背景技术：

2.下述专利文献1和2中公开了使用聚烯烃、聚酰胺和增容剂这3种成分得到耐冲击性优异的热塑性树脂组合物的技术。
3.现有技术文献
4.专利文献
5.专利文献1：国际公开第2013-094763号小册子
6.专利文献2：国际公开第2013-094764号小册子


技术实现要素：

7.发明要解决的问题
8.上述专利文献1和2中公开了如下方面：利用具有与聚酰胺反应的反应性基团的改性弹性体作为增容剂的方面；利用与聚烯烃另行熔融混炼的增容剂与聚酰胺的熔融混炼物的方面；将得到的熔融混炼物与聚烯烃进行熔融混炼而得到作为目标物的热塑性树脂组合物的方面；可以利用植物来源的聚酰胺11作为聚酰胺的方面。
9.然而，近年来，可持续的社会构筑、和伴随于此的环境负荷减少备受关注，在材料技术领域中，对其应对措施的需求也日益增强。具体而言，从削减co2排出的观点出发，利用植物来源的原料代替石油等化石来源的原料的技术备受关注，通用树脂中，不仅聚酰胺有植物来源品上市，对于聚烯烃也有植物来源品上市。然而，有如下实际情况：与已经较长利用的化石来源的树脂相比，任意者的等级均少，进行调整以适于各种用途。因此，存在如下问题：无法将以往利用的化石来源的树脂直接置换为植物来源的树脂的情况，为了增大植物来源的树脂的比例而存在各种困难。
10.本发明是鉴于上述情况而作出的，其目的在于，提供：实现环境负荷减少、且使用聚烯烃、聚酰胺和增容剂这3种成分可以兼顾高耐冲击性和高流动性的热塑性树脂组合物和其制造方法、以及使用了该热塑性树脂组合物的成型体。进而，其目的在于，提供：包含聚乙烯、聚酰胺和增容剂这3种成分、实现环境负荷减少、且可以对聚乙烯赋予耐冲击性的改质剂。进而，其目的在于，提供：使用了该改质剂的成型体的制造方法。
11.用于解决问题的方案
12.即，本发明如以下所述。
13.[1]本发明的热塑性树脂组合物的主旨在于，其配混有聚乙烯、聚酰胺和增容剂，
[0014]
前述增容剂为具有与前述聚酰胺反应的反应性基团的改性弹性体，
[0015]
前述聚乙烯和前述聚酰胺的基于iso16620-2的生物基碳含有率为80％以上。
[0016]
[2]本发明的热塑性树脂组合物中，可以使前述聚乙烯的mfr(230℃/2.16kg)为
20g/10分钟以下。
[0017]
[3]本发明的热塑性树脂组合物中，可以使mfr(230℃/2.16kg)为3g/10分钟以上。
[0018]
[4]本发明的热塑性树脂组合物中，可以使前述增容剂为将源自乙烯和除此之外的α-烯烃的共聚链作为主骨架，使前述反应性基团为酸改性基团。
[0019]
[5]本发明的热塑性树脂组合物中，将前述聚乙烯、前述聚酰胺和前述增容剂的总计设为100质量％的情况下，前述增容剂为1～30质量％，
[0020]
将前述聚乙烯、前述聚酰胺和前述增容剂的总计设为100质量％，将此时的前述聚乙烯的质量比例设为r
pe
质量％、前述聚酰胺的质量比例设为r
pa
质量％的情况下，r
pe
/r
pa
可以设为0.3～3.5。
[0021]
[6]本发明的成型体的主旨在于，其是由本发明的热塑性树脂组合物形成的。
[0022]
[7]本发明的热塑性树脂组合物的制造方法的主旨在于，具备如下熔融混炼工序：对前述聚酰胺和前述增容剂的熔融混炼物、以及前述聚乙烯进行熔融混炼。
[0023]
[8]本发明的改质剂的主旨在于，所述改质剂的改质对象树脂为聚乙烯(pe1)，且能改善前述改质对象树脂的耐冲击性，
[0024]
所述改质剂包含：聚乙烯(pe2)、聚酰胺和增容剂，
[0025]
前述增容剂为具有与前述聚酰胺反应的反应性基团的改性弹性体，
[0026]
前述聚乙烯(pe2)和前述聚酰胺的基于iso16620-2的生物基碳含有率为80％以上。
[0027]
[9]本发明的改质剂中，将前述聚乙烯(pe2)、前述聚酰胺和前述增容剂的总计设为100质量％、前述聚乙烯(pe2)的质量比例设为r
pe2
质量％、前述聚酰胺的质量比例设为r
pa
质量％、前述增容剂的质量比例设为r
cb
质量％的情况下，
[0028]
可以设为1≤r
cb
(质量％)≤70且0.3≤r
pe2
/r
pa
≤3.5。
[0029]
[10]本发明的改质剂中，可以使前述聚乙烯(pe2)为高密度聚乙烯。
[0030]
[11]本发明的改质剂中，可以使前述聚乙烯(pe2)的mfr(230℃/2.16kg)为20g/10分钟以下。
[0031]
[12]本发明的改质剂中，可以使前述聚酰胺具有主链中的相邻的酰胺键彼此所夹持的烃基的直链碳数为6以上的结构。
[0032]
[13]本发明的改质剂中，可以使前述增容剂为将源自乙烯和除此之外的α-烯烃的共聚链作为主骨架，前述反应性基团可以为酸改性基团。
[0033]
[14]本发明的改质剂中，可以使前述聚乙烯(pe1)为高密度聚丙烯。
[0034]
[15]本发明的改质剂中，可以使mfr(230℃/2.16kg)为3g/10分钟以上。
[0035]
[16]本发明的改质剂中，可以将前述聚酰胺和前述增容剂的熔融混炼物与前述聚乙烯(pe2)进行熔融混炼而得到。
[0036]
[17]本发明的成型体的制造方法的主旨在于，具备如下成型工序：对将作为改质对象树脂的聚乙烯(pe1)与本发明的改质剂干混而得的原料进行成型。
[0037]
[18]本发明的成型体的制造方法中，将前述改质对象树脂与前述改质剂的总计设为100质量％的情况下，可以使前述改质剂为30～70质量％。
[0038]
发明的效果
[0039]
根据本发明的热塑性树脂组合物和其制造方法，实现环境负荷减少、且使用聚烯
烃、聚酰胺和增容剂这3种成分可以兼顾高耐冲击性和高流动性。
[0040]
根据本发明的成型体，使用聚烯烃、聚酰胺和增容剂这3种成分形成具有高耐冲击性的成型体、且可以实现环境负荷减少。
[0041]
根据本发明的改质剂，实现环境负荷减少、且可以对聚乙烯赋予耐冲击性。
[0042]
根据本发明的成型体的制造方法，可以在不经过预混炼工序的情况下通过少的工序数简便地实现环境负荷减少、且可以得到具有优异的耐冲击性的聚乙烯基质的成型体。
附图说明
[0043]
图1为将实验例1-6(实验例2-1)的试验片表面放大至5000倍而得到的相结构
[0044]
图2为将实验例1-6(实验例2-1)的试验片表面放大至10000倍而得到的相结构
[0045]
图3为将实验例1-6(实验例2-1)的试验片表面放大至20000倍而得到的相结构
[0046]
图4为将实验例1-8(实验例2-5)的试验片表面放大至5000倍而得到的相结构
[0047]
图5为将实验例1-8(实验例2-5)的试验片表面放大至10000倍而得到的相结构
[0048]
图6为将实验例1-8(实验例2-5)的试验片表面放大至20000倍而得到的相结构
具体实施方式
[0049]
此处所示的事项是示例的事项和用于示例性说明本发明的实施方式的事项，为了提供被认为是最有效且不难以理解的说明而说明本发明的原理和概念性的特征。这一点，不意图示出本发明的结构的详细情况至超出本发明的根本理解所需的程度，通过结合附图的说明，使本领域技术人员清楚本发明的一些方式实际上如何实现。
[0050]
需要说明的是，本说明书中，“xx～yy”的记载是指，“xx以上且yy以下”。
[0051]
[1]热塑性树脂组合物
[0052]
本发明的热塑性树脂组合物是配混聚乙烯、聚酰胺和增容剂而成的热塑性树脂组合物。其中，增容剂为具有与聚酰胺反应的反应性基团的改性弹性体。进而，聚乙烯和聚酰胺的基于iso16620-2的生物基碳含有率为80％以上。
[0053]
〈1〉聚乙烯(植物来源的pe)
[0054]
聚乙烯的依据iso16620-2的标准而测得的生物基碳含有率为80％以上(本说明书中，将该聚乙烯也简记作“植物来源的pe”)。该生物基碳含有率是基于
14
c在全部构成碳中所占的比例、算出植物来源的碳含有率(生物基碳含有率)的值。
[0055]
本发明中使用的植物来源的pe只要生物基碳含有率为80％以上(可以为100％)即可，进而，可以为85％以上的植物来源的pe，进而，可以为90％以上的植物来源的pe。
[0056]
需要说明的是，生物基碳含有率除iso16620-2以外还可以利用依据astm d6866的标准而测得的值。通常基于这些标准的值实质上成为相同的值。
[0057]
植物来源的pe是将亚甲基(-ch
2-)连接而成的结构(亚甲基链)作为主骨架的聚合物。亚甲基链是特别源自乙烯的结构单元。因此，植物来源的pe中包含：乙烯的均聚物、和乙烯与其他烯烃的共聚物。为共聚物的情况下，通常，全部结构单元数中的50％以上为源自乙烯的单元。作为其他烯烃，可以举出碳数3的烯烃(丙烯)、碳数4的烯烃(1-丁烯等)、碳数5的烯烃(3-甲基-1-丁烯、1-戊烯等)、碳数6的烯烃(3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯等)、碳数8的烯烃(1-辛烯等)等。它们可以仅使用1种，也可以并用2种以上。
[0058]
即，作为植物来源的pe为共聚物的例子，例如可以举出乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-4-甲基-1-戊烯共聚物等。它们可以仅使用1种，也可以并用2种以上。进而，为2种以上的情况下，包含由混合树脂形成的粒料和粒料混合物这两者。
[0059]
另外，植物来源的pe无论乙烯的均聚物、和乙烯与其他烯烃的共聚物中的任意者，形成这些聚合物的单体通过源自植物原料从而成为植物来源的pe。单体可以其总量为植物来源的单体，也可以仅一部分为植物来源的单体(即，其他部分中可以包含化石来源的单体)。即，植物来源的pe作为结果只要生物基碳含有率为80％以上即可。
[0060]
植物来源的pe的各特性虽然没有限定，但是优选密度0.942g/cm3以上的高密度聚烯烃、且mfr(230℃/2.16kg)为35g/10分钟以下。植物来源的pe的mfr为35g/10分钟以下(通常为1g/10分钟以上)，从而结果可以使得到的热塑性树脂组合物的耐冲击性具有优异的特性、且可以增大流动性。该mfr进一步优选20g/10分钟以下，更优选15g/10分钟以下。下限值没有限定，但从熔融混炼的容易性的观点出发，优选2g/10分钟以上、更优选3g/10分钟以上。
[0061]
需要说明的是，本发明中，植物来源的pe的mfr(230℃/2.16kg)设为依据iso1133或astm d1238的标准而测得的值。基于这些标准的值通常实质上成为相同的值。
[0062]
另外，植物来源的pe的密度如上所述优选0.942g/cm3以上、进而，密度更优选0.950g/cm3以上。密度的上限值没有限定，但优选0.954g/cm3以下。
[0063]
上述mfr和密度的兼顾可以根据植物来源的pe的直链性、支链量和分子量等而调节。
[0064]
需要说明的是，本发明中，植物来源的pe的密度设为依据iso1183或astm d792的标准而测得的值。基于这些标准的值通常实质上成为相同的值。
[0065]
进而，植物来源的pe的mfr(230℃/2.16kg)优选较小。具体而言，优选为更接近于由后述的植物来源的pa与增容剂得到的熔融混炼物的mfr(230℃/2.16kg)的mfr。即，认为，两者通过反应而能促进植物来源的pa与增容剂的混炼，两者的混炼中，不易受到mfr差的影响。于此相对，认为，植物来源的pe与熔融混炼物(植物来源的pa与增容剂的熔融混炼物)的混炼中，两者不发生反应，因此，容易受到它们的mfr差的影响。因此认为，通过使植物来源的pe的mfr与熔融混炼物的mfr接近，从而混炼性变得良好，伴随于此，可以改善耐冲击性。
[0066]
具体而言，将植物来源的pe的mfr(230℃/2.16kg)设为m
pe
(g/10分钟)、植物来源的pa与增容剂的熔融混炼物的mfr(230℃/2.16kg)设为m
px
(g/10分钟)的情况下，它们的比m
pe/px
(＝m
pe
/m
px
)优选0.5≤m
pe/px
≤20、更优选1≤m
pe/px
≤17、进一步优选2≤m
pe/px
≤13、特别优选5≤m
pe/px
≤10。
[0067]
需要说明的是，m
px
的范围没有限定，但例如可以设为0.1≤m
px
(g/10分钟)≤10，进一步可以设为0.5≤m
px
(g/10分钟)≤5，进一步可以设为1≤m
px
(g/10分钟)≤3。
[0068]
〈2〉聚酰胺(植物来源的pa)
[0069]
聚酰胺的依据iso16620-2的标准而测得的生物基碳含有率为80％以上(本说明书中，将该聚酰胺也简记作“植物来源的pa”)。该生物基碳含有率是基于
14
c在全部构成碳中所占的比例、算出植物来源的碳含有率(生物基碳含有率)的值。
[0070]
本发明中使用的植物来源的pa只要生物基碳含有率为80％以上(可以为100％)即
可，进而，可以为90％以上的植物来源的pa，进而，可以为95％以上的植物来源的pa。
[0071]
需要说明的是，生物基碳含有率除iso16620-2以外还可以利用依据astm d6866的标准而测得的值。通常基于这些标准的值实质上成为相同的值。
[0072]
植物来源的pa是烃基(特别是亚甲基链)借助酰胺键(-nh-co-)连接而成的结构作为主骨架的聚合物。
[0073]
作为构成植物来源的pa的单体，可以举出6-氨基己酸、11-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸、对氨基甲基苯甲酸等氨基酸、ε-己内酰胺、十一烷内酰胺、ω-月桂内酰胺等内酰胺等。它们可以仅使用1种，也可以并用2种以上。这些之中，从高生物基碳含有率的观点出发，优选包含大量的植物来源的11-氨基十一烷酸。
[0074]
进而，植物来源的pa也可以通过二胺与二羧酸的共聚而得到。该情况下，作为单体的二胺中，可以举出乙二胺、1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,5-二氨基戊烷、1,6-二氨基己烷、1,7-二氨基庚烷、1,8-二氨基辛烷、1,9-二氨基壬烷、1,10-二氨基癸烷、1,11-二氨基十一烷、1,12-二氨基十二烷、1,13-二氨基十三烷、1,14-二氨基十四烷、1,15-二氨基十五烷、1,16-二氨基十六烷、1,17-二氨基十七烷、1,18-二氨基十八烷、1,19-二氨基十九烷、1,20-二氨基二十烷、2-甲基-1,5-二氨基戊烷、2-甲基-1,8-二氨基辛烷等脂肪族二胺、环己烷二胺、双-(4-氨基环己基)甲烷等脂环式二胺、苯二甲胺(对苯二胺和间苯二胺等)等芳香族二胺等。它们可以仅使用1种，也可以并用2种以上。这些之中，从高生物基碳含有率的观点出发，优选包含大量的植物来源的1,10-二氨基癸烷和/或1,5-二氨基戊烷。
[0075]
进而，作为单体的二羧酸中，可以举出草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十八烷二酸那样的脂肪族二羧酸、环己烷二羧酸那样的脂环式二羧酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二羧酸那样的芳香族二羧酸、以及呋喃二羧酸等。它们可以仅使用1种，也可以并用2种以上。这些之中，从高生物基碳含有率的观点出发，优选包含大量的植物来源的癸二酸、呋喃二羧酸和/或戊二酸。
[0076]
进而，植物来源的pa优选具有其主链中的相邻的酰胺键彼此所夹持的烃基的直链碳数为6以上的结构。因此，作为植物来源的pa，可以举出聚酰胺11(pa11)、聚酰胺1010(pa1010)、聚酰胺1012(pa1012)、聚酰胺610(pa610)、聚酰胺510(pa510)、聚酰胺(pa410)、聚酰胺(pa10t)、聚酰胺11t(pa11t)、聚酰胺mxd10(mxd10)等。这些聚酰胺可以仅使用1种，也可以并用2种以上。进而，为2种以上的情况下，包含由混合树脂形成的粒料和粒料混合物这两者。
[0077]
另外，植物来源的pa无论氨基酸、内酰胺的均聚物、和二胺与二羧酸的共聚物中的任意者，形成这些聚合物的单体通过源自植物原料从而成为植物来源的pa。单体其总量可以为植物来源的单体，也可以仅一部分为植物来源的单体(即，其他部分中可以包含化石来源的单体)。即，植物来源的pa作为结果只要生物基碳含有率为80％以上即可。
[0078]
植物来源的pa的各特性虽然没有限定，但是优选为密度1.15g/cm3以下的聚酰胺、且mfr(230℃/2.16kg)为50g/10分钟以下。植物来源的pa的mfr为50g/10分钟以下(通常为1g/10分钟以上)，从而结果可以使得到的热塑性树脂组合物的耐冲击性具有优异的特性，且可以增大流动性。该mfr进一步优选40g/10分钟以下，更优选35g/10分钟以下。下限值没有限定，但从熔融混炼的容易性的观点出发，优选3g/10分钟以上、更优选5g/10分钟以上。
[0079]
需要说明的是，本发明中，植物来源的pa的mfr(230℃/2.16kg)设为依据iso1133或astm d1238的标准而测得的值。基于这些标准的值通常实质上成为相同的值。
[0080]
另外，植物来源的pa的密度如上所述优选1.15g/cm3以下，进而，密度更优选1.08g/cm3以下。密度的下限值没有限定，但优选0.98g/cm3以上。
[0081]
这些mfr和密度的兼顾可以根据植物来源的pa的直链性、支链量和分子量等而调节。
[0082]
需要说明的是，本发明中，植物来源的pa的密度设为依据iso1183或astm d792的标准而测得的值。基于这些标准的值通常实质上成为相同的值。
[0083]
〈3〉增容剂
[0084]
增容剂为具有与植物来源的pa反应的反应性基团的改性弹性体。进而，增容剂优选为对植物来源的pe具有亲和性的成分。该情况下，成为对植物来源的pe与植物来源的pa具有增容作用的成分。即，优选为植物来源的pe与植物来源的pa的增容剂。
[0085]
另外，对于增容剂，在本热塑性树脂组合物内，植物来源的pa可以与其全部发生反应，也可以仅其一部分发生反应。
[0086]
作为改性弹性体所具有的反应性基团，只要具有与植物来源的pa反应的反应性即可，例如可以举出酸酐基(-co-o-oc-)、羧基(-cooh)和环氧基{-c2o(2个碳原子与1个氧原子所形成的三元环结构)}、噁唑啉基(-c3h4no)和异氰酸酯基(-nco)等。它们可以仅使用1种，也可以并用2种以上。
[0087]
基于反应性基团的改性弹性体的改性量没有限定，只要在改性弹性体的1分子中具有1个以上的反应性基团即可，进而，优选具有1个以上且50个以下的反应性基团，更优选具有3个以上且30个以下的反应性基团，特别优选具有5个以上且20个以下的反应性基团。
[0088]
作为改性弹性体，可以举出使用了能导入反应性基团的各种单体的聚合物(使用了能导入反应性基团的单体的聚合中得到的改性弹性体)、各种聚合物的氧化分解物(通过氧化分解而形成反应性基团的改性弹性体)、有机酸对各种聚合物的接枝聚合物(通过有机酸的接枝聚合而导入了反应性基团的改性弹性体)等。它们可以仅使用1种，也可以并用2种以上。它们可以仅使用1种，也可以并用2种以上。
[0089]
作为能导入反应性基团的单体，可以举出具有聚合性不饱和键和酸酐基的单体、具有聚合性不饱和键和羧基的单体、具有聚合性不饱和键和环氧基的单体等。
[0090]
具体而言，可以举出马来酸酐、衣康酸酐、酐琥珀酸、戊二酸酐、己二酸酐、柠康酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、丁烯基琥珀酸酐等酸酐、和马来酸、衣康酸、富马酸、丙烯酸、甲基丙烯酸等羧酸。它们可以仅使用1种，也可以并用2种以上。这些化合物中，优选酸酐，更优选马来酸酐和衣康酸酐，特别优选马来酸酐。
[0091]
进而，构成改性弹性体的骨架的树脂(以下，称为“骨架树脂”)的种类没有特别限定，可以使用各种热塑性树脂。作为该骨架树脂，可以使用烯烃系弹性体(烯烃系热塑性弹性体)和/或苯乙烯系弹性体(苯乙烯系热塑性弹性体)。
[0092]
其中，作为烯烃系弹性体，可以举出使2种以上的烯烃共聚而成者。
[0093]
作为烯烃，可以举出乙烯、丙烯、和碳数4～8的α-烯烃等。其中，作为碳数4～8的α-烯烃，可以举出1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯等。
[0094]
这些之中，作为烯烃系弹性体，优选乙烯与除此之外的α-烯烃的共聚物。即，作为增容剂，优选将源自乙烯和除此之外的α-烯烃的共聚链作为主骨架，具有与植物来源的pa反应的反应性基团的改性弹性体。使用这种烯烃系弹性体的情况下，特别是可以得到提供具有优异的耐冲击特性的成型体的热塑性树脂组合物。而且，作为乙烯以外的α-烯烃，优选碳数3～8的α-烯烃，更优选碳数4～8的α-烯烃。
[0095]
上述中，作为乙烯与碳数3～8的α-烯烃的共聚物，可以举出乙烯-丙烯共聚物(epr)、乙烯-1-丁烯共聚物(ebr)、乙烯-1-戊烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物(eor)。另外，作为丙烯与碳数4～8的α-烯烃的共聚物，可以举出丙烯-1-丁烯共聚物(pbr)、丙烯-1-戊烯共聚物、丙烯-1-辛烯共聚物(por)等。它们可以仅使用1种，也可以并用2种以上。进而，为2种以上的情况下，包含由混合树脂形成的粒料和粒料混合物这两者。
[0096]
另一方面，苯乙烯系热塑性弹性体是具有苯乙烯骨架的苯乙烯系热塑性弹性体。使用该苯乙烯系热塑性弹性体的情况下，可以制造具有特别优异的耐冲击特性的成型体。
[0097]
作为更具体的苯乙烯系热塑性弹性体，可以举出苯乙烯系化合物与共轭二烯化合物的嵌段共聚物、和其氢化体。
[0098]
其中，作为苯乙烯系化合物，例如可以举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯等烷基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、乙烯基萘等。它们可以仅使用1种，也可以并用2种以上。
[0099]
另一方面，作为共轭二烯化合物，可以举出丁二烯、异戊二烯、戊二烯、甲基戊二烯、苯基丁二烯、3,4-二甲基-1,3-己二烯、4,5-二乙基-1,3-辛二烯等。它们可以仅使用1种，也可以并用2种以上。
[0100]
即，作为苯乙烯系热塑性弹性体，可以举出苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(sbs)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物(sis)、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯共聚物(sebs)、苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯共聚物(seps)等。它们可以仅使用1种，也可以并用2种以上。进而，为2种以上的情况下，包含由混合树脂形成的粒料和粒料混合物这两者。这些之中，优选sebs。
[0101]
增容剂的各特性虽然没有限定，但是为密度0.90g/cm3以下的改性弹性体、且mfr(230℃/2.16kg)为10g/10分钟以下。增容剂的mfr为10g/10分钟以下(通常为0.5g/10分钟以上)，从而结果可以使得到的热塑性树脂组合物的耐冲击性具有优异的特性，且可以增大流动性。该mfr进一步优选7g/10分钟以下、更优选5g/10分钟以下。上限值没有限定，但从熔融混炼的容易性的观点出发，优选0.5g/10分钟以上、更优选1.0g/10分钟以上。
[0102]
需要说明的是，本发明中，增容剂的mfr(230℃/2.16kg)设为依据iso1133或astm d1238的标准而测得的值。基于这些标准的值通常实质上成为相同的值。
[0103]
另外，增容剂的密度如上所述优选0.90g/cm3以下，进而，更优选0.89g/cm3以下。密度的下限值没有限定，但优选0.85g/cm3以上。
[0104]
这些mfr和密度的兼顾可以根据增容剂的直链性、支链量、分子量和改性量等而调节。
[0105]
需要说明的是，本发明中，增容剂的密度设为依据iso1183或astm d792的标准而测得的值。基于这些标准的值通常实质上成为相同的值。
[0106]
改性弹性体的分子量没有特别限定，重均分子量优选10000以上且500000以下、更优选35000以上且500000以下、特别优选35000以上且300000以下。需要说明的是，重均分子
量通过gpc法(标准聚苯乙烯换算)而测定。
[0107]
〈4〉各成分的配混
[0108]
将植物来源的pe、植物来源的pa和增容剂的总计设为100质量％的情况下，植物来源的pe的质量比例(以下，将该质量比例也称为“r
pe”)优选10～90质量％、进一步优选13～85质量％、进一步优选17～80质量％、进一步优选20～75质量％、进一步优选23～70质量％、进一步优选25～65质量％。
[0109]
即，将植物来源的pe、植物来源的pa和增容剂的总计设为100质量％的情况下，植物来源的pa与增容剂的总比例(以下，将该质量比例也称为“r
pa+cb”)优选10～90质量％、进一步优选15～87质量％、进一步优选20～83质量％、进一步优选25～80质量％、进一步优选30～77质量％、进一步优选35～75质量％。
[0110]
将植物来源的pe、植物来源的pa和增容剂的总计设为100质量％的情况下，植物来源的pa的质量比例(以下，将该质量比例也称为“r
pa”)优选1～80质量％、进一步优选3～75质量％、进一步优选5～70质量％、进一步优选10～75质量％、进一步优选15～70质量％、进一步优选20～65质量％。
[0111]
将植物来源的pe、植物来源的pa和增容剂的总计设为100质量％的情况下，增容剂的质量比例(以下，将该质量比例也称为“r
cb”)优选1～70质量％、进一步优选2～60质量％、进一步优选2～50质量％、进一步优选3～40质量％、进一步优选3～35质量％、进一步优选4～30质量％。
[0112]
将植物来源的pa和增容剂的总计设为100质量％的情况下，增容剂的质量比例优选3～70质量％、进一步优选4～65质量％、进一步优选5～60质量％、进一步优选6～55质量％、进一步优选7～45质量％、进一步优选8～40质量％。
[0113]
进而，将植物来源的pe、植物来源的pa和增容剂的总计设为100质量％的情况下，增容剂的质量比例r
cb
为1～30质量％时，植物来源的pe的质量比例r
pe
与植物来源的pa的质量比例r
pa
之比(r
pe
/r
pa
)优选0.3～3.5。该比(r
pe
/r
pa
)进一步更优选0.4～2.0、更优选0.35～2.00、进一步优选0.40～1.50、特别优选0.45～1.20。
[0114]
在上述范围内时，可以得到夏比冲击强度为70～95kj/m2(进一步为73～90kj/m2、特别是75～87kj/m2)、且mfr(230℃/2.16kg)12～28g/10分钟(进一步为16～27g/10分钟、特别是17～26g/10分钟)的热塑性树脂组合物。
[0115]
另外，特别是植物来源的pa的质量比例r
pa
变得大于植物来源的pe的质量比例r
pe
的范围(即，r
pa
》r
pe
)时，想要得到高耐冲击且高流动性的热塑性树脂组合物的情况下，r
pe
：r
pa
：r
cb
优选20～45质量％：50～80质量％：1～25质量％、更优选24～40质量％：52～70质量％：3～18质量％、特别优选27～35质量％：55～65质量％：6～14质量％。
[0116]
在上述范围内时，可以得到夏比冲击强度为70～95kj/m2(进一步为73～90kj/m2、特别是75～87kj/m2)、且mfr(230℃/2.16kg)12～28g/10分钟(进一步为16～27g/10分钟、特别是17～26g/10分钟)的热塑性树脂组合物。
[0117]
进而，即使为上述范围，将植物来源的pa和增容剂的总计设为100质量％的情况下，增容剂的质量比例也优选4～24质量％、进一步优选7～20质量％、进一步优选11～17质量％。
[0118]
进而，特别是植物来源的pa的质量比例r
pa
变得少于植物来源的pe的质量比例r
pe
的范围(即，r
pa
《r
pe
)时，想要得到高耐冲击且高流动性的热塑性树脂组合物的情况下，r
pe
：r
pa
：r
cb
优选35～65质量％：30～60质量％：1～20质量％、更优选40～60质量％：36～55质量％：2～13质量％、特别优选47～55质量％：42～48质量％：3～8质量％。
[0119]
在上述范围内时，可以得到夏比冲击强度为10～50kj/m2(进一步为15～40kj/m2、特别是17～30kj/m2)、且mfr(230℃/2.16kg)10～28g/10分钟(进一步为12～25g/10分钟、特别是14～20g/10分钟)的热塑性树脂组合物。
[0120]
进而，即使为上述范围，将植物来源的pa和增容剂的总计设为100质量％的情况下，增容剂的质量比例也优选5～24质量％、进一步优选6～18质量％、进一步优选7～13质量％。
[0121]
本发明的热塑性树脂组合物的流动性虽然没有限定，但是密度为0.93～1.00g/cm3，并且可以将mfr(230℃/2.16kg)设为3g/10分钟以上(通常、30g/10分钟以下)。该mfr进一步可以设为6g/10分钟以上，进一步可以设为12g/10分钟以上，进一步可以设为17g/10分钟以上。上限值没有限定，但可以设为27g/10分钟以下。
[0122]
需要说明的是，本发明中，增容剂的mfr(230℃/2.16kg)设为依据iso1133或astm d1238的标准而测得的值。基于这些标准的值通常实质上成为相同的值。
[0123]
本发明的热塑性树脂组合物(使用本发明的热塑性树脂组合物而形成的成型体)可以具有特定的相结构(1)～(3)。
[0124]
具体而言，(1)可以具有将植物来源的pa作为连续相(a)、植物来源的pe作为分散相(b)的相结构(参照图1～图3)。进而，分散相(b)可以具有：包含植物来源的pe的连续相(b1)(即，分散相内连续相b1)、和分散于分散相内连续相b1中的微分散相(b2)(即，分散相内分散相b2)(参照图3)。
[0125]
另外，(2)可以具有将植物来源的pe作为连续相(a)、植物来源的pa作为分散相(b)的相结构(参照图4～图6)。进而，分散相(b)可以具有：包含植物来源的pa的连续相(b1)(即，分散相内连续相b1)、和分散于分散相内连续相b1中的微分散相(b2)(即，分散相内分散相b2)(参照图6)。特别是通过具有微分散相(b2)的相结构，从而可以得到优异的耐冲击特性。
[0126]
进而，作为(3)的相结构，可以呈现上述(1)和上述(2)的相结构混合存在的共连续结构。
[0127]
特别是呈现上述(1)和(2)的相结构的情况下，通过具有微分散相(b2)的相结构，从而可以得到优异的耐冲击特性。另外，同样地具有(3)的共连续结构的情况下，也可以得到优异的耐冲击特性。
[0128]
具有前述相结构的情况下，连续相内所含的分散相的大小没有限定，但其平均直径(平均粒径)优选10000nm以下、更优选50～8000nm、进一步优选100～4000nm。该分散相的平均直径是在使用电子显微镜得到的图像中随机选出的50个分散相的最大长度的平均值(nm)。
[0129]
另外，具有前述分散相内分散相的情况下，分散相内所含的微分散相的大小没有限定，但其平均直径(平均粒径)优选5～1000nm、更优选5～600nm、进一步优选10～400nm、特别优选15～350nm。该微分散相的平均直径是在使用电子显微镜得到的图像中随机选出的100个微分散相的最大长度的平均值(nm)。
[0130]
〈5〉其他成分
[0131]
本发明的热塑性树脂组合物除上述植物来源的pe、植物来源的pa和增容剂以外还可以含有其他成分。
[0132]
其他成分为能与植物来源的pe、植物来源的pa和增容剂同样地行为的热塑性高分子的情况下(其中，排除作为填充材料、填料等发挥功能的成分)，将植物来源的pe、植物来源的pa和增容剂的总计设为100质量份的情况下，作为其他成分的热塑性高分子优选20质量份以下。包含其他成分时的下限值没有限定，但例如可以设为1质量份。
[0133]
对于作为热塑性高分子的其他成分，可以举出基于iso16620-2的生物基碳含有率低于80％的化石来源系聚烯烃(前述植物来源的pe中不含的聚烯烃)。化石来源系聚烯烃中包含：烯烃的均聚物和/或烯烃的共聚物。
[0134]
构成化石来源系聚烯烃的烯烃没有限定，可以举出乙烯、丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯等。它们可以仅使用1种，也可以并用2种以上。
[0135]
即，作为化石来源系聚烯烃，可以举出聚乙烯、聚丙烯、聚1-丁烯、聚1-己烯、聚4-甲基-1-戊烯等。这些聚合物可以仅使用1种，也可以并用2种以上。进而，为2种以上的情况下，包含由混合树脂形成的粒料和粒料混合物这两者。
[0136]
作为上述聚乙烯，可以举出乙烯均聚物、和乙烯与其他烯烃的共聚物。作为后者，可以举出乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-4-甲基-1-戊烯共聚物等。需要说明的是，乙烯与其他烯烃的共聚物如下：全部结构单元数中的50％以上为源自乙烯的单元。
[0137]
另外，作为聚丙烯，可以举出丙烯均聚物、和丙烯与其他烯烃的共聚物。作为后者，可以举出丙烯-乙烯共聚物。丙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-1-己烯共聚物、丙烯-1-辛烯共聚物、丙烯-4-甲基-1-戊烯共聚物等。
[0138]
另外，丙烯与其他烯烃的共聚物可以为无规共聚物，也可以为嵌段共聚物。这些之中，从耐冲击性优异的观点出发，可以利用嵌段共聚物。尤其是可以利用其他烯烃为乙烯的丙烯-乙烯嵌段共聚物。丙烯-乙烯嵌段共聚物是具有乙烯嵌段作为分散相的嵌段共聚聚丙烯。即，是将均聚聚丙烯作为连续相、在该连续相内存在有包含聚乙烯的分散相的聚丙烯树脂。这种具有乙烯嵌段作为分散相的嵌段共聚聚丙烯例如也被称为抗冲共聚物、聚丙烯抗冲共聚物、异相聚丙烯、异相嵌段聚丙烯等。在耐冲击性优异的观点上，优选该嵌段共聚聚丙烯。
[0139]
需要说明的是，丙烯与其他烯烃的共聚物如下：全部结构单元数中的50％以上为源自丙烯的单元。
[0140]
对于作为热塑性高分子的其他成分，可以举出基于iso16620-2的生物基碳含有率低于80％的化石来源系聚酰胺(前述植物来源的pa中不含的聚酰胺)。作为化石来源系聚酰胺，可以举出聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺11、聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺614、聚酰胺12、聚酰胺6t、聚酰胺6i、聚酰胺9t、聚酰胺m5t、聚酰胺1010、聚酰胺1012、聚酰胺10t、聚酰胺mxd6、聚酰胺6t/66、聚酰胺6t/6i、聚酰胺6t/6i/66、聚酰胺6t/2m-5t、聚酰胺9t/2m-8t等。这些聚酰胺可以仅使用1种，也可以并用2种以上。进而，为2种以上的情况下，包含由混合树脂形成的粒料和粒料混合物这两者。
[0141]
其他成分是不与植物来源的pe、植物来源的pa和增容剂同样地行为的成分的情况下，将植物来源的pe、植物来源的pa和增容剂的总计设为100质量份的情况下，其他成分优选500质量份以下。包含其他成分时的下限值没有限定，但例如可以设为1质量份。作为这种其他成分，可以举出阻燃剂、阻燃助剂、填充剂、着色剂、抗菌剂、抗静电剂等各种添加剂。它们可以仅使用1种，也可以并用2种以上。
[0142]
[2]热塑性树脂组合物的制造方法
[0143]
本发明的热塑性树脂组合物的制造方法的特征在于，具备如下熔融混炼工序：将植物来源的pa和增容剂的熔融混炼物、以及植物来源的pe进行熔融混炼。
[0144]
关于植物来源的pe、植物来源的pa和增容剂的各自的特性和配混，如前述。
[0145]
熔融混炼工序是将植物来源的pa与增容剂的熔融混炼物、以及植物来源的pe进行熔融混炼的工序。
[0146]
此时使用的熔融混炼物可以为熔融状态的组合物、或软化状态的组合物，也可以通过粒料化等而固体化者。
[0147]
该熔融混炼工序中，可以使用任意熔融混炼装置。例如可以使用挤出机(单螺杆挤出机、双螺杆混炼挤出机等)、捏合机、混合器(高速流动式混合器、桨式混合器、螺带式混合器等)等。这些装置可以仅使用1种，也可以并用2种以上。另外，使用2种以上的情况下，可以连续地运转，也可以间歇地(以分批式)运转。进而，各原料可以同时混合，也可以分多次添加投入(多阶段配混)并混合。
[0148]
熔融混炼工序中的混炼温度没有特别限定，优选190～350℃、更优选200～300℃、进一步优选205～260℃。
[0149]
本方法中，通过使用预先熔融混炼后的熔融混炼物(植物来源的pa和增容剂的熔融混炼物)，从而植物来源的pa与增容剂反应时进行混炼。因此，认为，起因于具有反应性基团的增容剂，对植物来源的pa的表面附加反应性基团，形成表面键合有增容剂的植物来源的pa。而且，通过进一步的混炼，从而键合于表面的植物来源的pa被剪切，呈现未反应的植物来源的pa的表面。由此，认为未反应的增容剂对于该未反应表面进一步反应。如此键合有增容剂的植物来源的pa被剪切，呈现未反应的植物来源的pa的表面，未反应增容剂对于该未反应表面反应，重复该过程，从而可以稳定地形成植物来源的pa与增容剂的更小的反应物而不依赖于高的剪切。
[0150]
而且，认为，在上述过程中能供给的增容剂量如果少，则键合有增容剂的植物来源的pa不易变小，能供给的增容剂量如果充分多，则键合有增容剂的植物来源的pa容易变小。
[0151]
[3]成型体
[0152]
本发明的成型体的特征在于，其是由前述本发明的热塑性树脂组合物形成的。
[0153]
将热塑性树脂组合物成型时，可以利用公知的一切成型方法。具体而言，可以示例注射成型、挤出成型(片挤出、异形挤出)、t模头成型、吹塑成型、注射吹塑成型、吹胀成型、中空成型、真空成型、发泡成型、压缩成型、加压成型、冲压模成型、传递成型、嵌入成型等。它们可以仅使用1种，也可以并用2种以上。
[0154]
成型体的形状、大小和厚度等也没有特别限定，其用途也没有特别限定。作为该成型体，例如可以举出粒料。成型体为粒料的情况下，可以作为添加至其他树脂中并进行改质(例如耐冲击性改善、流动性改善等)的改质剂利用。改质对象没有限定，但例如可以举出聚
烯烃。作为聚烯烃，可以利用植物来源的pe。另外，可以利用与植物来源的pe同样的植物来源的聚丙烯(植物来源的pp)。进而，作为其他成分，可以利用前述化石来源系聚烯烃。
[0155]
该改质时，通过利用本成型体，从而可以运用干混。即，将本成型体干混，与作为改质对象的树脂等的粒料混合后，成型为混合粒料，从而可以得到改质成型体(不是单纯的粒料形状等的形状赋型体)。通常，改质时，将熔融混炼两者而得到的熔融混炼物粒料化，将得到的改质粒料成型，从而得到改质成型体(不是单纯的粒料形状等的形状赋型体)，但利用本成型体(改质剂)的情况下，无需上述熔融混炼，可以通过干混而实现改质。
[0156]
进而，成型体可以作为汽车、铁路车辆(车辆全部)、航空机机体(机体全部)、船舶/船体(船体全部)、自行车(车体全部)等交通工具中利用的各种用品等使用。
[0157]
其中，作为汽车用品，可以举出外饰部件、内饰部件、发动机部件、电装部件等。具体而言，作为汽车用的外饰部件，可以举出车顶纵梁、挡泥板、挡泥板内衬、装饰件、保险杠、门板、车顶板、发动机罩面板、后备箱盖、油箱盖、车门后视镜支架、扰流板、发动机罩百叶窗、轮罩、轮盖、格栅围裙罩框、灯挡板、门把手(拉手)、车门饰条、后饰板、雨刮器、发动机底护盖、地板底护盖、摇杆饰条、整流罩百叶窗、整流罩(摩托车)等。
[0158]
作为汽车用的内饰部件，可以举出门饰基材(fr、rr、back)、口袋、扶手、开关底座、装饰面板、装饰板、ea材、扬声器格栅、后侧围内饰基材等内饰系部件；立柱饰件；前围侧装饰构件(前围侧内饰)；防护物、背板、动态阻尼器、侧面安全气囊周边部件等座位系部件；中央仪表群、节气门、中心箱(门)、抓斗门、杯架、安全气囊周边部件等仪表板系部件；中控台；顶置控制台；遮阳板；货架顶板(行李板)、仪表板下的杂物盒；后窗台；高位刹车灯罩；crs罩；座位侧面装饰；耐磨板；室内灯；登车手柄；安全带部件；寄存器叶片(register blade)；洗杆；风量调节器手柄；风量调节器手柄的旋钮；路灯杆(passing light lever)等。
[0159]
作为汽车用的发动机部件，可以举出交流发电机端线、交流发电机连接器、ic稳压器、轻型齿轮用电位计底座、排气阀、燃料管道、冷却管道、制动器管道、刮水器管道、排气管道、吸气管道、软管、导管、进气口通气管、进气歧管、燃料泵、发动机冷却水接头、化油器主体、化油器垫片、废气传感器、冷却水传感器、油温传感器、刹车片磨损传感器、油门位置传感器、曲轴位置传感器、空气流量计、刹车片摩耗传感器、刹车活塞、螺线管骨架、发动机机油滤清器、点火装置壳体、扭矩控制杆等。
[0160]
作为汽车用的电装部件，可以举出电池周边部件、空调用恒温器、暖气热风流量控制阀、散热器电机用刷架、水泵叶轮、涡轮叶片、雨刮电机相关部件、分配器、启动开关、起动继电器、传动装置用线束、窗户清洗喷嘴、空调面板开关基板、燃料相关电磁气阀用线圈、线束连接器、smj连接器、pcb连接器、门扣连接器、保险丝用连接器等各种连接器、喇叭终端、电装部件绝缘板、步进电机转子、灯座、灯反射器、灯罩、清洁器壳体、过滤器壳体、传动系等。
[0161]
进而，成型体在上述交通工具以外的非交通工具用途中也可以作为各种用品等使用。即，例如可以举出：绳索、纺粘材料、研磨刷、工业刷、过滤器、运输用容器、托盘、运输用台车、其他一般材料等工业/产业材料；
[0162]
连接器、线圈、传感器、led灯、插座、电阻器、继电器壳体、小型开关、线圈骨架、电容器、可变电容器壳体、光拾取器、振子、各种端子板、变压器、插头、印刷电路板、调谐器、扬声器、麦克风、耳机、小型马达、小型变速齿轮、磁头基座、电源模块、半导体、液晶、fdd滑架、
[0182]
聚乙烯pe2与热塑性树脂组合物的说明中前述植物来源的pe基本相同，可以将热塑性树脂组合物中的“植物来源的pe”换言之为“聚乙烯pe
2”(以下，将该聚乙烯也简记作“植物来源的pe
2”)。
[0183]
植物来源的pe2是亚甲基(-ch
2-)连接而成的结构(亚甲基链)作为主骨架的聚合物。亚甲基链是特别源自乙烯的结构单元。
[0184]
另外，植物来源的pe2中包含：乙烯的均聚物、和乙烯与其他烯烃的共聚物。它们可以仅使用1种，也可以并用2种以上。植物来源的pe2为共聚物的情况下，源自非乙烯的单元(源自其他烯烃的单元)优选为全部结构单元数中的50％以下(进一步为30％以下，进一步为10％以下)。这是由于，源自非乙烯的单元的比例低时，可以增大生物基碳含有率。即，作为植物来源的pe2，优选源自非乙烯的单元的比例少(例如为10％以下)、实质上的乙烯均聚物。
[0185]
需要说明的是，作为上述其他烯烃，可以直接适用热塑性树脂组合物的说明中前述植物来源的pe中的同样的示例。
[0186]
植物来源的pe2的各特性没有限定，但优选为密度0.942g/cm3以上的高密度聚乙烯。另外，植物来源的pe2的mfr(230℃/2.16kg)优选35g/10分钟以下。植物来源的pe2的mfr为35g/10分钟以下(通常为1g/10分钟以上)，从而结果得到的改质剂可以获得优异的改质性能。该mfr进一步优选20g/10分钟以下、更优选15g/10分钟以下。下限值没有限定，但从熔融混炼的容易性的观点出发，优选2g/10分钟以上、更优选3g/10分钟以上。
[0187]
需要说明的是，本发明中，聚乙烯的mfr(230℃/2.16kg)设为依据iso1133或astm d1238的标准而测得的值。基于这些标准的值通常实质上成为相同的值。
[0188]
另外，植物来源的pe2的密度如上所述优选0.942g/cm3以上、进而，密度更优选0.950g/cm3以上。密度的上限值没有限定，但优选0.954g/cm3以下。
[0189]
上述mfr和密度的兼顾可以根据聚乙烯的直链性、支链量和分子量等而调节。
[0190]
需要说明的是，本发明中，聚乙烯的密度设为依据iso1183或astm d792的标准而测得的值。基于这些标准的值通常实质上成为相同的值。
[0191]
进而，植物来源的pe2的mfr(230℃/2.16kg)优选较小。具体而言，优选更接近于由后述的植物来源的pa与增容剂得到的熔融混炼物的mfr(230℃/2.16kg)的mfr。即，认为两者通过反应而能促进植物来源的pa与增容剂的混炼，两者的混炼中，不易受到mfr差的影响。与此相对，认为，植物来源的pe2与熔融混炼物(植物来源的pa与增容剂的熔融混炼物)的混炼中，两者不反应，因此，容易受到它们的mfr差的影响。因此，通过使植物来源的pe2的mfr与熔融混炼物的mfr接近，从而混炼性变得良好，伴随于此，可以改善耐冲击性。
[0192]
具体而言，将植物来源的pe2的mfr(230℃/2.16kg)设为m
pe2
(g/10分钟)、植物来源的pa与增容剂的熔融混炼物的mfr(230℃/2.16kg)设为m
px
(g/10分钟)的情况下，它们的比m
pe2/px
(＝m
pe2
/m
px
)优选0.5≤m
pe2
/p
x
≤20、更优选1≤m
pe2
/p
x
≤17、进一步优选2≤m
pe2
/p
x
≤13、特别优选5≤m
pe2
/p
x
≤10。
[0193]
需要说明的是，m
px
的范围没有限定，但例如可以设为0.1≤m
px
(g/10分钟)≤10，进一步可以设为0.5≤m
px
(g/10分钟)≤5，进一步可以设为1≤m
px
(g/10分钟)≤3。
[0194]
〈2〉聚酰胺
[0195]
改质剂中使用的聚酰胺与热塑性树脂组合物的说明中前述植物来源的pa基本相
同，关于生物基碳含有率，与前述植物来源的pa相同。进而，将烃基借助酰胺键连接而成的结构作为主骨架的聚合物也是相同的，作为单体示例的化合物也同样。进而，可以通过二胺与二羧酸的共聚而得到也是相同的，此时的单体也可以示例同样的化合物，其中，从高生物基碳含有率的观点出发，作为二胺，优选包含大量的植物来源的1,10-二氨基癸烷和/或1,5-二氨基戊烷。进而，从高生物基碳含有率的观点出发，作为二羧酸，优选包含大量的植物来源的癸二酸、呋喃二羧酸、和/或戊二酸。另外，作为植物来源的pa的示例也与前述植物来源的pa的情况同样，这些聚酰胺可以仅使用1种，也可以并用2种以上。进而，为2种以上的情况下，包含由混合树脂形成的粒料和粒料混合物这两者。
[0196]
另外，植物来源的pa无论氨基酸、内酰胺的均聚物、和二胺与二羧酸的共聚物中的任意者，形成这些聚合物的单体均源自植物原料从而成为植物来源的pa。单体其总量可以为植物来源的单体，也可以仅一部分为植物来源的单体(即，其他部分中不含化石来源的单体)。即，植物来源的pa作为结果只要生物基碳含有率为80％以上即可。
[0197]
植物来源的pa的各特性虽然没有限定，但是优选为密度1.15g/cm3以下的聚酰胺、且mfr(230℃/2.16kg)为50g/10分钟以下。植物来源的pa的mfr为50g/10分钟以下(通常为1g/10分钟以上)，从而结果得到的改质剂可以获得优异的改质性能。该mfr进一步优选40g/10分钟以下、更优选35g/10分钟以下。下限值没有限定，但从熔融混炼的容易性的观点出发，优选3g/10分钟以上、更优选5g/10分钟以上。
[0198]
需要说明的是，本发明中，植物来源的pa的mfr(230℃/2.16kg)设为依据iso1133或astm d1238的标准而测得的值。基于这些标准的值通常实质上成为相同的值。
[0199]
另外，植物来源的pa的密度如上所述优选1.15g/cm3以下，进而，密度更优选1.08g/cm3以下。密度的下限值没有限定，但优选0.98g/cm3以上。
[0200]
这些mfr和密度的兼顾可以通过植物来源的pa的直链性、支链量和分子量等而调节。
[0201]
需要说明的是，本发明中，植物来源的pa的密度设为依据iso1183或astm d792的标准而测得的值。基于这些标准的值通常实质上成为相同的值。
[0202]
〈3〉增容剂
[0203]
改质剂中使用的增容剂与热塑性树脂组合物的说明中前述增容化基本相同，但该增容剂优选为对植物来源的pe2具有亲和性的成分。该情况下，成为对植物来源的pe2与植物来源的pa具有增容作用的成分。即，优选为植物来源的pe2与植物来源的pa的增容剂。
[0204]
另外，增容剂在本改质剂内，植物来源的pa和其全部可以发生反应，也可以仅其一部分发生反应。
[0205]
进而，作为改性弹性体所具有的反应性基团，与热塑性树脂组合物的说明中前述增容化同样，基于反应性基团的改性弹性体的改性量也与前述增容化同样，作为改性弹性体所具有的反应性基团的示例也同样。进而，基于反应性基团的改性弹性体的改性量也同样。另外，作为改性弹性体，可以举出使用了能导入反应性基团的各种单体的聚合物、各种聚合物的氧化分解物、有机酸对各种聚合物的接枝聚合物等也同样。作为能导入反应性基团的单体的示例也同样。进而，改性弹性体的骨架树脂的种类也同样。
[0206]
增容剂的各特性虽然没有限定，但是优选为密度0.90g/cm3以下的改性弹性体、且mfr(230℃/2.16kg)为10g/10分钟以下。增容剂的mfr为10g/10分钟以下(通常为0.5g/10分
钟以上)，从而结果得到的改质剂可以获得优异的改质性能。该mfr进一步优选7g/10分钟以下、更优选5g/10分钟以下。上限值没有限定，但从熔融混炼的容易性的观点出发，优选0.5g/10分钟以上、更优选1.0g/10分钟以上。
[0207]
需要说明的是，本发明中，增容剂的mfr(230℃/2.16kg)设为依据iso1133或astm d1238的标准而测得的值。基于这些标准的值通常实质上成为相同的值。
[0208]
另外，增容剂的密度如上所述优选0.90g/cm3以下，进而，更优选0.89g/cm3以下。密度的下限值没有限定，但优选0.85g/cm3以上。
[0209]
这些mfr和密度的兼顾可以根据增容剂的直链性、支链量、分子量和改性量等而调节。
[0210]
需要说明的是，本发明中，增容剂的密度设为依据iso1183或astm d792的标准而测得的值。基于这些标准的值通常实质上成为相同的值。
[0211]
改性弹性体的分子量没有特别限定，重均分子量优选10000以上且500000以下、更优选35000以上且500000以下、特别优选35000以上且300000以下。需要说明的是，重均分子量通过gpc法(标准聚苯乙烯换算)而测定。
[0212]
〈4〉各成分的配混
[0213]
将构成本发明的改质剂的植物来源的pe2、植物来源的pa和增容剂的总计设为100质量％的情况下，将植物来源的pe2的质量比例设为r
pe2
质量％、植物来源的pa的质量比例设为r
pa
质量％、增容剂的质量比例设为r
cb
质量％。
[0214]
该情况下，增容剂的质量比例r
cb
(质量％)优选1～70质量％、进一步优选2～60质量％、进一步优选2～50质量％、进一步优选3～40质量％、进一步优选3～35质量％、进一步优选4～30质量％。
[0215]
另外，植物来源的pe2的质量比例r
pe2
与植物来源的pa的质量比例r
pa
之比(r
pe2
/r
pa
)优选0.3～3.5。该比(r
pe2
/r
pa
)进一步可以设为0.4～2.0，可以设为0.35～2.00，可以设为0.40～1.50，可以设为0.45～1.20。
[0216]
另一方面，本发明的改质剂中，改质对象树脂为聚乙烯pe1的情况下，通过为r
pe2
≥r
pa
，从而有改质效果显著改善的倾向。更具体而言，比(r
pe2
/r
pa
)优选1～3.5、进一步优选1.0～3.3、进一步优选1.2～3.0、进一步优选1.5～2.5、进一步优选1.8～2.3。而且，该比(r
pe
/r
pa
)在增容剂的质量比例r
cb
为30质量％以下的范围内是特别有效的。
[0217]
另外，植物来源的pe2的质量比例r
pe2
(质量％)优选10～90质量％、进一步优选13～85质量％、进一步优选17～80质量％、进一步优选20～75质量％、进一步优选23～70质量％、进一步优选25～65质量％。
[0218]
进而，植物来源的pa与增容剂的总比例r
pa+cb
(质量％)优选10～90质量％、进一步优选15～87质量％、进一步优选20～83质量％、进一步优选25～80质量％、进一步优选30～77质量％、进一步优选35～75质量％。
[0219]
另外，植物来源的pa的质量比例r
pa
(质量％)优选1～80质量％、进一步优选3～75质量％、进一步优选5～70质量％、进一步优选10～75质量％、进一步优选15～70质量％、进一步优选20～65质量％。
[0220]
进而，将植物来源的pa和增容剂的总计设为100质量％的情况下，增容剂的质量比例优选3～70质量％、进一步优选4～65质量％、进一步优选5～60质量％、进一步优选6～55
质量％、进一步优选7～45质量％、进一步优选8～40质量％。
[0221]
另外，特别是植物来源的pa的质量比例r
pa
变得少于植物来源的pe2的质量比例r
pe2
的范围(即，r
pa
《r
pe2
)内，想要得到能发挥高的耐冲击性赋予效果的改质剂的情况下，r
pe2
：r
pa
：r
cb
优选50～80质量％：20～45质量％：1～25质量％、更优选52～70质量％：24～40质量％：3～18质量％、特别优选55～65质量％：27～35质量％：6～14质量％。在上述范围内时，通过改质可以将聚乙烯pe1的夏比冲击强度改善3倍以上。
[0222]
本发明的改质剂的流动性虽然没有限定，但是密度为0.93～1.00g/cm3、且可以将mfr(230℃/2.16kg)设为3g/10分钟以上(通常为30g/10分钟以下)。该mfr进一步可以设为6g/10分钟以上，进一步可以设为12g/10分钟以上，进一步可以设为17g/10分钟以上。上限值没有限定，但可以设为27g/10分钟以下。另外，特别是可以设为3～30g/10分钟，进而，可以设为3～27g/10分钟，进一步可以设为3～17g/10分钟，进一步可以设为3～12g/10分钟。
[0223]
需要说明的是，本发明中，增容剂的mfr(230℃/2.16kg)设为依据iso1133或astm d1238的标准而测得的值。基于这些标准的值通常实质上成为相同的值。
[0224]
本发明的改质剂的相结构没有限定，但可以同样具有热塑性树脂组合物的说明中前述特定的相结构(1)～(3)(其中，可以将“植物来源的pe”换言之为“植物来源的pe2”)。而且，同样地，特别是呈现(1)和(2)的相结构的情况下，通过具有微分散相(b2)的相结构，从而可以得到优异的耐冲击特性。另外，同样地，具有(3)的共连续结构的情况下，也可以得到优异的耐冲击特性。
[0225]
具有前述相结构的情况下，连续相内所含的分散相的大小没有限定，可以直接适用热塑性树脂组合物的说明中前述记载。
[0226]
另外，前述分散相内具有分散相的情况下，分散相内所含的微分散相的大小没有限定，可以直接适用热塑性树脂组合物的说明中前述记载。
[0227]
〈5〉其他成分
[0228]
本发明的热塑性树脂组合物除上述植物来源的pe2、植物来源的pa和增容剂以外还可以含有其他成分。
[0229]
其他成分为能与植物来源的pe、植物来源的pa和增容剂同样地行为的热塑性高分子的情况下(其中，排除作为填充材料、填料等发挥功能的成分)，将植物来源的pe2、植物来源的pa和增容剂的总计设为100质量份的情况下，作为其他成分的热塑性高分子优选20质量份以下。包含其他成分时的下限值没有限定，但例如可以设为1质量份。
[0230]
对于作为热塑性高分子的其他成分，可以举出基于iso16620-2的生物基碳含有率低于80％的化石来源系聚烯烃(前述植物来源的pe2中不含的聚烯烃)。化石来源系聚烯烃中包含：烯烃的均聚物和/或烯烃的共聚物。
[0231]
构成化石来源系聚烯烃的烯烃没有限定，可以举出乙烯、丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯等。它们可以仅使用1种，也可以并用2种以上。
[0232]
即，作为化石来源系聚烯烃，可以举出聚乙烯、聚丙烯、聚1-丁烯、聚1-己烯、聚4-甲基-1-戊烯等。这些聚合物可以仅使用1种，也可以并用2种以上。进而，为2种以上的情况下，包含由混合树脂形成的粒料和粒料混合物这两者。
[0233]
作为上述聚乙烯，可以举出乙烯均聚物、和乙烯与其他烯烃的共聚物。作为后者，
可以举出乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-4-甲基-1-戊烯共聚物等。需要说明的是，乙烯与其他烯烃的共聚物如下：全部结构单元数中的50％以上为源自乙烯的单元。
[0234]
另外，作为聚丙烯，可以举出丙烯均聚物、和丙烯与其他烯烃的共聚物。作为后者，可以举出丙烯-乙烯共聚物。丙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-1-己烯共聚物、丙烯-1-辛烯共聚物、丙烯-4-甲基-1-戊烯共聚物等。
[0235]
另外，丙烯与其他烯烃的共聚物可以为无规共聚物，也可以为嵌段共聚物。这些之中，从耐冲击性优异的观点出发，可以利用嵌段共聚物。尤其是可以利用其他烯烃为乙烯的丙烯-乙烯嵌段共聚物。丙烯-乙烯嵌段共聚物是具有乙烯嵌段作为分散相的嵌段共聚聚丙烯。即，是将均聚聚丙烯作为连续相、在该连续相内存在有包含聚乙烯的分散相的聚丙烯树脂。这种具有乙烯嵌段作为分散相的嵌段共聚聚丙烯例如也被称为抗冲共聚物、聚丙烯抗冲共聚物、异相聚丙烯、异相嵌段聚丙烯等。在耐冲击性优异的观点上，优选该嵌段共聚聚丙烯。
[0236]
需要说明的是，丙烯与其他烯烃的共聚物如下：全部结构单元数中的50％以上为源自丙烯的单元。
[0237]
对于作为热塑性高分子的其他成分，可以举出基于iso16620-2的生物基碳含有率低于80％的化石来源系聚酰胺(前述植物来源的pa中不含的聚酰胺)。作为化石来源系聚酰胺，可以举出聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺11、聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺614、聚酰胺12、聚酰胺6t、聚酰胺6i、聚酰胺9t、聚酰胺m5t、聚酰胺1010、聚酰胺1012、聚酰胺10t、聚酰胺mxd6、聚酰胺6t/66、聚酰胺6t/6i、聚酰胺6t/6i/66、聚酰胺6t/2m-5t、聚酰胺9t/2m-8t等。这些聚酰胺可以仅使用1种，也可以并用2种以上。进而，为2种以上的情况下，包含由混合树脂形成的粒料和粒料混合物这两者。
[0238]
〈6〉改质剂的制造
[0239]
本发明的改质剂可以任意制造，可以通过将植物来源的pa和改性弹性体的熔融混炼物、以及植物来源的pe2进行熔融混炼而得到。即，本发明的改质剂可以通过具备如下熔融混炼工序的制造方法而得到：将植物来源的pa和增容剂的熔融混炼物、以及植物来源的pe2进行熔融混炼。
[0240]
植物来源的pa和增容剂的熔融混炼物可以为熔融状态的组合物、或软化状态的组合物，也可以通过粒料化等而固体化。
[0241]
另外，熔融混炼工序中，可以使用任意熔融混炼装置。例如可以使用挤出机(单螺杆挤出机、双螺杆混炼挤出机等)、捏合机、混合器(高速流动式混合器、桨式混合器、螺带式混合器等)等。这些装置可以仅使用1种，也可以并用2种以上。另外，使用2种以上的情况下，可以连续地运转，也可以间歇地(以分批式)运转。进而，各原料可以一并混合，也可以分多次添加投入(多阶段配混)并混合。
[0242]
融混炼工序中的混炼温度没有特别限定，优选190～350℃、更优选200～300℃、进一步优选205～260℃。
[0243]
上述方法中，使用熔融混炼物。得到该熔融混炼物时，植物来源的pa与增容剂发生反应时进行混炼。因此，认为，起因于具有反应性基团的增容剂，对植物来源的pa的表面附加反应性基团，形成表面键合有增容剂的植物来源的pa。而且，通过进一步的混炼，从而键
合于表面的植物来源的pa被剪切，呈现未反应的植物来源的pa的表面。由此，认为，未反应的增容剂对于该未反应表面进一步反应。如此键合有增容剂的植物来源的pa被剪切，呈现未反应的植物来源的pa的表面，未反应增容剂对于该未反应表面反应，重复该过程，从而可以稳定地形成植物来源的pa与增容剂的更小的反应物而不依赖于高剪切。
[0244]
而且，认为，在上述过程中能供给的增容剂量如果少，则键合有增容剂的植物来源的pa不易变小，能供给的增容剂量如果充分多，则键合有增容剂的植物来源的pa容易变小。
[0245]
〈7〉改质对象树脂(聚乙烯pe1)
[0246]
通过本发明的改质剂而改质的改质对象树脂为聚乙烯pe1。聚乙烯pe1可以利用而与其原料来源无关。即，可以为化石来源聚乙烯，也可以为植物来源的聚乙烯，还可以为具有两者的来源的聚乙烯，但其中，优选植物来源的聚乙烯。通过使聚乙烯pe1为植物来源的聚乙烯，从而可以改善生物基碳含有率，且得到具有优异的机械特性的聚乙烯基质的成型体原料和成型体。
[0247]
聚乙烯pe1为植物来源的聚乙烯(即，植物来源的pe1)的情况下，其生物基碳含有率没有限定，但与植物来源的pe2同样地，依据iso16620-2的标准而测得的生物基碳含有率优选为80％以上(可以为100％)。植物来源的pe1的生物基碳含有率可以进一步为85％以上，可以为90％以上。
[0248]
需要说明的是，与植物来源的pe2同样地，植物来源的pe1中，生物基碳含有率除iso16620-2以外，还可以利用依据astm d6866的标准而测得的值。通常基于这些标准的值实质上成为相同的值。
[0249]
聚乙烯pe1是亚甲基(-ch
2-)连接而成的结构(亚甲基链)作为主骨架的聚合物。亚甲基链特别是源自乙烯的结构单元。
[0250]
另外，聚乙烯pe1中包含：乙烯的均聚物、和乙烯与其他烯烃的共聚物。它们可以仅使用1种，也可以并用2种以上。聚乙烯pe1为共聚物的情况下，源自非乙烯的单元(源自其他烯烃的单元)优选为全部结构单元数中的50％以下(进一步为30％以下、进一步为10％以下)。这是由于，源自非乙烯的单元的比率低时，可以增大生物基碳含有率。即，作为聚乙烯pe1，优选源自非乙烯的单元的比率少(例如10％以下)，实质上的乙烯均聚物。
[0251]
需要说明的是，作为上述其他烯烃，可以举出碳数3的烯烃(丙烯)、碳数4的烯烃(1-丁烯等)、碳数5的烯烃(3-甲基-1-丁烯、1-戊烯等)、碳数6的烯烃(3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯等)、碳数8的烯烃(1-辛烯等)等。它们可以仅使用1种，也可以并用2种以上。
[0252]
聚乙烯pe1的各特性没有限定，但优选密度0.942g/cm3以上的高密度聚乙烯。另外，聚乙烯pe1的mfr(230℃/2.16kg)优选35g/10分钟以下。聚乙烯pe1的mfr为35g/10分钟以下(通常为1g/10分钟以上)，从而结果在成型体中可以得到更优异的耐冲击特性。该mfr进一步优选20g/10分钟以下、更优选15g/10分钟以下。下限值没有限定，但从熔融混炼的容易性的观点出发，优选2g/10分钟以上、更优选3g/10分钟以上。
[0253]
需要说明的是，本发明中，聚乙烯的mfr(230℃/2.16kg)设为依据iso1133或astm d1238的标准而测得的值。基于这些标准的值通常实质上成为相同的值。
[0254]
另外，聚乙烯pe1的密度如上所述，优选0.942g/cm3以上、进一步更优选密度0.950g/cm3以上。密度的上限值没有限定，但优选0.954g/cm3以下。
[0255]
上述mfr和密度的兼顾可以根据聚乙烯的直链性、支链量和分子量等而调节。
[0256]
需要说明的是，本发明中，聚乙烯的密度设为依据iso1183或astm d792的标准而测得的值。基于这些标准的值通常实质上成为相同的值。
[0257]
进而，聚乙烯pe1的mfr(230℃/2.16kg)优选较小。具体而言，优选接近于改质剂的mfr(230℃/2.16kg)的mfr。认为，通过使聚乙烯pe1的mfr与改质剂的mfr接近，从而混炼性变得良好，伴随于此，可以改善耐冲击性。
[0258]
另外，聚乙烯pe1与植物来源的pe2可以为不同的聚乙烯彼此，但优选为相同的聚乙烯。由此可以改善得到的成型体整体的生物基碳含有率。聚乙烯pe1与植物来源的pe2为相同的聚乙烯的情况下，聚乙烯pe1为植物来源的pe1。而且，植物来源的pe1与植物来源的pe2均为高密度聚乙烯，实质上具有相同的生物基碳含有率、mfr(230℃/2.16kg)和密度(g/cm3)。
[0259]
〈8〉改质剂作为添加材料用载体的应用
[0260]
本发明的改质剂除了可以出于改善改质对象树脂的耐冲击性的目的而配混之外，还可以作为对改质对象树脂添加添加材料的载体利用。该情况下，耐冲击性改善(改质)，并且可以对得到的成型体同时进行添加材料的添加。
[0261]
该情况下，本发明的改质剂可以换言之为一种载体，所述载体的添加对象树脂为聚乙烯(pe1)、且用于对添加对象树脂添加添加材料，
[0262]
所述改质剂包含：添加材料、聚乙烯(pe2)、聚酰胺和增容剂，
[0263]
前述增容剂为具有与前述聚酰胺反应的反应性基团的改性弹性体，
[0264]
前述聚乙烯(pe2)和前述聚酰胺的基于iso16620-2的生物基碳含有率为80％以上。
[0265]
添加材料的种类没有限定，但例如可以举出阻燃剂、阻燃助剂、填充剂、着色剂、抗菌剂、抗静电剂等。它们可以仅使用1种，也可以并用2种以上。
[0266]
另外，利用本发明的改质剂作为添加材料用载体的情况下，将植物来源的pe2、植物来源的pa和增容剂的总计设为100质量份的情况下，可以配混添加材料例如500质量份以下。包含的添加材料量的下限值没有限定，但例如可以设为1质量份。
[0267]
[5]成型体的制造方法
[0268]
本发明的成型体的制造方法的特征在于，具备如下成型工序：将干混有改质对象树脂与前述本发明的改质剂的原料进行成型。即，本成型体的制造方法可以换言之为改质方法。
[0269]
该改质时，可以运用干混。即，将改质剂通过干混与作为改质对象树脂的聚乙烯pe1的原料粒(粒料、粒状物等)混合后，将混合粒成型，从而可以得到改质成型体(例如形状赋型体)。通常改质时，将熔融混炼两者而得到的熔融混炼物粒料化，将得到的改质粒料成型，从而得到改质成型体(例如形状赋型体)，但本方法中，无需熔融混炼，通过干混可以得到优异的改质效果。即，根据本方法，可以在不经过预混炼工序的情况下，通过少的工序数简便地实现环境负荷减少，并且可得到具有优异的耐冲击性的聚乙烯基质的成型体。
[0270]
本方法中的改质剂的用量没有限定，但将改质对象树脂与改质剂的总计设为100质量％的情况下，改质剂可以以成为30～70质量％的方式使用。进而，改质剂优选以成为35～65质量％的方式使用，更优选以成为40～60质量％的方式使用。
[0271]
特别是本发明的成型体的制造方法中，将改质对象树脂作为植物来源的pe1、使用
为r
pe2
≥r
pa
的改质剂，从而可以得到赋予了高的改质效果的成型体。进而，增容剂的质量比例r
cb
为30质量％以下的范围内，使用比(r
pe2
/r
pa
)为1～3.5、进一步为1.0～3.3、进一步为1.2～3.0、进一步为1.5～2.5、进一步为1.8～2.3的改质剂，从而可以得到赋予了特别高的改质效果的成型体。另外，该情况下，如上所述，将改质对象树脂与改质剂的总计设为100质量％的情况下，以成为30～70质量％的方式使用改质剂，从而可以得到赋予了特别高的改质效果的成型体。进而，如上所述，改质剂优选以成为35～65质量％的方式使用，更优选以成为40～60质量％的方式使用。
[0272]
进行成型时，可以利用公知的一切成型方法。具体而言，可以示例注射成型、挤出成型(片挤出、异形挤出)、t模头成型、吹塑成型、注射吹塑成型、吹胀成型、中空成型、真空成型、发泡成型、压缩成型、加压成型、冲压模成型、传递成型、嵌入成型等。它们可以仅使用1种，也可以并用2种以上。
[0273]
另外，成型体的形状、大小和厚度等也没有特别限定，其用途也没有特别限定，可以直接适用成型体的说明中前述记载。
[0274]
实施例
[0275]
以下，根据实施例，对本发明具体进行说明。
[0276]
《实施例1》
[0277]
[1]各原料成分
[0278]
(1)植物来源的pe
[0279]
作为植物来源的pe，准备下述2种聚乙烯。
[0280]
pe-1：hdpe(braskem公司制、商品名“sha7260”)、密度0.955g/cm3、mfr(230℃/2.16kg)32g/10分钟、生物基碳含有率94％以上
[0281]
pe-2：hdpe(braskem公司制、商品名“shc7260”)、密度0.953g/cm3、mfr(230℃/2.16kg)12g/10分钟、生物基碳含有率94％以上
[0282]
(2)植物来源的pa
[0283]
作为植物来源的pa，准备下述聚酰胺。
[0284]
pa：pa11(arkema公司制、商品名“rilsan bmn o”)、密度1.03g/cm3、mfr(230℃/2.16kg)32g/10分钟、生物基碳含有率99％以上
[0285]
(3)增容剂
[0286]
作为增容剂，准备下述乙烯/1-丁烯共聚物。
[0287]
增容剂：马来酸酐改性ebr(三井化学株式会社制、商品名“tafmer mh7020”)、密度0.866g/cm3、mfr(230℃/2.16kg)1.5g/10分钟
[0288]
[2]熔融混炼物的制备
[0289]
将上述植物来源的pa与上述增容剂干混后，投入至双螺杆熔融混炼挤出机(plastic engineering laboratory co.,ltd.制、螺杆直径30mm、l/d＝42)，在混炼温度210℃、挤出速度3.0kg/小时、螺杆转速200转/分钟的条件下进行熔融混炼，借助造粒机，得到熔融混炼物的粒料。得到的熔融混炼物的mfr(230℃/2.16kg)为1.5g/10分钟。
[0290]
[3]热塑性树脂组合物的制备
[0291]
将上述[2]中得到的熔融混合物与植物来源的pe干混后，投入至双螺杆熔融混炼挤出机(plastic engineering laboratory co.,ltd.制、螺杆直径30mm、l/d＝42)，在混炼
温度210℃、挤出速度3.0kg/小时、螺杆转速200转/分钟的条件下进行混合，借助造粒机，得到实验例1-1～1-8的粒料。
[0292]
[4]评价用成型体的制备
[0293]
(1)实验例1-1～1-8的评价用成型体
[0294]
在注射成型机(100吨注射成型机)的料斗中投入上述[3]中得到的实验例1-1～1-8的热塑性树脂组合物，在设定温度210℃、模具温度60℃的注射条件下注射成型为物性测定用成型体。
[0295]
[表1]
[0296]
表1
[0297][0298]
[5]评价用成型体的评价
[0299]
(1)密度的测定
[0300]
依据iso1183而测定上述[4]中得到的实验例1-1～1-8的热塑性树脂组合物和各原料成分的密度。将其结果示于表1和[1]。
[0301]
试验温度：23℃
[0302]
干燥条件：真空干燥80℃
×
8小时以上
[0303]
(2)mfr的测定
[0304]
依据iso1133而测定上述[4]中得到的实验例1-1～1-8的热塑性树脂组合物和各原料成分的mfr(230℃/2.16kg)。将其结果示于表1和[1]。
[0305]
试验装置：熔融指数测定仪(株式会社东洋精机制作所制、型号“f-f01”)
[0306]
试验温度：230℃
[0307]
试验载荷：2.16kgf
[0308]
干燥条件：真空干燥80℃
×
8小时以上
[0329]
作为植物来源的pe2，准备与《实施例1》的pe-2相同的hdpe。
[0330]
(2)植物来源的pa
[0331]
作为植物来源的pa，准备与《实施例1》的pa相同的pa11。
[0332]
(3)增容剂
[0333]
作为增容剂，准备《实施例1》的增容剂和马来酸酐改性ebr。
[0334]
(4)改质对象树脂
[0335]
作为改质对象树脂，准备下述非植物来源的pp和下述植物来源的pe。
[0336]
非植物来源的pp：嵌段聚丙烯(prime polymer co.,ltd.制、商品名“j817u”)、密度0.90g/cm3、mfr(230℃/2.16kg)31g/10分钟、生物基碳含有率0％
[0337]
植物来源的pe1：准备与《实施例1》的pe-1相同的hdpe。
[0338]
[2]熔融混炼物的制备
[0339]
将上述植物来源的pa与上述增容剂以6：1或3：1的配混比(质量基准)干混后，投入至双螺杆熔融混炼挤出机(plastic engineering laboratory co.,ltd.制、螺杆直径30mm、l/d＝42)，在混炼温度210℃、挤出速度3.0kg/小时、螺杆转速200转/分钟的条件下进行熔融混炼，借助造粒机，得到熔融混炼物的粒料。得到的熔融混炼物的mfr(230℃/2.16kg)如下：植物来源的pa：增容剂为6：1的熔融混炼物a的mfr为5.9g/10分钟，植物来源的pa：增容剂为3：1的熔融混炼物b的mfr为0.98g/10分钟。
[0340]
[3]改质剂的制备
[0341]
(1)实验例2-1和实验例2-9的改质剂的制备
[0342]
将上述[2]中得到的熔融混合物a与植物来源的pe2以7：3的配混比(质量基准)干混后，投入至双螺杆熔融混炼挤出机(plastic engineering laboratory co.,ltd.制、螺杆直径30mm、l/d＝42)，在混炼温度210℃、挤出速度3.0kg/小时、螺杆转速200转/分钟的条件下进行混合，借助造粒机，得到实验例1和实验例2-9的改质剂(粒料)。得到的改质剂如下：密度为0.99g/cm3、mfr(230℃/2.16kg)为22.8g/10分钟。
[0343]
(2)实验例2-5和实验例2-13的改质剂的制备
[0344]
将上述[2]中得到的熔融混合物b与植物来源的pe2以4：6的配混比(质量基准)干混后，投入至双螺杆熔融混炼挤出机(plastic engineering laboratory co.,ltd.制、螺杆直径30mm、l/d＝42)，在混炼温度210℃、挤出速度3.0kg/小时、螺杆转速200转/分钟的条件下进行混合，借助造粒机，得到实验例2-5和实验例2-13的改质剂(粒料)。得到的改质剂如下：密度为0.94g/cm3、mfr(230℃/2.16kg)为4.9g/10分钟。
[0345]
[4]成型体的制造
[0346]
(1)实验例2-2～2-3的成型体的制造
[0347]
将上述[3]中得到的实验例2-1的改质剂与作为改质对象树脂的植物来源的pe1以1：1的配混比(实验例2-2)、和以1：4的配混比(实验例2-3)干混后，将在注射成型机(100吨注射成型机)的料斗中投入得到的干混原料，在设定温度210℃、模具温度60℃的注射条件下进行注射成型，得到实验例2-2～2-3的成型体(评价用成型体)。
[0348]
(2)实验例2-6～2-7的成型体的制造
[0349]
将上述[3]中得到的实验例2-5的改质剂与作为改质对象树脂的植物来源的pe1以1：1的配混比(实验例2-6)、和以1：4的配混比(实验例2-7)干混后，在注射成型机(100吨注
射成型机)的料斗中投入得到的干混原料，在设定温度210℃、模具温度60℃的注射条件下进行注射成型，得到实验例2-6～2-7的成型体(评价用成型体)。
[0350]
(3)实验例2-1和实验例2-5的成型体
[0351]
在注射成型机(100吨注射成型机)的料斗中投入上述[3]中得到的实验例2-1和实验例2-5的改质剂，在设定温度210℃、模具温度60℃的注射条件下进行注射成型，得到实验例2-1和实验例2-5的成型体(评价用成型体)。需要说明的是，实验例2-1和实验例2-9的成型体相同。进而，实验例2-5和实验例2-13的成型体相同。
[0352]
(4)实验例2-4和实验例2-8的成型体
[0353]
在注射成型机(100吨注射成型机)的料斗中投入上述[1](4)中准备的植物来源的pe1(高密度聚乙烯)，在设定温度210℃、模具温度60℃的注射条件下进行注射成型，得到实验例2-4和实验例2-8的成型体(评价用成型体)。需要说明的是，实验例2-4和实验例2-8的成型体相同。
[0354]
[表2]
[0355]
表2
[0356][0357]
(5)实验例2-10和实验例2-11的成型体
[0358]
进而，将上述[3]中得到的实验例2-9的改质剂与作为改质对象树脂的非植物来源的pp以1：1的配混比(实验例2-10)、和以1：4的配混比(实验例2-11)干混后，在注射成型机(100吨注射成型机)的料斗中投入得到的干混原料，在设定温度210℃、模具温度60℃的注射条件下进行注射成型，得到实验例2-10～2-11的成型体(评价用成型体)。
[0359]
(6)实验例2-14和实验例2-15的成型体
[0360]
另外，将上述[3]中得到的实验例2-13的改质剂与作为改质对象树脂的非植物来源的pp以1：1的配混比(实验例2-14)、和以1：4的配混比(实验例2-15)干混后，在注射成型机(100吨注射成型机)的料斗中投入得到的干混原料，在设定温度210℃、模具温度60℃的注射条件下进行注射成型，得到实验例2-14～2-15的成型体(评价用成型体)。
[0361]
(7)实验例2-9和实验例2-13的成型体
[0362]
在注射成型机(100吨注射成型机)的料斗中投入上述[3]中得到的实验例2-9和实验例2-13的改质剂，在设定温度210℃、模具温度60℃的注射条件下进行注射成型，得到实验例2-9和实验例2-13的成型体(评价用成型体)。需要说明的是，实验例2-9和实验例2-1的成型体相同。进而，实验例2-13和实验例2-5的成型体相同。
[0363]
(8)实验例2-12和实验例2-16的成型体
[0364]
在注射成型机(100吨注射成型机)的料斗中投入上述[1](4)中准备的植物来源的pe，在设定温度210℃、模具温度60℃的注射条件下进行注射成型，成型为实验例2-12和实验例2-16的成型体(评价用成型体)。需要说明的是，实验例2-12和实验例2-16的成型体相同。
[0365]
[表3]
[0366]
表3
[0367][0368]
[5]评价用成型体的评价
[0369]
(1)密度的测定
[0370]
依据iso1183而测定密度。
[0371]
试验温度：23℃
[0372]
干燥条件：真空干燥80℃
×
8小时以上
[0373]
(2)mfr的测定
[0374]
依据iso1133而测定mfr(230℃/2.16kg)。
[0375]
试验装置：熔融指数测定仪(株式会社东洋精机制作所制、型号“f-f01”)
[0376]
试验温度：230℃
[0377]
试验载荷：2.16kgf
[0378]
干燥条件：真空干燥80℃
×
8小时以上
[0379]
(3)夏比冲击强度的测定
[0380]
使用上述[4]中得到的实验例2-1～2-16的成型体，依据iso179而进行夏比冲击强度(试验温度23℃)的测定。将其结果示于表2和表3。需要说明的是，该夏比冲击强度的测定
中，使用具有切口(a型)的试验片，在温度23℃下，进行基于edgewise试验法的冲击的测定。
[0381]
需要说明的是，表2和表3中的耐冲击性倍率表示的是，将改质对象树脂(植物来源的pe或非植物来源的pp)的夏比冲击强度设为1.0的情况下，对应的实验例中的夏比冲击强度的倍率。
[0382]
另外，总聚烯烃量表示的是，各实验例中所含的聚烯烃(植物来源的pe、植物来源的pe2、非植物来源的pp)的总量。
[0383]
[6]形态学
[0384]
使用实验例2-1和实验例2-5的各试验片观察相结构。这些试验片中，实验例2-1的试验片与《实施例1》[6]中的实验例1-6的试验片相同。另外，实验例2-5的试验片与《实施例1》[6]中的实验例1-8的试验片相同。其结果如《实施例1》[6]中记载，其效果如《实施例1》[7]中记载。
[0385]
[7]实验例2的效果
[0386]
由表2的结果，根据实验例2-3和实验例2-7的结果可知，对于聚乙烯pe1，以4：1的配混比(质量基准)配混了改质剂的情况下，不易得到充分的改质效果，但是根据实验例2-2和实验例2-6的结果可知，对于聚乙烯pe1，以1：1的配混比(质量基准)配混了改质剂的情况下，得到了高的改质效果。
[0387]
另外，根据实验例2-2和实验例2-6的结果，夏比冲击强度为13kj/m2的实验例2-2的总聚烯烃量为65质量％，而夏比冲击强度为23kj/m2的实验例2-6的总聚烯烃量达到80质量％。而且，可知，实验例2-2的耐冲击性为实验例2-4的2.2倍，而实验例2-6的耐冲击性也达到实验例2-8的3.8倍。因此，可知，作为改质剂，植物来源的pe2的配混比率更大的改质剂的改质性能优异。
[0388]
另一方面，由表2的结果，植物来源的pe2的配混比率更大的改质剂的改质性能未成为优异的结果，得到了认为植物来源的pe1的利用特异地发挥作用的结果。
[0389]
需要说明的是，本发明中，不限定于上述具体的实施例中记载的内容，可以为根据目的、用途而在本发明的保护范围内进行了各种变更的实施例。
[0390]
前述的例子只是单纯地为了说明，不对本发明做限定性解释。列举典型的实施方式的例子对本发明进行说明，但本发明的记载和图示中使用的术语不是限定性的术语，可以理解为说明性的术语和示例性的术语。如此处详述那样，该方式中，在不脱离本发明的范围或主旨的情况下，可以在所附权利要求的保护范围内进行变更。此处，本发明的详述中参照了特定的结构、材料和实施例，但不意图将本发明限定于此处记载的公开事项，本发明涉及所附权利要求的范围内的、所有功能上等同的结构、方法、应用。
[0391]
附图标记说明
[0392]
a；连续相、
[0393]
b；分散相、
[0394]
b1；连续相(分散相b内的连续相)、
[0395]
b2；微分散相(分散相b内的分散相)。