1.本发明涉及一种阻燃聚碳酸酯（pc）组合物和由其制成的成型制品。
背景技术：
：：2.聚碳酸酯组合物早已为人所知，并使用这些材料生产用于多样化应用的模制品。对于一些应用，阻燃性是必要的。环磷腈是聚碳酸酯组合物中常用的优异阻燃剂。3.us2016/0185956a1公开了含有至少一种环磷腈的聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（abs）组合物，其中三聚环磷腈的含量为基于所述至少一种环磷腈计的60-98摩尔%，所述组合物具有良好的机械性质、良好的耐化学性和高水解稳定性。但是，由于进料问题，环磷腈的量低于基于pc组合物的总重量计的5重量%。4.ep1196498a1公开了含有磷腈并基于聚碳酸酯和接枝聚合物的模制组合物，所述接枝聚合物选自硅酮、ep(d)m和丙烯酸酯橡胶作为接枝基底，所述组合物具有优异的阻燃性和非常好的机械性质，如抗应力开裂性或缺口冲击强度。5.ep1095100a1公开了包含磷腈和无机纳米粒子的聚碳酸酯/abs组合物，所述组合物具有优异的阻燃性和非常好的机械性质。6.ep1095097a1公开了包含磷腈和接枝聚合物的聚碳酸酯/abs组合物，所述组合物具有优异的阻燃性和非常好的加工性质，其中所述接枝聚合物借助本体聚合法、溶液聚合法或本体-悬浮聚合法制成。7.us2003/040643a1公开了一种制备苯氧基磷腈的方法，以及包含苯氧基磷腈的聚碳酸酯/abs模制组合物。所述模制组合物具有良好的阻燃性、良好的可流动性、良好的冲击强度和高抗热变形性。8.us2003/092802a1公开了苯氧基磷腈，以及它们的制备和在聚碳酸酯/abs模制组合物中的用途。苯氧基磷腈优选是交联的，且所述模制组合物的特征在于良好的阻燃性、良好的冲击强度、高弯曲模量和高熔体体积流动速率。没有详细描述所用的abs。此外，在这一文献中没有描述本技术的三聚物、四聚物和更高级低聚物的含量。9.jp2004155802公开了环磷腈和它们在热塑性模制组合物，如聚碳酸酯和abs中的用途。没有公开具有精确限定的三聚物、四聚物和更高级低聚物含量的包含环磷腈的聚碳酸酯/abs模制组合物。10.目前用于pc组合物配混工艺的环磷腈具有进料问题。例如，如果入口温度高于80℃，容易堵塞挤出机的入口，尤其是当pc组合物中的填料含量高时，并且会损坏生产线中使用的螺杆。环磷腈作为阻燃剂无法单独进料。11.因此，仍然需要提供具有阻燃性、水解稳定性和机械性质，如耐冲击性的良好组合，同时在其生产中没有进料问题的聚碳酸酯组合物。12.发明概述本技术的一个目的因此是提供具有阻燃性、水解稳定性和耐冲击性的良好组合，同时在其生产中没有进料问题的聚碳酸酯组合物。13.因此，根据第一个方面，本发明提供一种阻燃聚碳酸酯（pc）组合物，其包含以下组分：a)50至90重量份的芳族聚碳酸酯，b)3至20重量份的非核壳型抗冲改性剂，c)2至15重量份的至少一种式(v)的环磷腈：其中k是1至10的整数，优选的数为1至8，且特别优选1至5，三聚物含量(k=1)为基于组分c计的大于98摩尔%，并且其中r在每种情况下相同或不同并且是胺基团、在每种情况下任选卤化，优选用氟卤化的c1-c8-烷基，优选甲基、乙基、丙基或丁基，c1-c8-烷氧基，优选甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基，在每种情况下任选被烷基，优选c1-c4-烷基和/或卤素，优选氯和/或溴取代的c5-c6-环烷基，在每种情况下任选被烷基，优选c1-c4-烷基和/或卤素，优选氯和/或溴和/或羟基取代的c6-c20-芳氧基，优选苯氧基或萘氧基，在每种情况下任选被烷基，优选c1-c4-烷基和/或卤素，优选氯和/或溴取代的c7-c12-芳烷基，优选苯基-c1-c4-烷基，卤素基团，优选氯，或oh基团，d)0至30重量份的填料，e)0.05至5重量份的抗滴落剂；和f)0至15重量份的附加添加剂，所述组合物的总重量为100重量份，优选地，所述组合物包含相对于组合物的总重量计的至少90重量%，更优选至少95重量%，最优选100重量%的组分a-f。14.根据第二个方面，本发明提供一种成型制品，其由根据本发明的第一个方面的聚碳酸酯组合物制成。15.根据第三个方面，本发明提供一种制备根据本发明的第二个方面的成型制品的方法，其包括注射成型、挤出成型、吹塑成型或热成型根据本发明的第一个方面的聚碳酸酯组合物。16.根据第四个方面，本发明提供至少一种式(v)的环磷腈用于制备具有提高的水解稳定性的阻燃聚碳酸酯组合物的用途：其中k是1或1至10的整数，优选的数为1至8，且特别优选1至5，三聚物含量(k=1)为基于所述至少一种环磷腈计的大于98摩尔%，并且其中r在每种情况下相同或不同并且是胺基团、在每种情况下任选卤化，优选用氟卤化的c1-c8-烷基，优选甲基、乙基、丙基或丁基，c1-c8-烷氧基，优选甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基，在每种情况下任选被烷基，优选c1-c4-烷基和/或卤素，优选氯和/或溴取代的c5-c6-环烷基，在每种情况下任选被烷基，优选c1-c4-烷基和/或卤素，优选氯和/或溴和/或羟基取代的c6-c20-芳氧基，优选苯氧基或萘氧基，在每种情况下任选被烷基，优选c1-c4-烷基和/或卤素，优选氯和/或溴取代的c7-c12-芳烷基，优选苯基-c1-c4-烷基，卤素基团，优选氯，或oh基团。17.根据本发明的聚碳酸酯组合物具有阻燃性、水解稳定性和耐冲击性的良好组合，同时在其生产中没有进料问题。此外，根据本发明的聚碳酸酯组合物在温度方面的加工窗口更宽。18.根据本发明的聚碳酸酯组合物甚至在较低厚度，例如1.5mm下也具有如根据ul94:2015测得的v0阻燃等级。19.在阅读下列说明书和实施例时将甚至更清楚地显现本发明的其它主题和特征、方面和优点。20.发明详述在下文中并且除非另行指明，数值范围的限值包括在这一范围内，特别是在措辞“在…之间”和“...至...”中。21.在本技术通篇，术语“包含”被解释为涵盖所有具体提及的要素以及任选的、附加的、未指定的要素。22.除非另行定义，本文使用的所有技术和科学术语具有本发明所属领域的普通技术人员通常理解的相同含义。当本说明书中的术语的定义与本发明所属领域的普通技术人员通常理解的含义冲突时，应采用本文所述的定义。23.除非另行规定，说明书和权利要求书中使用的表示成分等的量的所有数值应被理解为被术语“约”修饰。24.除非另行规定，本技术中的所有百分比是指重量百分比。25.在本技术中对各要素描述的技术特征在没有冲突的前提下可以以任何方式组合。26.组分a根据第一个方面，根据本发明的聚碳酸酯组合物包含芳族聚碳酸酯作为组分a。27.根据本发明适合作为组分a的芳族聚碳酸酯是文献中已知的或可通过文献中已知的方法制备（关于芳族聚碳酸酯的制备，参见例如schnell,"chemistryandphysicsofpolycarbonates",intersciencepublishers,1964，以及de-as1495626、de-a2232877、de-a2703376、de-a2714544、de-a3000610、de-a3832396；和de-a3007934）。28.芳族聚碳酸酯例如通过使二酚与碳酰卤，优选光气，和/或与芳族二羧酸二卤，优选苯二甲酸二卤通过相界面方法反应制备，任选使用链终止剂，例如单酚，并任选使用三官能或大于三官能的支化剂，例如三酚或四酚。它们也可通过熔体聚合法通过使二酚与例如碳酸二苯酯反应制备。29.用于制备芳族聚碳酸酯的二酚优选是式(i)的那些：其中a是单键、c1-c5-亚烷基、c2-c5-烷叉基（alkylidene）、c5-c6-环烷叉基、-o-、-so-、-co-、-s-、-so2-、其上可稠合任选含有杂原子的其它芳环的c6-c12-亚芳基，或式(ii)或(iii)的基团：b在每种情况下是c1-c12-烷基，优选甲基，或卤素，优选氯和/或溴，x在每种情况下彼此独立地为0、1或2，p是1或0，且r5和r6可针对每个x1独立地选择，并彼此独立地为氢或c1-c6-烷基，优选氢、甲基或乙基，x1是碳且m是4至7，优选4或5的整数，条件是r5和r6同时是至少一个原子x1上的烷基。30.优选的二酚是对苯二酚、间苯二酚、二羟基二酚、双(羟苯基)-c1-c5-烷烃、双(羟苯基)-c5-c6-环烷烃、双(羟苯基)醚、双(羟苯基)亚砜、双(羟苯基)酮、双(羟苯基)砜和α,α-双(羟苯基)二异丙基苯以及它们的环-溴化和/或环-氯化衍生物。羟苯基)苯基甲烷、2,2-双[4,4-双(4-羟苯基)环己基]丙烷、2,4-双(4-羟苯基异丙基)苯酚、四(4-羟苯基)甲烷、2,6-双(2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯酚、2-(4-羟苯基)-2-(2,4-二羟苯基)丙烷、四(4-[4-羟苯基异丙基]苯氧基)甲烷或1,4-双[4,4'-(二羟基三苯基)甲基]苯。酚类支化剂可与二酚一起使用；酰氯支化剂可与酰二氯一起引入。[0044]热塑性芳族聚碳酸酯中的碳酸酯结构单元的比例可自由地变化。碳酸酯基团的比例优选为基于酯基团和碳酸酯基团的总和计的至多100摩尔%，尤其是至多80摩尔%，且特别优选至多50摩尔%。芳族聚碳酸酯的酯部分和碳酸酯部分都可以以嵌段形式或无规分布形式存在于缩聚产物中。[0045]所用聚碳酸酯优选是直链的，且更优选基于双酚a。[0046]该芳族聚碳酸酯具有15,000至80,000g/mol，优选20,000至32,000g/mol，更优选23,000至28,000g/mol，且甚至更优选24,000至26,000g/mol的重均分子量（mw，以基于双酚a的聚碳酸酯作为标准物通过gpc（凝胶渗透色谱法）测得）。[0047]作为适用于本发明的芳族聚碳酸酯的一个实例，可以提及由covestroco.,ltd.以makrolon®ꢀ2600为名出售的那种。[0048]芳族聚碳酸酯可独自或以任何所需混合物使用。[0049]有利地，基于聚碳酸酯组合物的总重量为100重量份计，芳族聚碳酸酯以60至85重量份，优选65至85重量份的量存在于聚碳酸酯组合物中。[0050]组分b根据第一个方面，根据本发明的聚碳酸酯组合物包含非核壳型抗冲改性剂作为组分b。[0051]作为非核壳型抗冲改性剂，可以提及乙烯丙烯酸酯共聚物。[0052]乙烯丙烯酸酯共聚物优选地，乙烯丙烯酸酯共聚物是式(iv)的乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物其中r1是甲基或氢，r2是氢或c1-c12-烷基，优选甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、己基、异戊基或叔戊基，x和y各自是独立聚合度，且n是》=1的整数。[0053]x和y彼此独立地为整数。[0054]聚合度x和y的比率优选为x:y=300:1至10:90。[0055]在一些实施方案中，x和y彼此独立地为10至10,000。[0056]在一些实施方案中，x和y彼此独立地为50至5,000。[0057]乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物可以是无规、嵌段或多嵌段共聚物或所述结构的混合物。在一个优选实施方案中，使用支化和无支化的乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物，特别是直链乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物。[0058]优选地，组分b是乙烯-丙烯酸甲酯共聚物，或替代地，乙烯-丙烯酸甲酯共聚物是组分b的一种。例如，组分b选自乙烯丙烯酸酯共聚物，包括来自dupont的elvaloy®ac1820、ac1224、ac1125、ac1330，和来自arkema的lotyl®18ma02、20ma08、24ma02、24ma005、29ma03、30ba02、35ba40、17ba04、17ba07等。[0059]乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物的熔体流动速率（mfr）（在190℃下在2.16kg载荷下测得，astmd1238-2010）优选为0.5至40.0g/(10min.)，特别优选0.5至15.0g/(10min.)，最特别优选2.0至12.0g/(10min)。[0060]据发现，与核壳型抗冲改性剂相比，当非核壳型抗冲改性剂用作根据本发明的组合物中的抗冲改性剂时，由该组合物制备的制品在其水解后的刚度保持率相对较高，因此该制品可用于户外应用。[0061]有利地，基于聚碳酸酯组合物的总重量为100重量份计，抗冲改性剂以3至15重量份，优选3至12重量份的量存在于聚碳酸酯组合物中。[0062]组分c根据第一个方面，根据本发明的聚碳酸酯组合物包含至少一种环磷腈作为组分c。[0063]根据本发明使用的环磷腈是式(v)的环磷腈：其中k是1至10的整数，优选的数为1至8，且特别优选1至5三聚物含量(k=1)为基于组分c计的大于98摩尔%，并且其中r在每种情况下相同或不同并且是‑ꢀ胺基团，‑ꢀ在每种情况下任选卤化，优选用氟卤化，且更优选单卤化的c1-c8-烷基，优选甲基、乙基、丙基或丁基，‑ꢀc1-c8-烷氧基，优选甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基，‑ꢀ在每种情况下任选被烷基，优选c1-c4-烷基和/或卤素，优选氯和/或溴取代的c5-c6-环烷基，‑ꢀ在每种情况下任选被烷基，优选c1-c4-烷基和/或卤素，优选氯或溴和/或羟基取代的c6-c20-芳氧基，优选苯氧基或萘氧基，‑ꢀ在每种情况下任选被烷基，优选c1-c4-烷基和/或卤素，优选氯和/或溴取代的c7-c12-芳烷基，优选苯基-c1-c4-烷基，或‑ꢀ卤素基团，优选氯或氟，或‑ꢀoh基团。[0064]磷腈及其制备描述在例如ep-a728811、de-a1961668和wo97/40092中。[0065]以下这些是优选的：丙氧基磷腈、苯氧基磷腈、甲基苯氧基磷腈、氨基磷腈和氟烷基磷腈，以及下列结构的磷腈：在上示化合物中，k=1、2或3。[0066]优选地，三聚物含量(k=1)为基于组分c计的98.5至100摩尔%，优选99至100摩尔%。[0067]在其中式(v)的磷腈在磷上被卤素取代（例如来自不完全反应的起始材料）的情况下，这种在磷上被卤素取代的磷腈的比例优选小于1000ppm，更优选小于500ppm。[0068]磷腈可以独自或作为混合物使用，即基团r可以相同或式(v)中的两个或更多个基团可以不同。优选地，磷腈的基团r相同。[0069]在更优选的实施方案中，仅使用具有相同r的磷腈。[0070]优选地，所有r=苯氧基。[0071]最优选的化合物是具有98.5ꢀ‑100摩尔%，优选99-100摩尔%的其中k=1的低聚物含量(c1)的式(vi)的苯氧基磷腈（所有r=苯氧基）。[0072]也可以在配混后通过31p-nmr检测和量化相应共混物样品中的磷腈的低聚物组成（化学位移；δ三聚物：6.5至10.0ppm；δ四聚物：-10至-13.5ppm；δ更高级低聚物：-16.5至-25.0ppm）。[0073]有利地，基于聚碳酸酯组合物的总重量为100重量份计，环磷腈以4至18重量份，优选6至15重量份的量存在于聚碳酸酯组合物中。[0074]还发现，与含有至少一种具有低三聚物环磷腈含量的环磷腈的类似聚碳酸酯组合物相比，含有至少一种如本技术中定义的环磷腈的聚碳酸酯组合物具有更好的水解稳定性。[0075]组分d根据第一个方面，根据本发明的聚碳酸酯组合物可包含填料。[0076]适用于本发明的填料包括矿物填料和玻璃纤维，该增强材料优选是矿物填料。[0077]矿物填料的实例是云母、滑石、硅灰石、硫酸钡、二氧化硅、高岭土、二氧化钛、氢氧化铝、氢氧化镁、长石、石棉、碳酸钙、白云石、蛭石、凹凸棒石、膨润土、珍珠岩、叶蜡石等。[0078]优选地，矿物填料选自高岭土、滑石和硅灰石。更优选地，矿物填料选自硅灰石和滑石。[0079]优选地，矿物填料呈板形、针形或球形。[0080]作为可用于根据本发明的聚碳酸酯组合物的矿物填料的实例，可以提及来自imifabis.p.a.的talchtp®ultra5c、来自kaminllc的kaolinpolyfiltmhg90和来自imerystalcamerica,inc.的wollastonitenyglos®4w。[0081]玻璃纤维可以是短切的或磨碎的。[0082]优选地，使用具有1mm至6mm，特别是3mm至6mm的长度的短切束（choppedstrands）形式的玻璃纤维。[0083]玻璃纤维可具有圆形（或环形）、扁平或不规则的横截面。因此，可以使用具有非圆形横截面的纤维。[0084]优选地，玻璃纤维可具有圆形（或环形）横截面。[0085]作为可用于根据本发明的聚碳酸酯组合物的磨碎玻璃纤维的实例，可以提及来自lanxessaggermany的mf7980和来自nittobosekico.ltd.japan的cs3pe937。[0086]有利地，基于聚碳酸酯组合物的总重量为100重量份计，填料以0.5至30重量份，优选2至28重量份，更优选3至26重量份，最优选10至20重量份的量存在于聚碳酸酯组合物中。[0087]据发现，当根据本发明的组合物包含填料时，改进了由该组合物制成的制品的刚度，因此该制品可用于其中需要高模量的某些领域。[0088]组分e根据第一个方面，根据本发明的聚碳酸酯组合物包含抗滴落剂。[0089]优选地，所用抗滴落剂选自氟化聚烯烃。[0090]氟化聚烯烃是已知的（参见"vinylandrelatedpolymers",schildknecht著,johnwiley&sons,inc.,newyork,1962,第484-494页；"fluorpolymers",wall著,wiley-interscience,johnwiley&sons,inc.,newyork,第13卷,1970,第623-654页；"modernplasticsencyclopedia",1970-1971,第47卷,no.10a,1970年10月,mcgraw-hill,inc.,newyork,第134和774页；"modernplasticsencyclopedia",1975-1976,1975年10月,第52卷,no.10a,mcgraw-hill,inc.,newyork,第27、28和472页和us-ps3671487、3723373和3838092）。[0091]优选地，抗滴落剂选自聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物和乙烯/四氟乙烯共聚物。[0092]更优选地，所用抗滴落剂是聚四氟乙烯（ptfe）。[0093]聚四氟乙烯可通过已知方法，例如通过四氟乙烯在具有形成自由基的催化剂，例如过氧二硫酸钠、过氧二硫酸钾或过氧二硫酸铵的水性介质中在7至71kg/cm2的压力下和在0至200℃的温度，优选20至100℃的温度下的聚合制备，关于进一步细节，参见例如美国专利2393967。[0094]优选地，氟化聚烯烃具有高分子量并具有超过-30℃，通常超过100℃的玻璃化转变温度，优选65至76重量%，特别是70至76重量%的氟含量（以氟化聚烯烃为100重量%），0.05至1,000μm，优选0.08至20μm的平均粒径d50。[0095]优选地，氟化聚烯烃具有1.2至2.3g/cm3的密度。[0096]更优选地，根据本发明使用的氟化聚烯烃具有0.05至20μm，优选0.08至10μm的平均粒径和1.2至1.9g/cm3的密度。[0097]可以以粉末形式使用的合适的氟化聚烯烃是具有100至1000μm的平均粒径和2.0g/cm3至2.3g/cm3的密度的四氟乙烯聚合物。[0098]作为聚四氟乙烯的商品的一个实例，可提及由dupont以商品名teflon®出售的那些。[0099]也可使用1:1重量比的聚四氟乙烯和苯乙烯-丙烯腈（san）的母料，例如可获自chemicalinnovationco.,ltd.thailand的ads5000和可获自hannanotechco.,ltd的polybfs-200。[0100]有利地，基于聚碳酸酯组合物的总重量为100重量份计，抗滴落剂以0.1至1重量份，优选0.2至0.6重量份的量存在于根据本发明的聚碳酸酯组合物中。[0101]附加添加剂f除上文提及的组分a-e外，根据本发明的聚碳酸酯组合物还可任选包含余量的一种或多种常规用于聚合物组合物的附加添加剂，如除作为组分e提及的抗滴落剂外的阻燃增效剂、润滑剂和脱模剂（例如季戊四醇四硬脂酸酯）、稳定剂（例如紫外线/光稳定剂、热稳定剂、抗氧化剂）、抗静电剂（例如导电炭黑、碳纤维、碳纳米管和有机抗静电剂，如聚亚烷基醚、烷基磺酸盐或含聚酰胺的聚合物）、染料、颜料等。[0102]作为稳定剂，优选使用位阻酚和亚磷酸酯或其混合物，例如irganox®ꢀb900（cibaspecialitychemicals）。[0103]本领域技术人员可选择附加添加剂的类型和量以便不会显著不利地影响根据本发明的聚碳酸酯组合物的所需性质。[0104]在一些实施方案中，根据本发明的聚碳酸酯组合物由组分a至f组成。[0105]在一些优选实施方案中，该聚碳酸酯组合物不含无机阻燃剂和阻燃增效剂，尤其是氢氧化铝、氧化铝-氢氧化铝以及砷氧化物和锑氧化物。[0106]在一些优选实施方案中，该聚碳酸酯组合物不含除式(v)的环磷腈外的有机阻燃剂，尤其是双酚a二磷酸酯低聚物、间苯二酚二磷酸酯低聚物、磷酸三苯酯、八甲基间苯二酚二磷酸酯和四溴双酚a二磷酸低聚碳酸酯。[0107]聚碳酸酯组合物的制备根据本发明的聚碳酸酯组合物可为例如丸粒形式，并可通过涉及该组合物中所需材料的密切混合的各种方法制备。[0108]例如，该组合物中所需的材料首先在高速混合机中共混。其它低剪切法，包括但不限于手动混合，也可实现这种共混。然后将共混物经由料斗供入双螺杆挤出机的喉部中。可替代地，至少一种组分可通过在喉部处和/或在下游通过侧填充机（stuffer）直接供入挤出机而并入组合物中。添加剂也可与所需聚合物树脂配混成母料并供入挤出机中。挤出机通常在高于导致组合物流动所必需的温度的温度下运行。挤出物立即在水浴中淬火并造粒。如所述，该丸粒可为1/4英寸长或更小。这样的丸粒可用于后续模制、塑形或成型。[0109]由于熔体共混设备在商业聚合物加工设施中的可用性，熔体共混法是优选的。[0110]在这样的熔体加工法中使用的设备的示例性实例包括：同向旋转和反向旋转挤出机、单螺杆挤出机、共捏合机和各种其它类型的挤出设备。[0111]加工中的熔体温度优选最小化以避免聚合物的过度降解。通常合意的是在熔融树脂组合物中保持230℃至350℃的熔体温度，尽管可以使用更高的温度，只要树脂在加工设备中的停留时间保持较短。[0112]在一些情况下，熔融组合物通过模头中的小出口孔从加工设备，如挤出机中排出。通过使熔融树脂的所得线料通过水浴而将该线料冷却。冷却的线料可短切成小丸粒以供包装和进一步处理。[0113]成型制品根据本发明的聚碳酸酯组合物可例如用于生产各种类型的成型制品。[0114]根据第二个方面，本发明提供由根据本发明的第一个方面的聚碳酸酯组合物制成的成型制品。[0115]作为成型制品的实例，可以提及例如，薄膜；型材；各种外壳部件，例如用于家用电器如榨汁机、咖啡机和混合机，或用于办公设备，如监视器、平板显示器、笔记本电脑、打印机和复印机；片材；管材；电气导管；窗、门和用于建筑行业（室内和室外应用）的其它型材；电气和电子部件，如开关、插头和插座；和用于商业车辆，尤其是用于机动车行业的车身部件或内饰。[0116]特别地，该成型制品可以是以下任何一种：轨道车辆、船、飞机、公共汽车和其它机动车辆的内饰、含有小型变压器的电气设备的外壳、信息处理和传输设备的外壳、医疗设备的外壳和覆板、安全设备的外壳、卫生和浴室配件的模制部件、通风口的覆盖格栅和园艺工具的外壳。[0117]成型制品的制备可通过各种手段，如注射成型、挤出成型、吹塑成型或热成型以形成成型制品来将根据本发明的聚碳酸酯组合物加工成成型制品。[0118]因此，根据第三个方面，本发明提供一种制备根据本发明的第二个方面的成型制品的方法，其包括注射成型、挤出成型、吹塑成型或热成型根据本发明的第一个方面的聚碳酸酯组合物。[0119]环磷腈的用途本发明人已经出乎意料地发现，与聚碳酸酯领域中常用的其它环磷腈相比，本技术中定义的式(v)的环磷腈可以显著改进聚碳酸酯的水解稳定性。[0120]因此，根据第四个方面，本发明提供至少一种式(v)的环磷腈用于制备具有提高的水解稳定性的阻燃聚碳酸酯组合物的用途：其中k是1或1至10的整数，优选的数为1至8，且特别优选1至5，三聚物含量(k=1)为基于所述至少一种环磷腈计的大于98摩尔%，并且其中r在每种情况下相同或不同并且是胺基团、在每种情况下任选卤化，优选用氟卤化的c1-c8-烷基，优选甲基、乙基、丙基或丁基，c1-c8-烷氧基，优选甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基，在每种情况下任选被烷基，优选c1-c4-烷基和/或卤素，优选氯和/或溴取代的c5-c6-环烷基，在每种情况下任选被烷基，优选c1-c4-烷基和/或卤素，优选氯和/或溴和/或羟基取代的c6-c20-芳氧基，优选苯氧基或萘氧基，在每种情况下任选被烷基，优选c1-c4-烷基和/或卤素，优选氯和/或溴取代的c7-c12-芳烷基，优选苯基-c1-c4-烷基，卤素基团，优选氯，或oh基团。[0121]优选地，所有r=苯氧基。[0122]最优选的化合物是具有98.5-100摩尔%，优选99-100摩尔%的其中k=1的低聚物含量(c1)的苯氧基磷腈（所有r=苯氧基）。[0123]以下实施例用于更详细例示说明本发明。实施例[0124]所用材料组分apc：由双酚a和光气制成的具有约26,000g/mol的重均分子量的芳族聚碳酸酯树脂，可作为makrolon®ꢀ2600获自covestro,co.,ltd。[0125]组分bb1：非核壳型抗冲改性剂，乙烯和丙烯酸甲酯的共聚物，可作为elvaloy®ac1820获自dupontdenemoursswitzerland。熔体流动速率（mfr）（在190℃下在2.16kg载荷下测得，astmd1238-2010）为8.0g/(10min.)。b1具有根据式(iv)的结构，且聚合度x和y的比率为x:y=300:1至10:90。[0126]b2：含有23重量%丙烯腈和77重量%苯乙烯的苯乙烯-丙烯酸酯共聚物(san)b3：mbs类型的核壳型抗冲改性剂，kaneace®m-732(kaneka).b4：基于硅酮的核壳型接枝聚合物（具有核壳结构的接枝共聚物，其中核为70重量%，主要由硅酮/丙烯酸系复合橡胶组成，并且壳为30重量%，主要由甲基丙烯酸甲酯组成，可作为metablen®s2001获自mitsubishirayonco.,ltd）。[0127]组分cc1：pnz-1，可作为cg-40获自chembridgecompany；c2：pnz-2，可作为hpctp获自weihaijinweicheminduxtrycompany；c3：pnz-3，可作为rabitle®fp-110获自fushimipharmaceuticalcompany；pnz-1、pnz-2和pnz-1是式(vi)的苯氧基磷腈，其中k=1的低聚物含量为65至100摩尔%，且其中k≥21的低聚物含量为0至35摩尔%。[0128]表1pnz-1pnz-2pnz-3其中k=1的含量(mol.%)99.999.968其中k≥2的含量(mol.%)0.10.132[0129]组分dd1:具有圆形横截面的磨碎玻璃纤维，可作为cs3pe937获自nittobosekico.ltd.japan。[0130]组分ee1:1:1重量比的聚四氟乙烯和苯乙烯-丙烯腈（san）的母料，可作为ads5000获自chemicalinnovationco.,ltd.thailand。[0131]组分ff1：季戊四醇四硬脂酸酯（pets），脱模剂，可作为loxiolp861获自emeryoleochemicalssdnbhdmalaysia；f2：80重量%的irgafos®ꢀ168（亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯）和20重量%的irganox®ꢀ1076（2,6-二叔丁基-4-(十八烷氧基羰基乙基)苯酚的混合物，可作为irganox®ꢀb900获自basf(中国)companylimited；f3：柠檬酸，可获自lanxessaggermany。[0132]试验方法如下测试实施例中获得的组合物的物理性质。[0133]根据iso306:2013在尺寸为80mmꢀ×10mmꢀ×ꢀ4mm的棒材上测定vicat软化温度（50n；120k/h）。[0134]根据iso180/ia:2000在尺寸为80mmx10mmx3mm或80mmx10mmx4mm的试验棒材上测量悬臂梁缺口冲击强度。[0135]借助根据iso1133-1:2011在260/240℃的温度下和在5kg的模头载荷下测得的熔体体积流动速率（mvr）评估熔体可流动性。[0136]根据ul94-2015在具有1.0或0.75mm厚度的127mmx12.7mm棒材上测量燃烧行为。[0137]基于棒材在95℃和100%相对湿度下储存3、5、7和14天之前和之后根据iso180/ia:2000在80mmx10mmx3mm或80mmx10mmx4mm棒材上测得的悬臂梁无缺口冲击强度的变化来评估制成的组合物的水解稳定性。[0138]本发明实施例1-2(ie1-ie2)和对比例1(ce1)表2中列举的材料在双螺杆挤出机（zsk-25）（wernerandpfleider）上在225rpm的旋转速度、20kg/h的吞吐量和260℃的机器温度下配混，并造粒。[0139]完成的颗粒在注射成型机上在260℃的熔融温度和80℃的模具温度下加工成相应的试样。[0140]将表2中列举的材料配混，测试所得组合物的物理性质，并将结果概括在表2中。[0141]表2模塑组合物的组成和性质*：c是指完全破坏。[0142]从表2中可以看出，包含至少一种具有高三聚环磷腈含量的环磷腈（hpctp、cg-40）的组合物（ie1-ie2）即使当填料含量高时在配混过程中也没有进料问题，而包含至少一种具有低三聚环磷腈含量的环磷腈（rabitle®fp-110）的组合物（ce1）具有进料问题。[0143]从在95℃和100%相对湿度下水解3、5、7和14天之前和之后的悬臂梁无缺口冲击强度中也可以看出，即使当填料含量高时，包含至少一种具有高三聚环磷腈含量的环磷腈（hpctp、cg-40）的组合物（ie1-ie2）与包含至少一种具有低三聚环磷腈含量的环磷腈（rabitle®fp-110）的组合物（ce1）相比也表现出更好的耐水解性。[0144]表3模塑组合物的组成和性质*：c是指完全破坏。[0145]从表3中可以看出，具有根据本发明的组分b（非核壳型抗冲改性剂）的组合物表现出阻燃性、冲击强度和耐水解性的优异性质状况。具有san作为组分b的ce2在冲击强度和水解后的冲击强度保持率方面较差。具有核壳型抗冲改性剂（mbs型）作为组分b的ce3表现出良好的冲击强度但在暴露于水分后的冲击强度保持率差。此外，在0.75mm下的阻燃性没有达到v0级别。如果使用b4（ce4），水解和阻燃性相当差。当前第1页12当前第1页12