呈味改善用组合物的制作方法

1.本发明涉及一种包含特定的提取成分的组合物以及作为其呈味改善剂的用途及其制造方法，所述特定的提取成分来自于包含石竹烯be、大牛儿烯d和绿花白千层醇的唇形科薄荷属植物油。


背景技术：

2.在要求清涼感的口腔护理产品、饮品食品、香水化妆品等产品中，出于给予适宜的香味的目的、提高喜好性的目的广泛利用属于唇形科薄荷属植物的欧薄荷、亚洲薄荷和绿薄荷等的薄荷系精油、薄荷系香精(flavor)。然而，如果口腔护理产品、饮品食品、饮品食品中的薄荷系精油、薄荷系香精的含量过高，则相较于清涼感，会涌出强烈的苦味，而且薄荷系精油在产品中混合不均匀，有带来浑浊的趋势，因此，正在研究薄荷系精油的提取工序，或者在薄荷系香精中组合其它的香料成分、酒精等，仅增强其清涼感、或者均匀地溶解薄荷系精油的技术。
3.例如在专利文献1(美国专利第5298238号说明书)中，公开了改善包含薄荷系精油的口腔护理产品的呈味和浑浊的技术。在引用文献1中，记载了制造薄荷系精油时，通过进行减压蒸馏等，从而除去主要由单萜和倍半萜这样的萜烯构成的油的“头”和“尾”，从而获得苦味和浑浊得到减少的组合物。
4.另外，在专利文献2(日本特开2003－253292号公报)中，公开了增强清涼感，赋予持续性，并且与薄荷的风味匹配的薄荷香精的持续性赋予剂，并记载了该持续性赋予剂是将对精油进行减压精密蒸馏而得到的残渣进行酒精提取而得到的物质。
5.现有技术文献
6.专利文献
7.专利文献1：美国专利第5298238号说明书
8.专利文献2：日本特开2003－253292号公报


技术实现要素：

9.作为对薄荷系精油或者香精提高更理想的自然且具有深度的清涼感(自然的薄荷感)、喜好性的呈味改善剂，期望有新型的材料。因此，本发明的目的在于提供一种作为用于来自于唇形科薄荷属植物的油(精油)、薄荷系香精等呈味改善剂有用的新型组合物。
10.本发明人等为了解决上述课题反复进行了研究，在该过程中，本发明人等关注到了对欧薄荷油进行蒸馏提取后的、目前为止持续被废弃的残渣。并且，对于该残渣是否有新的利用方法反复进行了深入的实验，发现对残渣进一步蒸馏而得到的挥发性馏分具有特有的组成，并且将其添加于欧薄荷油时，出人意料地对油(精油)等呈味赋予或增强具有更深的适宜的清凉感和爽快感的效果很优异，从而完成了本发明。
11.即，本发明涉及以下的〔1〕～〔8〕。
12.〔1〕一种来自于唇形科薄荷属植物的组合物，是来自于唇形科薄荷属植物的组合
物，相对于组合物总量，石竹烯be、大牛儿烯d和绿花白千层醇的含量的总质量为15质量％以上。
13.〔2〕一种组合物，是包含通过对来自于唇形科薄荷属植物的油进行减压蒸馏而得到的蒸馏残渣进行蒸馏而得到的挥发性馏分即石竹烯be、大牛儿烯d和绿花白千层醇的组合物，相对于组合物总量，石竹烯be、大牛儿烯d和绿花白千层醇的含量的总质量为15质量％以上。
14.〔3〕根据上述〔1〕或〔2〕所述的组合物，其中，上述唇形科薄荷属植物从欧薄荷、绿薄荷和亚洲薄荷中选择。
15.〔4〕根据上述〔1〕～〔3〕中任一项所述的组合物，其中，是含有薄荷醇的组合物的呈味改善用的组合物，并且如下进行添加：
16.相对于含有薄荷醇的组合物中的薄荷醇100质量份，含有石竹烯be、大牛儿烯d和绿花白千层醇的总质量0.01质量份以上。
17.〔5〕根据上述〔1〕～〔3〕中任一项所述的组合物，其中，是含有香芹酮的组合物的呈味改善用的组合物，并且如下进行添加：
18.相对于含有香芹酮的组合物中的香芹酮100质量份，含有石竹烯be、大牛儿烯d和绿花白千层醇的总质量0.01质量份以上。
19.〔6〕一种香料组合物，包含上述〔1〕～〔5〕中任一项所述的组合物。
20.〔7〕一种饮品食品、医药品、香水化妆品或者口腔护理产品，其包含上述〔6〕所述的香料组合物。
21.〔8〕一种上述组合物的制造方法，是包含含有石竹烯be、大牛儿烯d和绿花白千层醇的第一挥发性馏分的组合物的制造方法，包含如下的(a)工序和(b)工序：
22.(a)对来自于唇形科薄荷属植物的油进行减压蒸馏，得到来自于唇形科薄荷属植物的油总量的3～25质量％的蒸馏残渣的工序，以及；
23.(b)对上述(a)工序中得到的蒸馏残渣进行薄膜蒸馏，得到蒸馏残渣总量的5～50质量％的第一挥发性馏分的工序，
24.还可以包括(c)工序：对上述(b)工序中得到的第一挥发性馏分进行薄膜蒸馏，得到第一挥发性馏分总量的50～95质量％的第二挥发性馏分的工序，
25.上述组合物可以包含第一挥发性馏分，也可以包含第二挥发性馏分，并且相对于组合物总量，石竹烯be、大牛儿烯d和绿花白千层醇的含量的总质量为15质量％以上。
26.〔9〕根据上述的组合物，是对来自于唇形科薄荷属植物的油在压力0.00001～0.05巴、温度40～250℃的条件下进行减压蒸馏，得到来自于唇形科薄荷属植物的油总量的3～25质量％的蒸馏残渣，对上述蒸馏残渣进行薄膜蒸馏而得到的、包含上述蒸馏残渣总量的5～50质量％的挥发性馏分的组合物，
27.相对于组合物总量，石竹烯be、大牛儿烯d和绿花白千层醇的含量的总质量为15质量％以上。
28.发明效果
29.如果将本发明的新型组合物添加到来自于唇形科薄荷属植物的油(精油)、薄荷系香精等以及包含其的香料组合物、各种饮品食品、医药品、香水化妆品或者口腔护理产品等，则能够赋予或者增强自然的薄荷感，也能够同时提高喜好性。
附图说明
30.图1是表示本发明的组合物的制造方法的一个方式(实施例1和2)的流程图。
31.图2是概念性地表示来自唇形科薄荷属植物的油(精油)中的、本发明的组合物的挥发性馏分的示意图。
具体实施方式
32.＜组合物＞
33.本发明涉及一种组合物，是来自唇形科薄荷属植物的组合物，该组合物中，相对于组合物总量，石竹烯be、大牛儿烯d和绿花白千层醇的含量的总质量为15质量％以上。在此，本发明的“来自于唇形科薄荷属植物的组合物”是指包含将来自唇形科薄荷属植物的成分设为95％以上，优选为98％以上，更优选为100％的组合物。
34.本发明的一个方式是包含挥发性馏分的组合物，所述发挥性成分是通过对来自唇形科薄荷属植物的油进行减压蒸馏、例如进行减压精密蒸馏而得到的蒸馏残渣进行蒸馏、特别是通过进行薄膜蒸馏而得到的。相对于组合物总量，石竹烯be、大牛儿烯d和绿花白千层醇的含量的总质量为15质量％～50质量％，优选该总质量为15质量％～40质量％，更优选为20质量％～40质量％。本发明的“蒸馏残渣”也可称为用于得到该组合物的实质的原料，称为将对来自唇形科薄荷属植物的油进行蒸馏、并回收作为挥发性成分的来自于唇形科薄荷属植物的油的75质量％以上、例如90质量％以上后残留的、具有高沸点成分的残渣。这里，本发明的组合物除了包含石竹烯be、大牛儿烯d和绿花白千层醇以外，还包含无法分析的多样的香气成分，确定全部成分很困难，因此通过制造方法而特定。
35.基于图1和图2具体对本发明的组合物的一个方式进行说明，本发明的组合物是包含挥发性馏分(第一挥发性馏分)的组合物或者由该挥发性馏分构成，所述挥发性馏分如下构成：将来自唇形科薄荷属植物的油(精油)在压力0.00001～0.05巴、优选为0.002～0.04巴、更优选为0.004～0.03巴、40～250℃，优选为60～180℃，更优选为80～140℃的条件下进行精密蒸馏，将来自唇形科薄荷属植物的油总量的75～97质量％、优选为92～96质量％作为挥发部a回收，得到由来自唇形科薄荷属植物的油总量的3～25质量％、优选为4～8质量％的不挥发部a构成的蒸馏残渣，并且对该蒸馏残渣进行薄膜蒸馏而得到蒸馏残渣总量的5～50质量％、优选为10～30质量％的挥发部b。得到挥发部a时的精密蒸馏的条件优选在压力0.002～0.04巴、60～180℃下进行，更优选在压力0.004～0.03巴、80～140℃下进行，通过在这样的条件下进行的精密蒸馏，能够使本发明的组合物的上述3种成分(石竹烯be、大牛儿烯d和绿花白千层醇)浓缩于蒸馏残渣中。另外，得到挥发性馏分(第一挥发性馏分)时的蒸馏的条件优选在90～180℃下以压力0.00001～0.01巴进行，更优选在140～160℃下以压力0.002～0.008巴进行。
36.并且，本发明的组合物更优选由第二挥发性馏分构成，即第二挥发性馏分由对挥发部b进行薄膜蒸馏而得到的、挥发部b总量的50～95质量％、优选为60～95质量％、更优选为60～90质量％的挥发部c构成。得到第二挥发性馏分时的蒸馏的条件优选在90～180℃下以压力0.00001～0.01巴进行，更优选以140～160℃在压力0.002～0.008巴下进行。第二挥发性馏分与第一挥发性馏分比较，可除去导致出现杂味的树脂等成分。
37.本发明的石竹烯be、大牛儿烯d和绿花白千层醇的含量可以利用一般的香气成分
分析进行测定，例如可以是组合gc－ms分析、gc－fid分析，并利用本实施例所记载的方法测定得到的值。
38.在对来自唇形科薄荷属植物的油(即精油)或者来自该唇形科薄荷属植物的油精油进行减压蒸馏而得到的挥发部a的方式中，石竹烯be、大牛儿烯d和绿花白千层醇的总质量小于挥发部a总量的15质量％，与本发明的组合物构成的成分的组成不同。另外，本发明的组合物中包含的、通过对蒸馏残渣进行蒸馏而得到的挥发性馏分(挥发部b)与在蒸馏过程中同时得到的不挥发部b、不挥发部c在组成上完全不同，特别是几乎不包含树脂等杂味成分。应予说明，本发明的组合物在除了石竹烯be、大牛儿烯d和绿花白千层醇以外，还包含不可分析的多种多样的香气成分，但确定全部成分是很困难的，因此可通过制造方法特定。
39.如果本发明的组合物中包含石竹烯be、大牛儿烯d和绿花白千层醇，则其组成比没有特别限制，但在本发明的组合物中优选石竹烯be：大牛儿烯d：青花醇的质量比为1：1～2.5：1～5。
40.本发明的“唇形科薄荷属植物”的种类没有特别限定，优选可举出欧薄荷(mentha x piperita)、亚洲薄荷(mentha arvensis)、绿薄荷的留兰香物种(mentha spicata)、绿薄荷的姜薄荷种(mentha gracilis)。
41.在此，本发明的“来自唇形科薄荷属植物的油”是利用蒸馏等公知的方法提取唇形科薄荷属植物(可以是叶、茎、花、根等植物体中的任一部位)而得到的精油，作为主要香气成分，含有l－薄荷醇或者l－香芹酮。具体而言例如可举出欧薄荷油、亚洲薄荷油和绿薄荷油等。这里，在本说明书中，“主要香气成分”是指在唇形科薄荷属植物所含有的挥发性成分内具有香气的成分中通常含量最多的成分，清楚地表示了各唇形科薄荷属植物的香气的特征，并且是对香气的强度影响很大的成分。举例说明，欧薄荷、亚洲薄荷的主要香气成分为l－薄荷醇，绿薄荷的主要香气成分为l－香芹酮。来自唇形科薄荷属植物的油可以利用市售的精油，例如可以通过对唇形科薄荷属植物进行超临界二氧化碳提取、蒸馏、水蒸气蒸馏、溶剂提取等公知的方法中的任一方法以上进行处理而得到。来自唇形科薄荷属植物的油在其提取工序中为低温，例如为温度70℃以下，并且优选为ph6～9、更优选为ph6～8的条件下得到。另外，在提取工序中，可使用水、甲醇、乙醇、1－丙醇、2－丙醇、1－丁醇、2－丁醇、丙二醇、甘油、丙酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、己烷、庚烷、食用油脂、mct等溶剂。优选的溶剂为水、甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、己烷、庚烷、食用油脂、mct。这些溶剂可以单独使用，也可以组合2种以上使用。
42.本发明的组合物优选以相对于含薄荷醇的组合物(包含后述的香料组合物、饮品食品、医药品、香水化妆品和口腔护理产品等)中包含的薄荷醇100质量份，可包含石竹烯be、大牛儿烯d和绿花白千层醇的总质量为0.01质量份～50质量份、更优选为0.05质量份～10质量份、进一步优选为0.1质量份～1质量份的量，添加于含薄荷醇的组合物。通过在含薄荷醇的组合物中以上述含量包含本发明的组合物，从而能够由含有薄荷醇的组合物提供自然且具有深度的清涼感，并且可提高含有薄荷醇的组合物的喜好性。
43.另外，本发明的组合物优选相对于含有香芹酮的组合物(包含后述的香料组合物、饮品食品、医药品、香水化妆品和口腔护理产品等)中包含的香芹酮100质量份，以能够包含石竹烯be、大牛儿烯d和绿花白千层醇的总质量为0.01质量份～50质量份，更优选为0.05质量份～10质量份，进一步优选为0.1质量份～1质量份的量添加于含有香芹酮的组合物中。
在含有香芹酮的组合物中，通过以上述含量包含本发明的组合物，从而由含有香芹酮的组合物提供自然且具有深度的清涼感，并且能够提高含有香芹酮的组合物的喜好性。
44.本发明的“含薄荷醇的组合物”只要是包含作为薄荷香精(mint flavor)的主成分已知的l－薄荷醇的组合物，就没有特别限定，例如可以是欧薄荷精油和亚洲薄荷精油。另外，“含有薄荷醇的组合物”除了包含薄荷醇以外，可以包含任意的香料成分、精油等成分，是包括后述的香料组合物、产品的概念。
45.本发明的“含有香芹酮的组合物”只要是包含作为薄荷香精的主成分已知的l－香芹酮的组合物，就没有特别限定，例如可以是绿薄荷精油。另外，“含有香芹酮的组合物”除了包含香芹酮以外，可以包含任意的香料成分、精油等成分，是包括后述的香料组合物、产品的概念。
46.另外，本发明的组合物可以是液状方式，也可以是粉末状(固体形状状方式)，其形态没有特别限定。例如上述组合物可以是溶解石竹烯be、大牛儿烯d和绿花白千层醇等适当的溶剂，例如可以是溶解于水、乙醇、甘油、丙二醇、三醋精、中链脂肪酸甘油酯或者食用植物油(例如大米色拉油)等食用油脂的液状方式。
47.＜组合物的制造方法＞
48.参照图1说明本发明的一个方式的组合物的制造方法。
49.首先，作为工序(a)，准备来自于唇形科薄荷属植物的油，例如准备欧薄荷油、亚洲薄荷油以及绿薄荷油等精油，例如在40～250℃、优选为60～180℃、更优选为80～140℃、压力0.00001～0.05巴、优选为0.002～0.04巴、更优选为0.004～0.03巴的条件下进行蒸馏，优选为进行精密蒸馏而得到蒸馏残渣。此时优选来自唇形科薄荷属植物的油的75～97质量％、优选将92～96质量％作为挥发性馏分(挥发部a)回收。将由同时得到的不挥发部a构成的蒸馏残渣的一方作为本发明的组合物的实质的原料。
50.接下来，作为工序(b)，对得到的蒸馏残渣(不挥发部a)进行薄膜蒸馏，得到第一挥发性馏分(挥发部b)。在本工序中，例如优选在热溶剂温度90～180℃、压力0.00001～0.01巴、优选为140～160℃、压力0.002～0.008巴的条件下，通过进行薄膜蒸馏而得到第一挥发性馏分(挥发部b)。此时，本发明的组合物中，将不挥发部a的5～50质量％、优选为10～30质量％作为第一挥发性馏分(挥发部b)回收，优选50～95质量％、优选为70～90质量％设为不挥发部b。第一挥发性馏分(挥发部b)可以为石竹烯be、大牛儿烯d和绿花白千层醇的含量的总质量为15质量％以上。
51.接下来，作为任意的工序(c)，对得到的第一挥发性馏分(挥发部b)进一步进行薄膜蒸馏，得到第二挥发性馏分(挥发部c)。在本工序中，例如优选在热溶剂温度90～180℃、压力0.00001～0.01巴，优选在140～160℃且压力0.002～0.008巴的条件下进行薄膜蒸馏。此时，本发明的组合物中，将第一挥发性馏分b的50～95质量％、优选为60～95质量％、更优选为60～90质量％作为第二挥发性馏分(挥发部c)回收，优选将5～50质量％、优选为5～40质量％、更优选为10～40质量％作为不挥发部c。第二挥发性馏分(挥发部c)可以是石竹烯be、大牛儿烯d和绿花白千层醇的总质量为15质量％以上。在此，工序(c)中得到的第二挥发性馏分与第一挥发性馏分相比，作为含有薄荷醇的组合物、含有香芹酮的组合物的呈味改善剂，带来进一步的分量感(
ボリューム
感)、味道的扩散，并且可以给予浓郁且清凉干爽的薄荷感。
52.其中，在本发明的制造方法中，通过分阶段重复蒸馏，可以精炼地提取精油中目前不需要的所谓残留于底部的挥发性馏分，通过将得到的第一挥发性馏分和/或第二挥发性馏分例如适量地加入到用于得到挥发部a的精油，从而能够构建以往不存在的带来绝妙的薄荷感的组成。
53.另外，在本发明的制造方法中，在工序(a)中，优选利用精密蒸馏法进行蒸馏，在工序(b)和(c)，优选利用薄膜蒸馏法进行蒸馏。
54.另外，可以在第一挥发性馏分和/或第二挥发性馏分加强石竹烯be、大牛儿烯d和绿花白千层醇而得到本发明的组合物。
55.另外，可以将第一挥发性馏分和/或第二挥发性馏分进一步利用树脂处理、膜处理等公知的方法进行浓缩，或者可以进一步除去叶绿素等不挥发性成分，可以利用冻干等方法干燥提取物或者该浓缩物而使其粉末化。
56.如本发明中的上述工序(a)那样，进一步对薄荷油等来自于唇形科薄荷属植物的油进行蒸馏的工序这一工序以往在本领域技术人员当中并没有实施。并且，着眼于由此得到的蒸馏残渣，完成本发明这本身对于本领域技术人员而言难以想到。并且，根据本发明，可以有用地活用以往被废弃的蒸馏残渣。
57.另外，本发明的组合物例如可以包含乙醇、丙二醇、甘油、食用油脂、mct等溶剂。
58.如此得到的本发明的组合物能够如后所述那样适当地含有于液状的香料组合物、固体形状的香料组合物等，根据其使用目的以任意的剂型能够添加于饮品食品、香水化妆品或者口腔护理产品。应予说明，包含添加的食品等组合物为任一方式(例如液状或者固体形状)，在本发明中均由质量％或者质量份来规定量。
59.＜香料组合物＞
60.本发明还提供一种香料组合物，包含由上述本发明的来自唇形科薄荷属植物的油的蒸馏残渣得到的挥发性馏分的组合物、包含该挥发性馏分的组合物以及包含薄荷醇的组合物、以及包含该挥发性馏分的组合物以及包含含有香芹酮的组合物的香料组合物。由来自于香料组合物中的唇形科薄荷属植物的油得到的挥发性馏分的浓度可以根据作为对象的香料组合物的性质、所需要的效果适当地确定。另外，可以在本发明的组合物中添加l－薄荷醇和/或l－香芹酮，强化香气。
61.本发明的香料组合物可以包含各种配合剂和/或添加剂。作为可以混合的配合剂和添加剂，没有特别限定，例如可以举出抗氧化剂、公知的防腐剂、抗菌剂、ph调整剂等。上述的配合剂和添加剂可以以任意的组合并用2种以上。
62.更具体而言，作为抗氧化剂，除了丁基羟基甲苯、丁基羟基茴香醚、柠檬酸、谷胱甘肽、硒、番茄红素、维他命a、维他命e、维他命c等之外，可举出吡咯并吡咯衍生物、由来自各种植物的提取物得到的自由基清除剂(free radical scavengers)、超氧化物歧化酶(superoxide dismutase)、谷胱甘肽过氧化物酶等具有抗氧化特性的酶等。
63.另外，作为防腐剂、抗菌剂，可举出安息香酸、安息香酸钠、对羟基安息香酸异丙酯、对羟基安息香酸异丁酯、对羟基安息香酸乙酯、对羟基安息香酸甲酯、对羟基安息香酸丁酯、对羟基安息香酸丙酯、亚硫酸钠、次亚硫酸钠、焦亚硫酸钾、山梨酸、山梨酸钾、脱水乙酸钠、桧木醇(thujaplicin)、土当归提取物、苏合香提取物、龙蒿提取物、乌龙茶提取物、苹果多酚取物、酶分解薏仁提取物、茶儿茶素类、苹果多酚、果胶分解物、壳聚糖、溶菌酶、ε－
聚赖氨酸等。
64.另外，作为ph调整剂，可举出己二酸、柠檬酸、柠檬酸三钠、葡萄糖酸δ内酯、葡萄糖酸、葡萄糖酸钾、葡萄糖酸钠、dl－酒石酸、l－酒石酸、dl－酒石酸氢钾、l－酒石酸氢钾、dl－酒石酸钠、l－酒石酸钠、碳酸钾(无水)、碳酸氢钠、碳酸钠、二氧化碳、乳酸、乳酸钠、冰乙酸、焦磷酸二氢二钠、富马酸、富马酸一钠、dl－苹果酸、dl－苹果酸钠、磷酸、磷酸氢二钾、磷酸二氢钾、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠等。
65.＜产品＞
66.本发明进一步提供包含上述的香料组合物的饮品食品、医药品、香水化妆品以及口腔护理产品。饮品食品、医药品、香水化妆品以及口腔护理产品中的香料组合物的浓度可以由本领域技术人员根据作为对象的产品的性质、所需的效果适当地确定。
67.作为本发明对象的饮品食品、医药品、香水化妆品以及口腔护理产品没有特别限定，只要可得到作为本发明对象的来自唇形科薄荷属植物的清新、清爽且附加清涼感浓郁的香气带来的优点，则能够作为包含液体、固体、半固体以及流动性的范围广的对象。
68.虽然并未有意地限定，但作为饮品食品，可举出水果果汁、果汁饮料、无果汁饮料、蔬菜系饮料、碳酸饮料、运动饮料、咖啡饮料、茶、红茶、乌龙茶、矿物质饮料、酸奶类饮料、乳饮料、乳酸菌饮料、营养饮料、酒精饮料、无酒精饮料、儿茶素、调味料等液体产品、糖果、口香糖、药片、软糖、果子冻、巧克力、饼干
·
蛋糕等烘焙果子、棉花糖、面包、冰淇淋、冰菓、火腿、香肠、点心、粉末酱油等调味料、人造黄油等油脂类、可食薄片食品等固体产品、咖喱、煨菜、牛肉洋葱盖浇饭、辣椒油、佐料、色拉调料、鲜奶油、奶油、果子酱、流动食物等半固体
·
流动性产品。作为医药品和香水化妆品，只要与香料组合物并用，没有特别限定。另外，作为口腔护理产品，可举出磨牙粉、液体牙膏、液体牙膏、洗口液、口腔喷雾等。
69.作为本发明对象的饮品食品、医药品、香水化妆品以及口腔护理产品可以包含饮品食品、医药品、香水化妆品、或者口腔护理产品中常用的各种配合剂
·
添加剂。例如除了上述的抗氧化剂、公知的防腐剂、抗菌剂、ph调整剂以外，可以举出甜味料、酸味料、增量剂、色素、乳化剂、功能性物质、现有的风味改善剂、乳成分、氨基酸、肽等含氮化合物、各种香精材料、表面活性剂、研磨剂、粘结剂、湿润剂、其他溶剂等。这些配合剂
·
添加剂可以以任一组合并用2种以上。
70.更具体而言，作为甜味料，例如可举出砂糖、果糖、乳糖、葡萄糖、帕拉金糖、麦芽糖、海藻糖、山梨糖醇、赤藓醇、麦芽糖醇、还原帕拉金糖、木糖醇、乳糖醇麦芽糖、低聚糖、阿斯巴甜、三氯蔗糖、乙酰磺胺酸钾、糖精、糖精钠、甜橘、甜橘提取物、甜菊糖苷、纽甜、阿力甜、索马甜蛋白、新橙皮苷二氢查耳酮、对甲氧基肉桂醛、紫苏糖、甘草等。
71.作为酸味料，可举出乙酸、乳酸、柠檬酸等。
72.作为增量剂，可举出糖类、多糖类、加工淀粉、酪朊、明胶、羧甲基纤维素、卵磷脂等。
73.作为色素，可举出天然色素、有机合成色素等，具体而言，可举出扶桑花色素、黑木果色素、梅子色素、海苔色素、露莓色素、葡萄果汁色素、黑莓色素、蓝莓色素、桑葚色素、莫雷洛樱桃色素、红醋栗色素、大杨梅色素、彩椒粉末、麦芽提取物、芦丁、类黄酮、红卷心菜色素、红萝卜、小豆色素、姜黄色素、橄榄茶、越橘色素、小球藻粉末、番红花色素、紫苏色素、草莓色素、菊苣色素、山核桃色素、红米色素、红花色素、紫薯色素、紫胶红色素、螺旋藻属色
素、洋葱色素、罗望子色素、辣椒色素、辣椒色素、焦糖色素、紫根色素、花梨木色素、磷虾色素、橘子色素、胡萝卜类胡萝卜素、蓝色1号、黄色4号、绿色3号等。
74.作为乳化剂，例如可举出脂肪酸甘油单酯、脂肪酸甘油二酯、脂肪酸甘油三酯、丙二醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、卵磷脂、酶处理卵磷脂、淀粉、加工淀粉、糊精、山梨糖醇酐脂肪酸酯、皂树提取物、阿拉伯树胶、黄蓍胶、瓜尔胶、卡拉亚树胶、黄原胶、果胶、海藻酸以及其盐类、角叉菜胶、明胶、酪朊等。
75.功能性物质是指具有营养功能、生物体调节功能的物质，例如可举出二十二碳六烯酸(dha)、二十碳五烯酸(epa)、含有dha和/或epa的鱼油、亚油酸、γ－亚麻酸、α－亚麻酸、卵磷脂、二酰基甘油等动植物油脂类、其衍生物、迷迭香、洋苏、紫苏油、壳多糖、壳聚糖、
ローヤル
果子冻、蜂胶等动植物提取物、维他命a、维他命d、维他命e、维他命f、维他命k、辅酶q10、α硫辛酸等维他命类、补酶及其衍生物、γ－谷维素、儿茶素、花青素、异黄酮、芦丁、绿原酸、茶黄素等多酚类、难消化糊精等食物纤维类、帕拉金糖、木糖醇、低聚糖等糖质、柠檬酸苹果酸钙(ccm)等盐类、酪朊酪朊磷酸肽、乳铁蛋白、乳性肽等乳蛋白质出自物质、乳酸菌类、血红素铁、氟化钠、氟化钾、氟化第1锡、氟化锶、氟磷酸盐钠等氟化物、正磷酸的钾盐、钠盐等水溶性磷氧化合物、氨甲环酸、ε氨基己酸、乙酸dl－生育酚、α－红没药醇、二氢胆固醇、氯己定盐类、甘蓝、甘草次酸、甘草次酸、甘草酸及其盐类、叶绿素铜钠、叶绿素、甘油磷酸酯等螯合性磷氧化合物、葡萄糖酸铜等铜化合物、乳酸铝、氯化锶、硝酸钾、异羟肟酸及其衍生物、三聚磷酸钠、甲氧基乙烯、表二氢胆甾醇、尿囊素氯羟铝、抗坏血酸、氯化溶菌酶、异丙基甲基苯酚、氯化苄索氯铵、氯化十六烷基吡啶、三氯卡巴内酯、柠檬酸锌、黄柏提取物等。
76.作为乳成分，除了生乳、牛乳、全粉乳、脱脂粉乳、鲜奶油之外，可举出酪朊、乳清等乳蛋白质、进一步来自于山羊、绵羊等乳的成分，或者它们的分解物等。
77.作为公知的风味改善材料，例如可举出三氯蔗糖、环糊精、茶氨酸、橙皮苷配糖体、甘蔗提取物等。
78.作为各种香精材料，例如可使用天然香料、天然精油等、各种合成香料。这些香料如果可以用于饮品食品、医药品、香水化妆品、口腔护理产品则没有特别限定，例如可举出酯类、醛类、(硫代)醚类、酒精类、酮类、内酯类、香芹酮酸、脂肪族烃、含氮杂环化合物、含硫杂环化合物、氨基类、硫醇类、苯酚类、精油等。
79.作为具体的化合物，可举出乙醛、乙酰乙酸乙酯、苯乙酮、茴香醚、茴香醛、戊基醇、α－戊基肉桂醛、烯丙基环己烷丙酸酯、邻氨基苯甲酸甲酯、黄葵子、紫罗兰酮、异戊基醇、异丁香酚、异吉草酸异戊基酯、异吉草酸乙酯、异硫氰酸酯类、异硫氰酸烯丙酯、异戊醛、异丁醇、异丁酯醛、异丙醇、异戊胺、吲哚及其衍生物、γ-十一烷基内酯、乙酸乙酯、2－乙基－3,5－二甲基吡嗪以及2－乙基－3,6－二甲基吡嗪的混合物、乙基硫代乙酸酯、乙基香草醛、2－乙基吡嗪、乙基丁基酯、2－乙基－3－甲基吡嗪、2－乙基－5－甲基吡嗪、5－乙基－2－甲基吡嗪、乙基甲基苯基缩水甘油酯、乙基乳酸酯、丁香酚、八醛、辛酸乙酯、辣椒素、卡必醇醋酸酯、香芹酮、甲酸异戊基、香叶基甲酸酯、甲酸香茅基酯、肉桂酸、肉桂酸乙基酯、肉桂酸甲基、酮类、香叶醇、乙酸异戊基酯、乙酸乙基酯、乙酸香叶基酯、乙酸环己基酯、乙酸香茅基酯、乙酸肉桂醇酯、乙酸松油基酯、乙酸苯乙酯、乙酸丁酯、乙酸苄酯、乙酸l－薄荷醇、乙酸芳樟醇、水杨酸乙酯、水杨酸甲酯、2,3－二乙基－5－甲基吡嗪、环己基酯丙酸烯丙基酯、柠
檬醛、香茅醛、香茅醇、1,8－桉树脑、二甲基硫醚、2,3－二甲基吡嗪、2,5－二甲基吡嗪、2,6－二甲基吡嗪、2,6－二甲基吡啶、姜酚、肉桂醇酯酒精、肉桂醛、花菊醇、百里酚、癸醛、癸醇、癸酸乙酯、5,6,7,8－四氢喹喔啉、2,3,5,6－四甲基吡嗪、松油醇、2,3,5－三甲基吡嗪、γ－壬内酯、香草基丁基醚、香草醛、对甲基苯乙酮、壬内醛、羟基香茅醛、羟基香茅醛二甲基缩醛、蒎烯、哌啶、胡椒碱、胡椒醛吡嗪、吡咯烷、苯基乙酸异戊酯、苯基乙酸异丁酯、苯基乙酸乙基、2－(3－苯基丙基)吡啶、苯乙基酯胺、苯氧基乙基异丁基酯、葑酮、丁醇、丁基胺、丁基醛、糠醛及其衍生物、长叶薄荷酮、丙醇、戊酮醛、丙酸、丙酸异戊基、丙酸乙基、丙酸苄基酯、己烷酸、己烷酸烯丙基、己烷酸乙基、己醛、己烯醇、庚烷酸乙基、紫苏醛、苄基酯酒精、苯甲醛、2－戊醇、1－戊烯－3－醇、右旋龙脑、麦芽酚、邻氨基苯甲酸酯、n－甲基邻氨基苯甲酸甲基、甲基表茉莉酸酯、5－甲基喹喔啉、6－甲基喹啉、5－甲基－6,7－二氢－5h－环戊并吡嗪、甲基β－萘基酮、2－甲基吡嗪、2－甲基丁醇、3－甲基－2－丁醇、2－甲基丁基醛、3－甲基－2－丁烯醛、3－甲基－2－丁烯醇、薄荷醇醋酸酯、l－薄荷醇等薄荷醇各异性体、薄荷脑、丁酸、丁酸异戊基酯、丁酸乙酯、丁酸环己酯、丁酸丁酯、碳原子数4～12的γ和δ内酯、芳樟醇醋酸酯、芳樟醇、柠檬烯等。
80.作为具体的精油，可举出茴香油、八角星油、佛手柑油、罗勒油、月桂树叶西印度石油、波斯树脂油、苹果油、杏仁油、决明子油、樟脑剂油、布枯叶油、豆蔻种子油、决明子树皮油、洋甘菊花罗马油、肉桂树皮油、肉桂葉油、丁香花蕾油、康酿克油、香菜油、古巴油、茴香油、甜茴香甘油、大蒜油、姜油、苦橙叶精油、柠檬油、石灰油、橘子油、柑橘油、杉剂油、香茅油、广藿香油、桉树油、月桂油、葡萄柚精油、橘子油、白檀油、杜松实油、玫瑰油、伊朗油、柑橘油、天竺葵油、冬青油、丁香油、百里香油、洋苏油、豆蔻油、香菜油、石灰油、柚子油、薰衣草油、迷迭香油、月桂油、紫苏油、洋甘菊油、香菜油、马郁兰油、芹菜油、月桂油、牛至油、松针油、橙花油、茉莉油、广藿香油、牙痛草油、鸢尾凝酯、玫瑰精油、橘子香花净油、香草精、广藿香纯油、或者它们的加工处理物(前溜部切、后溜部切、分馏、液液提取、精华化、粉末香料化等)等。
81.以下，通过实施例更详细地说明本发明，本发明并不限于这些实施例。
82.实施例
83.1.香气成分分析
84.利用gc-ms分析分配主要峰的归属，将各参数供于gc-fid分析，算出各香气成分的浓度。
85.2.官能评价
86.由10名专业小组成员对评价用样品所期待的效果(分量感、甜味、自然感)、想要排除的效果(油脂臭味)进行官能评价。小组成员以将评价用样品包含于口中的形式实施，对于所期待的效果，基于表1中所示的评价基准，将对照组的分数调整到5分。另外，对于想要排除的效果，基于表2所示的评价基准，将对照组的分数调整到1分。对评价用样品，针对分量感、甜味、自然感这3个项目以1～9分进行评价，针对油脂臭味以1～5分进行评价，将平均值的小数点后第1位四拾五入，由平均值
±
标准偏差表述评价分数。标准偏差将小数点后第2位四舍五入。
87.[表1]
[0088][0089]
[表2]
[0090]
油脂臭味分数强5略强4弱3非常弱2没有感觉1
[0091]
[实施例1和比较例1～3]
[0092]
将欧薄荷油(adm公司制)500kg在温度80～140℃、压力0.01～0.02巴的条件下供于减压精密蒸馏，得到挥发部a和28.9kg的不挥发部a。
[0093]
将不挥发部a供于薄膜蒸馏，得到挥发部b和23.1kg的不挥发部b。薄膜蒸馏条件为热溶剂温度150℃、压力0.0040巴。
[0094]
将挥发部b的馏分作为实施例1－1的组合物，将挥发部a、不挥发部a和不挥发部b分别作为比较例1、2和3的组合物。由另一批欧薄荷油，通过相同方法，制成挥发部b，得到实施例1－2、实施例1－3(通过3次相同的方法分别实施)。
[0095]
[实施例2]
[0096]
将上述中得到的挥发部b进一步供于薄膜蒸馏，得到4.6kg的挥发部c。薄膜蒸馏条件为热溶剂温度150℃、压力0.0040巴。
[0097]
将挥发部c设为实施例2－1、实施例2－2、实施例2－3的组合物(通过3次相同的方法分别实施)。
[0098]
对于实施例1－1～1－3、实施例2－1～2－3和比较例1、2中包含的石竹烯be(表述为c)、大牛儿烯d(表述为g)和绿花白千层醇(表述为v)的总质量(c+g+v)和c、g、v的各含量，将质量％示于表3。
[0099]
[表3]
[0100][0101]
(试验例1)
[0102]
官能评价对以欧薄荷油为基础的香料赋予香味的牙膏
[0103]
准备由薄荷醇含量为42质量％的欧薄荷油(adm公司制)20质量％、mct(日清奥利友公司制)80质量％构成的对照组组合物。相对于该对照组组合物99.9质量％，制成分别加入了0.1质量％的各实施例和各比较例的组合物而成的香料样品。并且，相对于牙膏基剂(组成：表4)，添加香料样品10g，利用以包含1质量％的浓度的香料样品的方式调整而成的评价样品进行了官能评价。表5中示出评价结果。
[0104]
[表4]
[0105]
(成分)(配合量g)碳酸钙400.0硅酸酐16.5山梨醇液(70％)240.0月桂基硫酸钠13.0羧酸甲基纤维素钠12.5卡拉胶3.0苯甲酸钠4.0糖精钠1.5纯化水259.5丙二醇(pg)40.0合计990
[0106]
[表5]
[0107][0108]
(试验例2)官能评价对以l－薄荷醇为基础的香料进行馥香而成的牙膏
[0109]
准备由l－薄荷醇(高砂香料工业社制)20质量％和mct(日清奥利友公司制)80质量％构成的对照组组合物。制成相对于该对照组组合物99.9质量％加入了实施例2－1的组合物0.1质量％而成的香料样品。并且，通过对牙膏基剂(组成：表4)添加香料样品10g，从而利用以包含1质量％的浓度的香料样品的方式调整而成的评价样品进行了官能评价。表6中示出了评价结果。
[0110]
[表6]
[0111][0112]
(试验例3)官能评价对以l－香芹酮为基础的香料进行了赋香而成的牙膏
[0113]
准备由l－香芹酮(wanxiang international flavors&fragrances公司制)20质量％和mct(日清奥利友公司制)80质量％构成的对照组组合物。制成相对于该对照组组合
物99.9质量％，加入了实施例2－1的组合物0.1质量％而成的香料样品。并且，通过对牙膏基剂(组成：表4)添加10g香料样品，利用以包含1质量％的浓度的香料样品的方式调整而成的评价样品进行了官能评价。表7中示出了评价结果。
[0114]
[表7]
[0115]