包括聚酯和改性硬木木质素的组合物的制作方法

1.本发明涉及一种包括聚酯和化学改性的硬木木质素的组合物。该组合物可以注射模制。


背景技术：

2.需要更多的可再生塑料材料，并且木质素是一种待使用的潜在的天然聚合物。
3.木质素是仅次于纤维素的最可获得的天然聚合物。木质素与纤维素和半纤维素一起存在于纤维植物和木材的细胞壁中。木质素充当多糖、微原纤维和纤维的基质材料，并为植物茎提供强度。它是一种高分子量的酚类大分子，包含三种不同类型的单体木素醇(monolignol)单体：对香豆醇、松柏醇和芥子醇。
4.近年来，已经付出了很多努力来开发新的塑料材料，这些塑料材料是众所周知的合成聚合物的混合物，诸如例如聚烯烃、聚酯和聚腈，以及各种形式的木质素。于是，例如由这样的混合物制成的消费品部分由木质素制成。因此，与由合成聚合物作为唯一的主要成分制成的相应产品相比，它们可被认为是更加环境友好的，合成聚合物通常衍生自不可回收的化石来源。这种类型的混合物要克服的问题包括木质素与各种合成聚合物的总体混溶性相对低，紧密木质素的热稳定性相对低，以及所得混合物的不期望的特性，例如相对低的断裂应变或拉伸强度。已经付出了努力通过改性所用木质素来解决这样的问题，例如通过调整生产参数和通过生产后化学改性。
5.聚酯是一种天然或合成聚合物，由通过酯基团(-o-c[＝o]-)连接的重复单元组成。热塑性合成聚酯的实例包括聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)，例如用作纺织应用中的纤维，聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(pbat)，例如用作例如塑料袋中的聚乙烯的可生物降解替代品；和聚丁二酸丁二醇酯(pbs)，通常是可生物降解塑料膜的选择材料。热塑性聚酯的另外的实例包括用作例如塑料长丝材料的聚乳酸(pla)，可以用作例如抗冲击性增强添加剂的聚己内酯(pcl)，和通常用作例如电绝缘体的聚对苯二甲酸丁二醇酯(pbt)。
[0006]
wo2018/111183a1公开了一种包括第一聚合物和改性木质素的聚合物材料。在其中教导了第一聚合物可以是天然或合成聚合物。与第一聚合物相关的单独的实施方式包括选自由聚烯烃、聚酯和聚腈组成的聚合物列表的聚合物。与第一聚合物本身相比，这种类型的聚合物材料的缺点包括拉伸强度和断裂伸长率的显著降低。
[0007]
在美国制浆造纸技术协会期刊(tappi journal)，2017年3月，第3期，111-121，glasser等人公开了包括可生物降解聚酯和改性硫酸盐木质素的可堆肥膜。改性硫酸盐木质素是通过使用环氧丙烷作为烷基化剂对相应的木质素进行o-烷基化而获得的。这种类型的可堆肥膜的缺点包括当改性硫酸盐木质素的含量超过30％时，在12-14μm膜的熔融加工生产中不稳定的气泡。
[0008]
us 9,000,075 b2公开了一种组合物，其包括由羟丙基木质素与聚酯之间的酯交换反应得到的反应产物。这样的组合物的缺点包括需要特别的条件，例如使用催化剂，当羟丙基木质素和聚酯紧密接近时，适用于在制造过程的阶段形成共价键。
[0009]
在acs sustainable chem.eng.2020，8，5338-5346，xiong等人中，公开了包括改性桉树水热木质素的可生物降解的pbat/木质素复合材料。在其中的木质素通过甲基化或在使用马来酸酐接枝pbat作为增容剂的过程中被改性。在包括40重量-％的相应木质素的所得复合材料中，与pbat相比，观察到分别21.6％和33.2％的拉伸强度降低和断裂伸长率降低。与pbat相比，具有的木质素含量为至少40重量-％的这种类型的复合材料的缺点包括拉伸强度和断裂伸长率两者的显著降低。


技术实现要素：

[0010]
本发明公开了关于如何克服上述现有技术的一个或若干个缺点的一种或若干种解决方案。
[0011]
本发明的一个目的是提供一种包括改性木质素的组合物，其中该组合物可以使用常规技术诸如挤出、捏合、薄膜吹塑和注射模制来加工。
[0012]
本发明的另一个目的是公开一种包括改性木质素和聚酯的组合物，该组合物具有这样的物理特性，使得由其制成的产品可以用作仅由聚酯制成的相应产品的替代品。
[0013]
本发明的又另一个目的是公开一种包括改性木质素和聚酯的组合物，该组合物具有的断裂应变或韧度分别相当于或超过聚酯本身的相应断裂应变或韧度。
[0014]
在第一方面，本发明涉及包括化学改性的硬木木质素和聚酯的组合物，其中化学改性的硬木木质素携带一个或若干个(多个)(several)选自式i-s至vi-s的取代基的o-取代基
[0015][0016]
硬木木质素的羟基基团被取代，并因此通过共价键携带一个或若干个式i-s至vi-s的取代基，由虚线所示，其来源于软木木质素的羟基氧原子。r包括至少2个碳原子。聚酯是pet、pla、pcl、pbt、pef、pha、phb、pbs和pbat中的一种或若干种。化学改性的硬木木质素占所述组合物总重量的2至90重量-％。
[0017]
在第二方面，本发明涉及一种产品，其包括该组合物并且其可以被挤出和/或注射模制。
americana)，来自杨树属(aspen)(populus)的树，例如大齿白杨(bigtooth aspen)(populus gradidentata)、欧洲山杨(european aspen)(populus tremula)、美洲山杨(quaking aspen)(populus tremuloides)，来自白梧桐属(distemonanthus)的树，例如东印度缎木(ayan)、两蕊苏木(movingui)(distemonanthus benthamianus)，来自轻木属(ochroma)的树，例如热带美洲轻木(balsa)(ochroma pyramidale)，来自水青冈属(beech)(fagus)的树，例如美国水青冈(american beech)(fagus grandifolia)、(钱氏水青冈(fagus chienii))、齿水青冈(siebold's beech)(fagus crenata)、米心水青冈(chinese beech)(fagus engleriana)、台湾水青冈(taiwan beech)(fagus hayatae)、日本水青冈(japanese beech)或日本蓝色水青冈(japanese blue beech)(fagus japonica)、长柄水青冈(south chinese beech)(fagus longipetiolata)、亮叶水青冈(shining beech)(fagus lucida)、东方水青冈(oriental beech)(fagus orientalis)、欧洲水青冈(european beech)(fagus sylvatica)和克里米亚水青冈(crimean beech)(fagus
×
taurica)，来自椴木属(basswood)或椴科(linden)(tilia)的树，例如美洲椴木(american basswood)(tilia americana)和白色椴木(white basswood)(tilia heterophylla)，来自桦木属(birch)(betula)的树，例如红桦(betula albosinensis)、西南桦(betula alnoides)、工布桦(betula ashburneri)、betula baschkirica、波密桦(betula bomiensis)、betula browicziana、钙生桦木(betula calcicole)、betula celtiberica、秩父桦(betula chichibuensis)、坚桦(betula chinensis)、山纸皮桦(betula coriaceifolia)、betula corylifolia、硕桦(betula costata)、长穗桦(betula cylindrostachya)、棘皮桦(betula dahurica)、高山桦(betula delavayi)、岳桦(betula ermanii)、betula falcata、狭翅桦(betula fargesii)、丛桦(betula fruticosa)、betula globispica、砂生桦(betula gmelinii)、日本樱桃桦(betula grossa)、贡山桦(betula gynoterminalis)、豫白桦(betula honanensis)、甸生桦(betula humilis)、香桦(betula insignis)、betula karagandensis、betula klokovii、betula kotulae、亮叶桦(betula luminifera)、黑桦(betula maximowiczii)、高加索桦(betula medwediewii)、betula megrelica、小叶桦(betula microphylla)、矮北极桦(betula nana)、垂枝桦(betula pendula)、白桦(betula platyphylla)、betula potamophila、矮桦(betula potaninii)、betula psammophila、欧洲桦(betula pubescens)、betula raddeana、betula saksarensis、betula saviczii、赛黑桦(betula schmidtii)、肃南桦(betula sunanensis)、四川桦(betula szechuanica)、天山桦(betula tianshanica)、糙皮桦(betula utilis)、武夷桦(betula wuyiensis)、betula zinserlingii、加拿大黄桦(betula alleghaniensis)、纸皮桦(betula cordifolia)、腺桦(betula glandulosa)、坚桦木(betula lenta)、纽芬兰矮人桦树(betula michauxii)、小白桦(betula minor)、穆雷桦(betula murrayana)、沼桦(betula nana)、阿拉斯加桦树(betula neoalaskana)、河桦(betula nigra)、水桦(betula occidentalis)、北美白桦(betula papyrifera)、灰桦(betula populifolia)、betula pumila和弗吉尼亚圆叶桦(betula uber)，来自栗豆树属(castanospermum)的树，例如栗豆树(blackbean)(castanospermum australe)，来自饱食桑木属(brosimum)的树，例如红饱食桑木(bloodwood)(brosimum rubescens)，来自枫属(acer)的树，例如梣叶枫(boxelder)(acer negundo)，来自黄杨属(buxus)的树，例如黄杨
johnsonii)，来自铁木属(lyonothamnus)的树，例如卡特琳娜铁木(catalina ironwood)(lyonothamnus floribundus)，来自铁力木属(mesua)的树，例如铁力木(ceylon ironwood)(mesua ferrea)，来自沙漠铁木属(olneya)的树，例如沙漠铁木(desert ironwood)(olneya tesota)，来自银缕梅属(parrotia)的树，例如波斯铁木(persian ironwood)(parrotia persica)，来自云实属(caesalpinia)的树，例如铁架木(brazilian ironwood)(caesalpinia ferrea)，来自蚁木属(tabebuia)的树，例如齿叶蚁木(yellow lapacho)(tabebuia serratifolia)，来自蓝花楹属(jacaranda)的树，例如巴西蓝花楹(jacarand
á‑
boca-de-sapo)(jacaranda brasiliana)，来自孪叶豆属(hymenaea)的树，例如孪叶豆(jatob
á
)(hymenaea courbaril)，来自北银桦属(cardwellia)的树，例如北银桦(northern silky oak)(cardwellia sublimis)，来自悬铃木属(platanus)的树，例如一球悬铃木(american sycamore)(platanus occidentalis)和伦敦梧桐(london plane)(platanus
×
acerifolia)，来自榄仁树属(terminalia)的树，例如西非榄仁树(limba)(terminalia superba)，来自槐木属(locust)(robina)的树，例如刺槐(black locust)(robinia pseudoacacia)，来自皂荚属(gleditsia)的树，例如皂荚树(honey locust)(gleditsia triacanthos)，来自桃花心木属(swietenia)的树，例如西印度群岛桃花心木(west indies mahogany)(swietenia mahagoni)、大叶桃花心木(bigleaf mahogany)(swietenia macrophylla)、墨西哥桃花心木(pacific coast mahogany)(swietenia humilis)，来自非洲桃花心木属(african mahogany)(khaya)的树，例如非洲桃花心木(khaya anthotheca)、大叶仙伽树(khaya grandifoliola)、红卡雅楝(khaya ivorensis)、马达加斯加卡雅楝(khaya madagascariensis)和非洲楝(khaya senegalensis)，来自香椿属(toona)的树，例如香椿(chinese mahogany)(toona sinensis)、红椿(australian red cedar)(toona ciliata)和菲律宾红柳安(philippine mahogany)(toona calantas)、紫椿(indonesian mahogany)(toona sureni)，来自非洲楝属(sapele)(entandrophragma cylindricum)的树、良木非洲楝(sipo)(entandrophragma utile)、安哥拉非洲楝(tiama)(entandrophragma angolense)、大非洲楝(kosipo)(entandrophragma candollei)、短叶紫杉(mountain mahogany)(entandrophragma caudatumi)，来自麻楝属(chukrasia)的树，例如印度红木(indian mahogany)(chukrasia velutina)，来自洋椿属(cedrela)的树，例如西班牙洋椿(spanish cedar)或烟洋椿(brazilian mahogany)(cedrela odorata)，来自驼峰楝属(guarea)的树，例如白驼峰楝(light bosse)(guarea cedrata)、黑驼峰楝(dark bosse)(guarea thompsonii)和美国麝香树(american muskwood)(guarea grandifolia)，来自楝科属(carapa)的树，例如苦油楝(carapa)(carapa guianensis)，来自楝属(melia)的树，例如苦楝树(bead-tree)(melia azedarach)，来自枫属(maple)(acer)的树，例如糖枫(sugar maple)(acer saccharum)、黑糖枫(black maple)(acer nigrum)、梣叶枫(boxelder)(acer negundo)、红枫(red maple)(acer rubrum)、银枫(silver maple)(acer saccharinum)和欧洲槭(sycamore maple)(acer pseudoplatanus)，来自大理石豆属(marmaroxylon)的树，例如大理石豆木(marblewood)(marmaroxylon racemosum)，来自伞房属(corymbia)的树，例如美叶桉(red gum)(corymbia calophylla)，来自娑罗双属(shorea)的树，例如娑罗双树(shorea robusta)和银叶娑罗双(shorea argentifolia)，来自印茄属(intsia)的树，例如印茄木(merbau)(intsia bijuga)，来自可乐豆木属
(colophospermum)的树，例如可乐豆(mopane)(colophospermum mopane)，来自栎属(oak)(quercus)的树，例如白栎(white oak)(quercus alba)、大果栎(bur oak)(quercus macrocarpa)、星毛栎(post oak)(quercus stellata)、悬铃树叶栎(swamp white oak)(quercus bicolor)、弗吉尼亚栎(southern live oak)(quercus virginiana)、沼生栗栎(swamp chestnut oak)(quercus michauxii)、栗橡木(chestnut oak)(quercus prinus)、黄栗栎(chinkapin oak)(quercus muhlenbergii)、峡谷栗(canyon live oak)(quercus chrysolepis)、琴叶栎(overcup oak)(quercus lyrata)、英国橡木(english oak)(quercus robur)、北方红栎(northern red oak)(quercus rubra)、东部黑橡木(eastern black oak)(quercus velutina)、月桂叶栎(laurel oak)(quercus laurifolia)、西班牙栎(southern red oak)(quercus falcata)、黑栎(water oak)(quercus nigra)、柳栎(willow oak)(quercus phellos)和德州栎(nuttall's oak)(quercus texana)，来自蔻梅属(aucoumea)的树，例如欧蔻梅(okoum
é
)(aucoumea klaineana)，来自木犀榄属(olea)的树，例如橄榄树(olive)(olea europaea)，来自儿茶属(berchemia)的树，例如粉红象牙木(pink ivory)(berchemia zeyheri)，来自杨属(poplar)(populus)的树，例如东部杨木(eastern cottonwood)(populus deltoides)、异叶杨(swamp cottonwood)(populus heterophylla)、香脂杨(balsam poplar)(populus balsamifera)、黑杨(black poplar)(populus nigra)、加拿大杨(hybrid black poplar)(populus
×
canadensis)、黑杨和美洲黑杨(populus deltoides)，来自紫心木属(purpleheart)(peltogyne)的树，例如peltogyne altissima、peltogyne angustiflora、peltogyne campestris、peltogyne catingae、peltogyne confertiflora、peltogyne discolor、peltogyne excelsa、peltogyne floribunda、peltogyne gracilipes、peltogyne heterophylla、peltogyne lecointei、peltogyne maranhensis、peltogyne mattosiana、墨西哥紫心木(peltogyne mexicana)、peltogyne paniculata、peltogyne paradoxa、peltogyne parvifolia、peltogyne pauciflora、peltogyne prancei、peltogyne purpurea、peltogyne recifensis、peltogyne subsessilis和具脉紫心苏木(peltogyne venosa)，来自巨盘木属(flindersia)的树，例如亮材巨盘木(queensland maple)(flindersia brayleyana)，来自土楠属(endiandra)的树，例如昆士兰胡桃木(queensland walnut)(endiandra palmerstonii)，来自棱柱木属(ramin)(gonystylus)的树，例如gonystylus acuminatus、gonystylus affinis、gonystylus areolatus、gonystylus augescens、南洋棱柱木(gonystylus bancanus)、gonystylus borneensis、gonystylus brunnescens、gonystylus calophylloides、gonystylus calophyllus、gonystylus confuses、gonystylus consanguineous、gonystylus costalis、gonystylus decipiens、gonystylus eximius、gonystylus forbesii、gonystylus glaucescens、凯特棱柱木(gonystylus keithii)、gonystylus lucidulus、大果棱柱木(gonystylus macrocarpus)、大叶棱柱木(gonystylus macrophyllus)、gonystylus maingayi、小花棱柱木(gonystylus micranthus)、gonystylus nervosus、gonystylus nobilis、gonystylus othmanii、gonystylus pendulus、gonystylus punctatus、gonystylus reticulatus、gonystylus spectabilis、gonystylus stenosepalus、gonystylus velutinus和gonystylus xylocarpus)，来自古柯属(erythroxylon)的树，例如redheart、chakt
é‑
coc(erythroxylon mexicanum)，来自枫香
属(liquidambar)的树，例如北美枫香树(sweetgum)(liquidambar styraciflua)，来自檀香属(sandalwood)(santalum)的树，例如印度檀香(indian sandalwood)(santalum album)，来自黄樟属(sassafras)的树，例如黄樟树(sassafras)(sassafras albidum)，来自香皮茶属(atherosperma)的树，例如南方黄樟(southern sassafras)(atherosperma moschatum)，来自饱食桑木属(brosimum)的树，例如satin
é
、红饱食桑木(satinwood)(brosimum rubescens)，来自银桦属(grevillea)的树，例如银桦树(silky oak)(grevillea robusta)，来自酸木属(oxydendrum)的树，例如酸模树(sourwood)(oxydendrum arboretum)，来自洋椿属(cedrela)的树，例如西班牙洋椿(spanish-cedar)(cedrela odorata)，来自破布木属(cordia)的树，例如蒜味破布木(spanish elm)(cordia alliodora)，来自螺穗木属(spirostachys)的树，例如非洲螺穗木(tamboti)(spirostachys africana)，来自柚木属(tectona)的树，例如柚木树(teak)(tectona grandis)，来自蓝果树属(tupelo)(nyssa)的树，例如多花蓝果树(black tupelo)(nyssa sylvatica)，来自鹅掌楸属(liriodendron)的树，例如鹅掌楸(tulip tree)(liriodendron tulipifera)，来自松节油属(syncarpia)的树，例如松节油(turpentine)(syncarpia glomulifera)，来自胡桃属(walnut)(juglans)的树，例如黑胡桃(eastern black walnut)(juglans nigra)、胡桃木(common walnut)(juglans regia))，来自柳树属(willow)(salix)的树，例如黑柳(black willow)(salix nigra)、紧皮白柳(cricket-bat willow)(salix alba'caerulea')、白枊(white willow)(salix alba)和垂柳(weeping willow)(salix babylonica)，来自斑马木属(microberlinia)的树，例如斑马木(african zebrawood)(microberlinia brazzavillensis)。
[0027]
在本技术中，术语“硬木硫酸盐木质素”(hwkl)应理解为hwl的子集，其中hwkl是通过由硫酸盐法取出黑液并通过降低ph来沉淀木质素而产生的，如技术人员熟知的，例如根据lignoboost法、slrp法或lignoforce法。
[0028]
在本技术中，术语“硬木有机溶剂木质素”(hwol)应理解为hwl的子集，其中hwol是借助于有机溶剂从木材中提取木质素和半纤维素而产生的，有机溶剂诸如例如丙酮、甲醇、乙醇、丁醇、乙二醇、甲酸或乙酸，如技术人员熟知的。木材可以用碱、酸或酶(纤维素酶)预处理。木质素可以通过沉淀，例如通过添加水并且有时还同时通过降低ph与溶剂和半纤维素分离。
[0029]
在本技术中，术语“硬木碱法制浆木质素”(hwspl)应理解为hwl的子集，其中hwspl是通过沉淀碱法制浆法的黑液并降低ph而产生的，例如根据lignoboost法、slrp法或lignoforce法，如技术人员熟知的。
[0030]
木质素
[0031]
可用于生产本发明的组合物的木质素可以从任何合适的硬木形式中获得，诸如例如锯屑或木片。下文描绘了包括文本“lig”的木质素的说明(羟基基团未示出)。
[0032][0033]
优选硬木包含尽可能多的木质素。卡伯值估计了为了获得具有给定白度的纸浆，在木浆漂白期间所需的化学品的量。由于所需漂白剂的量与纸浆中的木质素含量有关，因此卡伯值可用于监测该过程中木质素提取阶段的有效性。它与纸浆的残余木质素含量大致成比例。
[0034]
k≈c*l
[0035]
k：卡伯值；c：常数≈6.57(取决于方法)；l：木质素含量，以百分比计。卡伯值通过iso 302:2004确定。卡伯值可以是20或更高或40或更高或60或更高。在一种实施方式中，卡伯值是10-100。
[0036]
硬木材料可以是硬木材料的混合物，并且在一种实施方式中，硬木材料是黑液或红液，或从黑液或红液获得的材料。黑液和红液包含纤维素、半纤维素和木质素及其衍生物。可用于生产本发明的组合物的hwl可包括黑液或红液，或从黑液或红液获得的木质素。
[0037]
黑液包括四组主要有机物质约30-45重量％的木质材料、25-35重量％的糖精酸、约10重量％的甲酸和乙酸、3-5重量％的提取物、约1重量％的甲醇以及许多无机元素和硫。液体的确切组成变化，并取决于生产过程中的蒸煮条件和原料。红液包括来自亚硫酸盐法的离子(钙、钠、镁或铵)、磺化木质素、半纤维素和低分子树脂。
[0038]
可用于生产本发明的组合物的木质素基本上是hwl，诸如例如hwkl。在一种实施方式中，木质素可以是hwl，其选自由以下组成的hwl的组：木质素、沉淀木质素、过滤木质素、乙酸溶剂(acetosolv)木质素、来自碱法制浆的木质素或有机溶剂木质素。在一种实施方式中，木质素可以是hwkl、乙酸溶剂木质素或有机溶剂木质素。在另一种实施方式中，木质素可以是hwkl。在另一种实施方式中，木质素可以是有机溶剂木质素。在另一种实施方式中，木质素可以作为来自乙醇生产的残余材料获得。木质素可以呈具有的粒度为5mm或更小或1mm或更小的颗粒形式。
[0039]
天然木质素或硫酸盐木质素不溶于大多数有机溶剂、脂肪酸或油。相反，现有技术已经提出了各种技术来解聚并将解聚的木质素转化为可溶于想要的介质中的组分。
[0040]
可用于生产本发明的组合物的木质素的重均分子量(质量)(mw)可以是30,000g/mol或更低，诸如不超过20,000g/mol、或不超过10,000g/mol、或不超过5,000g/mol、或不超过2,000g/mol，但优选高于1,000g/mol、或高于1,200g/mol或高于1,500g/mol。在一种实施方式中，木质素的数均分子量在1,000与4,000g/mol之间，或在1,500与3,500g/mol之间。
[0041]
改性或衍生的木质素
[0042]
可用于生产本发明的组合物的木质素基本上用包括至少2个碳原子，诸如至少4个碳原子的化学基团r改性或衍生。基团r可以是但不限于烷基基团，诸如例如c
10-c
20-烷基或c
12-c
17-烷基；芳基基团，诸如苯基；或
–
(ch2ch2o)nch2ch2o-alk，其中n是1至180并且alk是h、甲基或乙基。基团r可以是饱和的、不饱和的、直链的、支链的、环状的，并且它可以被小的取
代基进一步取代，诸如例如oh、nh2、cooh、coo-烷基或甲基。基团r基本上通过包括0至3个碳原子、1至3个氧原子和0至1个氮原子的连接基基团l连接至木质素。连接基基团l可以衍生自木质素的羟基基团。因此，连接基l可以包括氧原子，其通常可以来源于原始木质素。根据示意性化学结构1和2，连接基l可以连接到木质素上的芳基基团或脂族部分：
[0043][0044]
在上面的式1和式2中，木质素分别由r”和芳基或脂族基团示意性地表示，l是连接基并且r是本文提及和解释的化学基团。由于木质素具有脂族羟基基团和芳族羟基基团，连接基l可以连接到木质素的脂族部分(结构2)。连接基l也可以直接连接到木质素中的芳基基团上(结构1)。r”可以是氢、烷基、芳基或烷氧基基团或在木质素中发现的任何其他基团。木质素的芳基基团可以包括多于一个的r”。因此，本发明的组合物基本上包括hwl，其通过共价键合至取代基r而被衍生，通过连接基l连接至hwl，其中取代基r包括至少2个碳原子，诸如至少4个碳原子。
[0045]
可用于生产本发明的组合物的木质素的羟基基团的改性程度可以表示为木质素重复单元的当量数(eq/ru)。当量数可以是0.01或更高、0.05或更高、0.1或更高、0.2或更高、或0.4或更高、或0.6或更高或0.8或更高。在本技术中，假设木质素的重复单元具有180g/mol的分子量。当木质素被化学改性时，木质素的改性程度可以是非常低的并且仍与第一聚合物可混溶。在一种实施方式中，当量数可以是0.01-0.2，诸如0.02-0.1、0.03-0.1或0.03-0.06。
[0046]
可用于生产本发明的组合物的木质素基本上是hwl，诸如例如hwkl、hwol或hwspl。
[0047]
根据一种实施方式，连接基l可以是包括3个碳原子和3个氧原子的化学基团。例如，木质素(例如hwkl、hwol或hwspl)可以用通过亚烷基二醇连接键连接至木质素的基团r，即如式i所描绘的-och2ch(oh)ch2o-基团或如式ii所描绘的-och2ch(ch2oh)o-基团改性。改性木质素的连接基l可以在氧原子之一处被基团r来o-取代。连接基l的氧原子(键合至改性木质素中的木质素或其一部分)可以来源于原始木质素，即在产生改性木质素的任何改性之前的木质素。替代地，连接基l的氧原子(键合至改性木质素中的木质素或其一部分)可以来源于化学反应物，连接基l通过与木质素的化学反应由该化学反应物形成。
[0048][0049]
式i或ii的改性木质素可以如下所描绘通过根据式sm2的化合物与木质素(羟基基团未示出)之间的反应来生产或合成。根据式sm2的化合物可以通过根据式sm1的化合物与表氯醇反应直接合成，或者替代地，通过相应的环氧化物开环产物，然后通过置换中间体氯化物进行环氧化物的分子内再形成来合成，如本领域中熟知的并且如下所描绘。根据式sm2的化合物也可以通过式sm1的化合物的o-烯丙基化，例如用烯丙基溴，然后氧化，例如用过酸来合成，如本领域中熟知的。当生产或合成本发明的式i或ii的改性木质素时，根据式sm2的化合物可以在木质素的存在下原位产生。
[0050][0051]
根据本发明的式i或式ii的改性hwl的r基团可以是包括4至36个碳原子，诸如例如4至25、14至18、12至15或12至14个碳原子的直链、环状、支链、饱和或不饱和烷基基团。根据本发明的式i或式ii的改性hwl的r基团可以独立地选自由以下组成的组：饱和烷基、不饱和烷基、直链烷基、支链烷基和环状烷基。这样的烷基基团可以被独立地选自由以下组成的组的取代基进一步取代：-oh、芳基和苯基。这样的烷基基团可以进一步结合一个或多个选自片段的组的片段，该组选自-coo-、-s-和-o-。根据本发明的式i或式ii的改性hwl的r基团可以独立地选自由以下组成的组：苯基、邻甲基苯基、对甲基苯基、环己基、4-叔丁基苯基、2-乙基己基、腰果基(cardanyl)和壬基苯基。根据本发明的式i或式ii的改性hwl的r基团可以独立地选自由以下组成的组：如下所描绘的式s1、s2、s3、s4、s5和s6的化合物。式s1、s2、s3、s4、s5和s6的化合物的整数n可以是1-180、1-100、1-50、1-25、1-10、1-5或1-2。
[0052][0053]
根据本发明的式i或式ii的改性hwl的r基团可以包括多个不同的r基团。例如，这
样的改性木质素可以如本文教导的，通过与2至20％(诸如6％)的甲苯基缩水甘油醚和2至15％(诸如6％)的c
12-c
14-缩水甘油醚反应来制备。
[0054]
根据一种实施方式，连接基l可以包括1个碳原子、一个氮原子和2个氧原子，诸如例如当其是氨基甲酸酯基团时。例如，木质素(例如hwkl、hwol或hwspl)可以用通过氨基甲酸酯部分连接至木质素的基团r，即如式iii所描绘的-nhc(＝o)o-基团改性。连接基l的氧原子(键合至改性木质素中的木质素或其一部分)可以来源于原始木质素，即在产生改性木质素的任何改性之前的木质素。替代地，连接基l的氧原子(键合至改性木质素中的木质素或其一部分)可以来源于化学反应物，连接基l通过与木质素的化学反应由该化学反应物形成。
[0055][0056]
式iii的改性木质素可以如下所描绘通过根据式sm3的异氰酸酯与木质素(羟基基团未示出)之间的反应来生产或合成。us3072634(a)公开了根据式iii的化合物的合成的详细描述的实例。
[0057][0058]
根据本发明的式iii的改性hwl的r基团可以是直链、环状、支链、饱和或不饱和烷基基团，苄基和苯基，该烷基基团包括4至36个碳原子，诸如例如4至25、14至18、12至15或12至14个碳原子。这样的r基团可以被独立地选自由以下组成的组的取代基进一步取代：芳基、苯基和酯。这样的r基团可以进一步结合一个或多个选自片段的组的片段，该组选自-coo-、-s-和-o-。根据本发明的式iii的改性hwl的r基团可以独立地选自由以下组成的组：苯基、环己基和十八烷基。根据本发明的式iii的改性hwl的r基团可以独立地选自由以下组成的组：如上所描绘的式s1、s2、s3、s4、s5和s6的化合物。式s1、s2、s3、s4、s5和s6的化合物的整数n可以是1-180、1-100、1-50、1-25、1-10、1-5或1-2。
[0059]
根据本发明的式iii的改性hwl的r基团可以包括多个不同的r基团。这样的多个可以选自来自由以下组成的列表中的两个、三个或更多个r基团：饱和烷基、不饱和烷基、直链烷基、支链烷基和环状烷基。烷基基团可以被独立地选自由以下组成的组的取代基进一步取代：芳基和苯基。烷基基团可以结合一个或多个选自片段的组的片段，该组选自-coo-、-s-和-o-。
[0060]
根据一种实施方式，连接基l可以是氧原子。例如，木质素(例如hwkl、hwol或hwspl)可以用通过氧原子连接至木质素的基团r，即如式iv所描绘的-o-基团改性。连接基l
的氧原子(键合至改性木质素中的木质素或其一部分)可以来源于原始木质素，即在产生改性木质素的任何改性之前的木质素。替代地，连接基l的氧原子(键合至改性木质素中的木质素或其一部分)可以来源于化学反应物，连接基l通过与木质素的化学反应由该化学反应物形成。
[0061][0062]
式iv的改性木质素可以如下所描绘通过根据式sm4的亲电体与木质素(羟基基团未示出)之间的反应来生产或合成，该亲电体携带离去基团x，例如氯根、溴根、甲磺酸酯基等。在ind.eng.chem.res.2012，51，51，16713-16720中，公开了式iv的化合物的合成。
[0063][0064]
根据本发明的式iv的改性hwl的r基团可以是包括4至36个碳原子，诸如例如4至25、14至18、12至15或12至14个碳原子的直链、环状、支链、饱和或不饱和烷基基团。根据本发明的式iv的改性hwl的r基团可以是饱和烷基、不饱和烷基、直链烷基、支链烷基和环状烷基。这样的r基团可以被独立地选自由以下组成的组的取代基进一步取代：芳基和苯基。这样的r基团可以进一步结合一个或多个选自片段的组的片段，该组选自-coo-、-s-和-o-。根据本发明的式iv的改性hwl的r基团可以独立地选自由以下组成的组：苄基、邻甲基苄基、对甲基苄基、环己基、4-叔丁基苄基、2-乙基己基和壬基苯基。根据本发明的式iv的改性hwl的r基团可以独立地选自由以下组成的组：如上所描绘的式s1、s2、s3、s4、s5和s6的化合物。式s1、s2、s3、s4、s5和s6的化合物的整数n可以是1-180、1-100、1-50、1-25、1-10、1-5或1-2。
[0065]
根据本发明的式iv的改性hwl的r基团可以包括多个不同的r基团。这样的多个可以选自来自由以下组成的列表中的两个、三个或更多个r基团：饱和烷基、不饱和烷基、直链烷基、支链烷基和环状烷基。烷基基团可以被独立地选自由以下组成的组的取代基进一步取代：芳基、苯基、苄基和烯丙基。烷基基团可以结合一个或多个选自片段的组的片段，该组选自-coo-、-s-和-o-。
[0066]
根据一种实施方式，连接基l可以包括1个碳原子和两个氧原子，诸如例如，当其是酯基团时。例如，木质素(例如hwkl、hwol或hwspl)可以用通过酯部分连接至木质素的基团r，即如式v所描绘的-c(＝o)o-基团改性。连接基l的氧原子(键合至改性木质素中的木质素或其一部分)可以来源于原始木质素，即在产生改性木质素的任何改性之前的木质素。替代地，连接基l的氧原子(键合至改性木质素中的木质素或其一部分)可以来源于化学反应物，连接基l通过与木质素的化学反应由该化学反应物形成。
[0067][0068]
式v的改性木质素可以如下所描绘通过根据式sm5、sm6或sm7的化合物与木质素(羟基基团未示出)之间的反应来生产或合成。在us2016355535a中，教导了如何可以从相应的木质素合成根据式v的化合物。
[0069][0070]
根据本发明的式v的改性hwl的r基团可以是包括4至36个碳原子，诸如例如4至25、14至18、12至15或12至14个碳原子的直链、环状、支链、饱和或不饱和烷基基团。根据本发明的式v的改性hwl的r基团可以是饱和烷基、不饱和烷基、直链烷基、支链烷基和环状烷基。这样的烷基基团可以被独立地选自由以下组成的组的取代基进一步取代：芳基、苯基、苄基和烯丙基。这样的r基团可以被独立地选自由以下组成的组的取代基进一步取代：芳基和苯基。这样的r基团可以进一步结合一个或多个选自片段的组的片段，该组选自-coo-、-s-和-o-。根据本发明的式v的改性hwl的r基团可以独立地选自由以下组成的组：苯基、邻甲基苯基、对甲基苯基、环己基、4-叔丁基苯基、2-乙基己基、十八烷基和苄基。根据本发明的式v的改性hwl的r基团可以独立地选自由以下组成的组：如上所描绘的式s1、s2、s3、s4、s5和s6的化合物。式s1、s2、s3、s4、s5和s6的化合物的整数n可以是1-180、1-100、1-50、1-25、1-10、1-5或1-2。
[0071]
根据本发明的式v的改性hwl的r基团可以包括多个不同的r基团。这样的多个可以选自来自由以下组成的列表中的两个、三个或更多个r基团：饱和烷基、不饱和烷基、直链烷基、支链烷基和环状烷基。烷基基团可以被独立地选自由以下组成的组的取代基进一步取
代：芳基、苯基、苄基和烯丙基。烷基基团可以结合一个或多个选自片段的组的片段，该组选自-coo-、-s-和-o-。
[0072]
根据一种实施方式，连接基l可以包括2个碳原子和一个氧原子，诸如例如当其是二甲基硅烷氧基基团时。例如，木质素(例如hwkl、hwol或hwspl)可以用通过二甲基硅烷氧基部分连接至木质素的基团r，即如式vi所描绘的-si(me)2o-基团改性。连接基l的氧原子(键合至改性木质素中的木质素或其一部分)可以来源于原始木质素，即在产生改性木质素的任何改性之前的木质素。替代地，连接基l的氧原子(键合至改性木质素中的木质素或其一部分)可以来源于化学反应物，连接基l通过与木质素的化学反应由该化学反应物形成。
[0073][0074]
式vi的改性木质素可以如下所描绘通过根据式sm8的化合物(其中x可以是卤素，诸如例如cl)与木质素(羟基基团未示出)之间的反应来生产或合成。在acs sustainable chem.eng.2016，4，10，5212-5222中，教导了如何可以从相应的木质素合成式vi的化合物。
[0075][0076]
根据本发明的式vi的改性hwl的r基团可以是包括4至36个碳原子，诸如例如4至25、14至18、12至15或12至14个碳原子的直链、环状、支链、饱和或不饱和烷基基团。根据本发明的式vi的改性hwl的r基团可以是饱和烷基、不饱和烷基、直链烷基、支链烷基和环状烷基。这样的烷基基团可以被独立地选自由以下组成的组的取代基进一步取代：芳基、苯基、苄基和烯丙基。这样的r基团可以被独立地选自由以下组成的组的取代基进一步取代：芳基和苯基。这样的r基团可以进一步结合一个或多个选自片段的组的片段，该组选自-coo-、-s-和-o-。根据本发明的式vi的改性hwl的r基团可以独立地选自由以下组成的组：苯基、邻甲基苯基、对甲基苯基、叔丁基、甲基、环己基、4-叔丁基苯基、2-乙基己基、十八烷基、十二烷基和苄基。根据本发明的式vi的改性hwl的r基团可以独立地选自由以下组成的组：如上所描绘的式s1、s2、s3、s4、s5和s6的化合物。式s1、s2、s3、s4、s5和s6的化合物的整数n可以是1-180、1-100、1-50、1-25、1-10、1-5或1-2。
[0077]
根据本发明的式vi的改性hwl的r基团可以包括多个不同的r基团。这样的多个可以选自来自由以下组成的列表中的两个、三个或更多个r基团：饱和烷基、不饱和烷基、直链烷基、支链烷基和环状烷基。烷基基团可以被独立地选自由以下组成的组的取代基进一步
取代：芳基、苯基、苄基和烯丙基。烷基基团可以结合一个或多个选自片段的组的片段，该组选自-coo-、-s-和-o-。
[0078]
根据本发明的组合物可以通过首先制备通过连接基l用基团r改性或衍生的木质素，然后将改性的木质素与聚酯混合来制备，该聚酯诸如例如pet、pbat、pla、pcl、pbt、聚2,5-呋喃二甲酸乙二醇酯(pef)、聚羟基脂肪酸酯(pha)、聚羟基丁酸酯(phb)或pbs。可以在合适的溶剂中进行改性。改性木质素可以从改性反应混合物中分离，或者当与聚酯诸如例如pet、pbat、pla、pcl、pbt、pef、pha、phb或pbs混合时，改性木质素可以留在反应混合物中。可以通过搅拌或摇动或以任何其他合适的方式进行混合，并且然后可以加热浆料。之后可以使用任何合适的技术除去任何催化剂和任何其他不想要的组分。
[0079]
根据本发明的组合物可以替代地通过以下制备：同时使木质素与合适的试剂反应以通过如本文教导的连接基l连接基团r，同时与聚酯诸如例如pet、pbat、pla、pcl、pbt、pef、pha、phb或pbs混合。
[0080]
木质素(例如hwl或hwkl)的化学改性可以在60℃和250℃下进行，诸如60℃或更高、80℃或更高、或100℃或更高、或120℃或更高、或150℃或更高，或160℃或更高，或180℃或更高，但优选不高于250℃。
[0081]
包括化学改性的hwl和聚酯的组合物
[0082]
本发明涉及一种包括聚酯和化学改性的hwl的组合物。该组合物基本上是聚酯(例如pet、pla、pcl、pbt、pef、pha、phb、pbs或pbat)与化学改性的hwl(例如hwkl，根据图i、ii、iii、iv、v、vi或其混合物)之间的混合物。产生改性的hwl的改性可以通过使hwl与本文其他地方教导的合适的试剂反应来完成。
[0083]
出人意料地发现，与相应的纯聚酯本身或现有技术的相应组合物(诸如例如基于来自软木的木质素的组合物)相比，本发明的组合物具有一种或若干种有利的物理化学特性，诸如例如拉伸强度、韧度、成膜特性，诸如例如小于或等于20μm或12μm的成膜性和断裂伸长率。根据本文前面进一步详述的目前的现有技术，与相应的纯聚酯相比，预期化学改性的木质素和聚酯的混合物的一种或若干种这样的物理化学特性不太有利。
[0084]
本发明的组合物中化学改性的hwl的最佳范围可以是本发明组合物的2至90重量-％，诸如5至80重量-％、5至70重量-％、10至60重量-％、20至60重量-％、30至60重量-％、30至50重量-％或40至60重量-％。
[0085]
在本发明的组合物中，当减去化学改性的hwl的重量时，聚酯通常可以基本上构成组合物总重量的其余部分。单一或多种聚酯和单一或多种化学改性的hwl的总和可以构成组合物总重量的超过90重量-％，诸如超过95、98或99重量-％。剩余的10、5、2和1重量-％可以分别由一种或若干种合适的填料、增容剂等构成。
[0086]
本发明的组合物的有利物理化学特性可以包括但不限于，由以下组成的特性的组的单个或多个：断裂应变、杨氏模量、成膜特性和韧度。
[0087]
根据一种实施方式，本发明的组合物可以包括化学改性的hwl和聚酯，该化学改性的hwl是根据式i和ii的化合物的混合物，该聚酯选自由以下组成的聚酯的组：pet、pla、pcl、pbt、pef、pha、phb、pbs和pbat。式i和ii的取代基r可以选自c
4-c
25-烷基、ch[(ch2)mch3]ch(oh)(ch2)mc(＝o)oc
1-3
烷基、ch[ch(oh)(ch2)mch3](ch2)mc(＝o)oc
1-3
烷基、苯基、邻甲基苯基、对甲基苯基、环己基、4-叔丁基苯基、2-乙基己基、腰果基、壬基苯基和式s1、s2、s3、
s4、s5和s6的化合物，其中整数m可以是3至10并且整数n可以是1至180。该组合物可以包括2至90重量-％，诸如5至80重量-％、5至70重量-％、10至60重量-％、20至60重量-％、30至60重量-％或40至60重量-％的hwl。这样的组合物的优点包括与聚酯本身相比改善的断裂应变。
[0088]
根据一种实施方式，本发明的组合物可以包括化学改性的hwl和聚酯，该化学改性的hwl例如hwkl，衍生自来自桉树属的树的树，诸如例如蓝桉，并且是根据式i和ii的化合物的混合物，该聚酯选自由以下组成的聚酯的组：pet、pla、pcl、pbt、pef、pha、phb、pbs和pbat。式i和ii的取代基r可以选自c
4-c
25-烷基、ch[(ch2)mch3]ch(oh)(ch2)mc(＝o)oc
1-3
烷基、ch[ch(oh)(ch2)mch3](ch2)mc(＝o)oc
1-3
烷基、苯基、邻甲基苯基、对甲基苯基、环己基、4-叔丁基苯基、2-乙基己基、腰果基、壬基苯基和式s1、s2、s3、s4、s5和s6的化合物，其中整数m可以是3至10并且整数n可以是1至180。该组合物可以包括2至90重量-％，诸如5至80重量-％、5至70重量-％、10至60重量-％、20至60重量-％、30至60重量-％或40至60重量-％的hwl。这样的组合物的优点包括与聚酯本身相比改善的断裂应变。
[0089]
根据一种实施方式，本发明的组合物可以包括化学改性的hwl和聚酯，该化学改性的hwl例如hwkl，衍生自来自桉树属的树的树，诸如例如蓝桉，并且是根据式i和ii的化合物的混合物，该聚酯选自由以下组成的聚酯的组：pbs和pbat。式i和ii的取代基r可以选自c
4-c
25-烷基，诸如例如c
12-c
14-烷基。该组合物可以包括20至60重量-％，诸如例如35至45重量-％或40重量-％的hwl。这样的组合物的优点包括与聚酯本身相比改善的断裂应变。
[0090]
根据一种实施方式，本发明的组合物可以包括化学改性的hwl和聚酯，该化学改性的hwl是根据式iii的化合物，该聚酯选自由以下组成的聚酯的组：pet、pla、pcl、pbt、pef、pha、phb、pbs和pbat。式iii的取代基r可以选自c
4-c
25-烷基、ch[(ch2)mch3]ch(oh)(ch2)mc(＝o)oc
1-3
烷基、ch[ch(oh)(ch2)mch3](ch2)mc(＝o)oc
1-3
烷基、苯基、邻甲基苯基、对甲基苯基、环己基、4-叔丁基苯基、2-乙基己基、腰果基、壬基苯基和式s1、s2、s3、s4、s5和s6的化合物，其中整数m可以是3至10并且整数n可以是1至180。该组合物可以包括2至90重量-％，诸如5至80重量-％、5至70重量-％、10至60重量-％、20至60重量-％、30至60重量-％或40至60重量-％的hwl。这样的组合物的优点包括与聚酯本身相比改善的断裂应变。
[0091]
根据一种实施方式，本发明的组合物可以包括化学改性的hwl和聚酯，该化学改性的hwl是根据式iv的化合物，该聚酯选自由以下组成的聚酯的组：pet、pla、pcl、pbt、pef、pha、phb、pbs和pbat。式iv的取代基r可以选自c
4-c
25-烷基、ch[(ch2)mch3]ch(oh)(ch2)mc(＝o)oc
1-3
烷基、ch[ch(oh)(ch2)mch3](ch2)mc(＝o)oc
1-3
烷基、苯基、邻甲基苯基、对甲基苯基、环己基、4-叔丁基苯基、2-乙基己基、腰果基、壬基苯基和式s1、s2、s3、s4、s5和s6的化合物，其中整数m可以是3至10并且整数n可以是1至180。该组合物可以包括2至90重量-％，诸如5至80重量-％、5至70重量-％、10至60重量-％、20至60重量-％、30至60重量-％或40至60重量-％的hwl。这样的组合物的优点包括与聚酯本身相比改善的断裂应变。
[0092]
根据一种实施方式，本发明的组合物可以包括化学改性的hwl和聚酯，该化学改性的hwl例如hwkl，衍生自来自桉树属的树的树，诸如例如蓝桉，并且是根据式iv的化合物，该聚酯选自由以下组成的聚酯的组：pbs和pbat。式iv的取代基r可以选自ch[(ch2)mch3]ch(oh)(ch2)mc(＝o)oc
1-3
烷基、ch[ch(oh)(ch2)mch3](ch2)mc(＝o)oc
1-3
烷基、苯基、邻甲基苯基、对甲基苯基、环己基、4-叔丁基苯基、2-乙基己基、腰果基、壬基苯基和式s1、s2、s3、s4、
s5和s6的化合物，其中整数m可以是3至10并且整数n可以是1至180。该组合物可以包括20至60重量-％，诸如例如35至45重量-％或40重量-％的hwl。这样的组合物的优点包括与聚酯本身相比改善的断裂应变。
[0093]
根据一种实施方式，本发明的组合物可以包括化学改性的hwl和聚酯，该化学改性的hwl是根据式v的化合物，该聚酯选自由以下组成的聚酯的组：pet、pla、pcl、pbt、pef、pha、phb、pbs和pbat。式v的取代基r可以选自c
4-c
25-烷基、苯基、邻甲基苯基、对甲基苯基、环己基、4-叔丁基苯基、2-乙基己基、腰果基和壬基苯基。该组合物可以包括2至90重量-％，诸如5至80重量-％、5至70重量-％、10至60重量-％、20至60重量-％、30至60重量-％或40至60重量-％的hwl。这样的组合物的优点包括与聚酯本身相比改善的断裂应变。
[0094]
根据一种实施方式，本发明的组合物可以包括化学改性的hwl和聚酯，该化学改性的hwl是根据式vi的化合物，该聚酯选自由以下组成的聚酯的组：pet、pla、pcl、pbt、pef、pha、phb、pbs和pbat。式vi的取代基r可以选自c
4-c
25-烷基、苯基、邻甲基苯基、对甲基苯基、环己基、4-叔丁基苯基、2-乙基己基、腰果基和壬基苯基。该组合物可以包括2至90重量-％，诸如5至80重量-％、5至70重量-％、10至60重量-％、20至60重量-％、30至60重量-％或40至60重量-％的hwl。这样的组合物的优点包括与聚酯本身相比改善的断裂应变。
[0095]
根据一种实施方式，本发明的组合物可以包括化学改性的hwl和聚酯，该化学改性的hwl是根据式i、ii或iv的化合物，该聚酯选自由以下组成的聚酯的组：pbs和pbat。根据式i、ii或iv的化合物的取代基r可以选自c
4-c
25-烷基、ch[(ch2)mch3]ch(oh)(ch2)mc(＝o)oc
1-3
烷基、ch[ch(oh)(ch2)mch3](ch2)mc(＝o)oc
1-3
烷基、苯基、邻甲基苯基、对甲基苯基、环己基、4-叔丁基苯基、2-乙基己基、腰果基、壬基苯基和式s1、s2、s3、s4、s5和s6的化合物，其中整数m可以是3至10并且整数n可以是1至180。该组合物可以包括2至90重量-％，诸如5至80重量-％、5至70重量-％、10至60重量-％、20至60重量-％、30至60重量-％或40至60重量-％的hwl。这样的组合物的优点包括与聚酯本身相比改善的断裂应变。
[0096]
根据一种实施方式，本发明的组合物可以包括化学改性的hwl和聚酯，该化学改性的hwl是根据式i或ii的化合物或其混合物，该聚酯选自由以下组成的聚酯的组：pbs和pbat。根据式i或ii的化合物的取代基r可以选自c
4-c
25-烷基、苯基、邻甲基苯基、对甲基苯基、环己基、4-叔丁基苯基、2-乙基己基、腰果基和壬基苯基。该组合物可以包括2至90重量-％，诸如5至80重量-％、5至70重量-％、10至60重量-％、20至60重量-％、30至60重量-％或40至60重量-％的hwl。这样的组合物的优点包括与聚酯本身相比改善的断裂应变。
[0097]
根据一种实施方式，本发明的组合物可以包括化学改性的hwl和聚酯，该化学改性的hwl是根据式iv的化合物，该聚酯选自由以下组成的聚酯的组：pbs和pbat。根据式iv的化合物的取代基r可以选自ch[(ch2)mch3]ch(oh)(ch2)mc(＝o)oc
1-3
烷基和ch[ch(oh)(ch2)mch3](ch2)mc(＝o)oc
1-3
烷基，其中整数m可以是3至10。该组合物可以包括2至90重量-％，诸如5至80重量-％、5至70重量-％、10至60重量-％、20至60重量-％、30至60重量-％或40至60重量-％的hwl。这样的组合物的优点包括与聚酯本身相比改善的断裂应变。
[0098]
根据一种实施方式，本发明的组合物可以包括化学改性的hwl，诸如例如hwkl，该hwl来源于来自桉树属的树。这样的合适的树的非限制性实例由以下组成：巨桉、尾叶桉、白桃花心木、涩味桉、葡萄桉、赤桉、加利桉、蓝桉、巨桉、斜脉桉、红柳桉、小帽桉、圆锥花桉、弹丸桉、杏仁桉、斜叶桉、德利格特桉、红桃花心木、大叶桉、柳叶桉、红铁木桉、广布桉和鞣桉。
[0099]
研究表明，即使不添加任何增容剂，本发明的组合物也可以通过挤出和注射模制进行加工。改性的hwl可以与聚酯一起共混，然后在足够高的温度下挤出，诸如在高于100℃，例如110-250℃、130-240℃、140-220℃、140-200℃、140-190℃或140-180℃下。可以使用双螺杆挤出机进行挤出。获得的挤出产品可以变成粒料或粉末，然后可以使用任何合适的技术对其进行干燥。
[0100]
本组合物的注射模制也可以在高于100℃的温度下进行，诸如高于110℃或甚至在200℃或更高下进行，而粘度或压力没有任何增加。在一种实施方式中，温度为110-250℃。用于注射模制的起始材料可以是由上述挤出获得的粒料或粉末。注射模制有利于可以由现有材料制备更复杂的形状和结构。
[0101]
根据一种实施方式，本发明的组合物可以被挤出或注射模制以得到物理产品。这样的物理产品可以具有预定的形状，取决于其生产并且为技术人员所很好地理解。这样的物理产品可以通过将本文进一步描述的聚酯、本发明的改性木质素和任选地增容剂混合以形成混合物通过挤出来生产。该混合物可以在至少100℃，优选至少170℃或至少250℃的温度下挤出，以形成挤出材料。然后可以在干燥之前任选地切割该挤出材料。
[0102]
根据一种实施方式，本发明的组合物可以被注射模制。例如，组合物的粉末或粒料可以在至少100℃，或优选至少180℃或至少250℃的温度下模制成所需的形状。
[0103]
根据一种实施方式，本发明的改性的hwl在最高达150℃、或最高达180℃、或最高达200℃、或最高达220℃、或最高达240℃的温度下可以是热稳定的。
[0104]
根据一种实施方式，本发明的改性的hwl可以用作增容剂的唯一成分或成分之一。例如，改性的hwl可以与聚合物(诸如聚酯)或聚合物的混合物(诸如聚酯的混合物)以溶液、干燥状态或熔融混合。
[0105]
根据一种实施方式，本发明的组合物可以包括化学改性的硬木木质素，其携带一个或若干个选自式i-s和ii-s的取代基的o-取代基，其中r可以独立地选自c
4-c
25-烷基、苯基、邻甲基苯基、对甲基苯基、环己基、4-叔丁基苯基、2-乙基己基、腰果基和壬基苯基。本发明的组合物的聚酯可以是pbat(聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯)、pcl(聚己内酯)或其混合物。化学改性的硬木木质素可以占组合物总重量的10至50重量-％，诸如10至45重量-％或10至40重量-％。
[0106]
根据一种实施方式，本发明的组合物可以包括化学改性的硬木木质素，其携带一个或若干个选自式i-s和ii-s的取代基的o-取代基，其中r可以独立地选自c
4-c
25-烷基、邻甲基苯基和腰果基。本发明的组合物的聚酯可以是pbat(聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯)、pcl(聚己内酯)或其混合物。化学改性的硬木木质素可以占组合物总重量的10至50重量-％，诸如10至45重量-％或10至40重量-％。
[0107]
根据一种实施方式，本发明的组合物可以包括化学改性的硬木木质素，其携带一个或若干个选自式i-s和ii-s的取代基的o-取代基，其中r可以独立地选自c
4-c
25-烷基、苯基、邻甲基苯基、对甲基苯基、环己基、4-叔丁基苯基、2-乙基己基、腰果基和壬基苯基。本发明的组合物的聚酯可以是pbat(聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯)。化学改性的硬木木质素可以占组合物总重量的10至50重量-％，诸如10至45重量-％或10至40重量-％。
[0108]
根据一种实施方式，本发明的组合物可以包括化学改性的硬木木质素，其携带一个或若干个选自式i-s和ii-s的取代基的o-取代基，其中r可以独立地选自c
4-c
25-烷基、苯
基、邻甲基苯基、对甲基苯基、环己基、4-叔丁基苯基、2-乙基己基、腰果基和壬基苯基。本发明的组合物的聚酯可以是pcl(聚己内酯)。化学改性的硬木木质素可以占组合物总重量的10至50重量-％，诸如10至45重量-％或10至40重量-％。
[0109]
根据一种实施方式，本发明的组合物可以包括化学改性的硬木木质素，其携带一个或若干个选自式i-s和ii-s的取代基的o-取代基，其中r可以独立地选自c
4-c
25-烷基。本发明的组合物的聚酯可以是pbat(聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯)。化学改性的硬木木质素可以占组合物总重量的10至45重量-％。
[0110]
根据一种实施方式，本发明的组合物可以包括化学改性的硬木木质素，其携带一个或若干个选自式i-s和ii-s的取代基的o-取代基，其中r可以独立地选自c
4-c
25-烷基和邻甲基苯基。本发明的组合物的聚酯可以是pcl(聚己内酯)。化学改性的硬木木质素可以占组合物总重量的10至40重量-％。
[0111]
实施例
[0112]
材料
[0113]
hwl的来源是来自蓝桉树，并且所用的软木木质素来源于50-60％的云杉树(挪威云杉(picea abies))和40-50％的松树(樟子松(pinus sylvestris))的混合物。本实施例中使用的木质素是从来自硫酸盐法的黑液中加工的，其中木质素通过ligno boost法沉淀出来以及然后干燥以产生木质素粉末(96％干含量)。c
12-c
14-缩水甘油醚油(cas#68609-97-2)购自al.p.a.s.有限责任公司。
[0114]
制备化学改性的hwl和软木木质素(实施例1:1至1:4)
[0115]
实施例1:1通过在winkworth laboratory zigma-桨叶捏合机中反应，制备根据式i和ii的化学改性的hwkl，其中取代度为12wt％，即0.032eq/ru，其中r是c
12-c
14-烷基。
[0116]
首先将880g木质素粉末和120g(0.032eq)c
12-c
14-缩水甘油醚油(cas#68609-97-2)在环境温度下混合在一起，这得到木质素-油混合物的粉末，其中油与木质素很好地分散。将已在混合物室中预热至160-190℃的1kg木质素-油混合物添加到winkworth laboratory zigma-桨叶捏合机(工作体积为7升，总体积为10升)中。将油加热循环器(huber cc304b)设定为200℃(由于能量损失)。将搅拌桨的旋转速度设定为最低设置，并施加真空至约800毫巴以排出水分和挥发物。每10分钟停止机器，并将黑色橡胶状粘性材料(产品)从壁上刮掉，以便更好地与木质素-油粉末进行热交换，并重新关闭机器并重新施加真空并将机器再运行10min，并重复该程序。捏合45分钟后，所有的木质素-油粉末均已转变为均匀的黑色粘性材料。从反应器中取出黑色粘性产物，其中总产率为946g标题产物。
[0117]
实施例1:2通过在winkworth laboratory zigma-桨叶捏合机中反应，制备根据式i和ii的化学改性的hwkl，其中取代度为20wt％，即0.058eq/ru，其中r是c
12-c
14-烷基。
[0118]
首先将800g木质素粉末和200g(0.058eq)c
12-c
14-缩水甘油醚油(cas#68609-97-2)在环境温度下混合在一起，这得到木质素-油混合物的粉末，其中油与木质素很好地分散。将已在混合物室中预热至160-190℃的1kg木质素-油混合物添加到winkworth laboratory zigma-桨叶捏合机(工作体积为7升，总体积为10升)中。将油加热循环器(huber cc304b)设定为200℃(由于能量损失)。将搅拌桨的旋转速度设定为最低设置，并施加真空至约800毫巴以排出水分和挥发物。每10分钟停止机器，并将黑色橡胶状粘性材料(产品)从壁上刮掉，以便更好地与木质素-油粉末进行热交换，并重新关闭机器并重新施加
真空并将机器再运行10min，并重复该程序。捏合45分钟后，所有的木质素-油粉末均已转变为均匀的黑色粘性材料。从反应器中取出黑色粘性产物，其中总产率为933g的产物，其具有根据结构i和ii的结构，其中r是c12-c14。
[0119]
实施例1:3通过在winkworth laboratory zigma-桨叶捏合机中反应，制备根据式i和ii的化学改性的swkl(软木硫酸盐木质素)，其中取代度为12wt％，即0.032eq/ru，其中r是c
12-c
14-烷基。
[0120]
除了使用软木硫酸盐木质素(swkl)之外，用与实施例1:1相同的程序制备。
[0121]
实施例1:4通过在winkworth laboratory zigma-桨叶捏合机中反应，制备根据式i和ii的化学改性的swkl，其中取代度为20wt％，即0.058eq/ru，其中r是c
12-c
14-烷基。
[0122]
除了使用swkl之外，用与实施例1:2相同的程序制备。
[0123]
实施例1:5通过在winkworth laboratory zigma-桨叶捏合机中反应，制备根据式i和ii的化学改性的hwkl，其中取代度为20wt％，即0.274eq/ru，其中r是邻甲基苯基，即邻甲苯基。
[0124]
首先将800g木质素粉末和200g(0.274eq)邻甲苯基缩水甘油醚油(cas#2210-79-9)在环境温度下混合在一起，这得到木质素-油混合物粉末，其中油与木质素很好地分散。将已在混合物室中预热至160-190℃的1kg木质素-油混合物添加到winkworth laboratory zigma-桨叶捏合机(工作体积为7升，总体积为10升)中。将油加热循环器(huber cc304b)设定为230℃(由于能量损失)。将搅拌桨的旋转速度设定为最低设置，并施加真空至约800毫巴以排出水分和挥发物。每10分钟停止机器，并将黑色橡胶状粘性材料(产品)从壁上刮掉，以便更好地与木质素-油粉末进行热交换，并重新关闭机器并重新施加真空并将机器再运行10min，并重复该程序。捏合45分钟后，所有的木质素-油粉末均已转变为均匀的黑色粘性材料。从反应器中取出黑色粘性产物，其中总产率为933g的产物，其具有根据结构i和ii的结构，其中r是邻甲基苯基，即邻甲苯基。
[0125]
生产包括化学改性的hwl或软木木质素和聚酯的组合物
[0126]
实施例2:1生产包括40重量-％的根据式i和ii的化学改性的hwkl(其中取代度为12wt％)(0.032eq/ru)和60重量-％的为pbat的聚酯的组合物
[0127]
在brabender密炼机中将聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(pbat)(ecoworld
tm 003)与40％来自实验1:1的化合物共混。将30g的pbat和20g来自实验1:1的化合物添加到温度设定为165℃和桨速为60rpm的密炼机中。密炼机运行10min。
[0128]
实施例2:2生产包括40重量-％的根据式i和ii的化学改性的hwkl(其中取代度为20wt％)(0.058eq/ru)和60重量-％的为pbat的聚酯的组合物
[0129]
在brabender密炼机中将聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(pbat)(ecoworld
tm 003)与40％来自实验1:2的化合物共混。将30g的pbat和20g来自实验1:2的化合物添加到温度设定为165℃和桨速为60rpm的密炼机中。密炼机运行10min。
[0130]
实施例2:3生产100％聚酯pbat作为参照
[0131]
将聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(pbat)(ecoworld
tm 003)在brabender密炼机中共混。将50g的pbat添加到温度设定为165℃和桨速为60rpm的密炼机中。密炼机运行10min。
[0132]
实施例2:4生产包括40重量-％的根据式i和ii的化学改性的swkl(其中取代度为12wt％)(0.032eq/ru)和60重量-％的为pbat的聚酯的组合物
[0133]
在brabender密炼机中将聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(pbat)(ecoworld
tm 003)与40％来自实验1:3的化合物共混。将30g的pbat和20g来自实验1:3的化合物添加到温度设定为165℃和桨速为60rpm的密炼机中。密炼机运行10min。
[0134]
实施例2:5生产包括40重量-％的根据式i和ii的化学改性的swkl(其中取代度为20wt％)(0.058eq/ru)和60重量-％的为pbat的聚酯的组合物
[0135]
在brabender密炼机中将聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(pbat)(ecoworld
tm 003)与40％来自实验1:4的化合物共混。将30g的pbat和20g来自实验1:4的化合物添加到温度设定为165℃和桨速为60rpm的密炼机中。密炼机运行10min。
[0136]
实施例2:6生产包括50重量-％的根据式i和ii的化学改性的hwkl(其中取代度为20wt％)(0.058eq/ru)和50重量-％的为pbat的聚酯的组合物
[0137]
在brabender密炼机中将聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(pbat)(ecoworld
tm 003)与50％来自实验1:2的化合物共混。将25g的pbat和25g来自实验1:2的化合物添加到温度设定为165℃和桨速为60rpm的密炼机中。密炼机运行10min。
[0138]
实施例2:7生产包括45重量-％的根据式i和ii的化学改性的hwkl(其中取代度为20wt％)(0.058eq/ru)和55重量-％的为pbat的聚酯的组合物
[0139]
在brabender密炼机中将聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(pbat)(ecoworld
tm 003)与45％来自实验1:2的化合物共混。将27.5g的pbat和22.5g来自实验1:2的化合物添加到温度设定为165℃和桨速为60rpm的密炼机中。密炼机运行10min。
[0140]
实施例2:8生产包括10重量-％的根据式i和ii的化学改性的hwkl(其中取代度为20wt％)(0.058eq/ru)和90重量-％的为pbat的聚酯的组合物
[0141]
在brabender密炼机中将聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(pbat)(ecoworld
tm 003)与10％来自实验1:2的化合物共混。将45g的pbat和5g来自实验1:2的化合物添加到温度设定为165℃和桨速为60rpm的密炼机中。密炼机运行10min。
[0142]
实施例2:9生产100％聚酯pcl作为参照，将聚己内酯(pcl)(ingevity
tm capa 6500)在brabender密炼机中共混。将50g的pcl添加到温度设定为165℃和桨速为60rpm的密炼机中。密炼机运行10min。
[0143]
实施例2:10生产包括40重量-％的根据式i和ii的化学改性的hwkl(其中取代度为20wt％)(0.058eq/ru)和60重量-％的为聚己内酯(pcl)的聚酯的组合物。将聚己内酯(pcl)(ingevity
tm capa 6500)与40％来自实验1:2的化合物在labtech双螺杆挤出机(螺杆直径＝20mm，l/d＝60；螺杆型材具有来自机筒1-3的输送元件，来自机筒4至13的输送和捏合元件，以及将压力建立到模具的来自机筒14-15的输送元件；电机功率＝11kw)中共混。材料的总进料速率设定为4kg/h，并且螺杆速度设定为350rpm。在机筒1中，40％来自实验1:2的化合物通过侧进料器进料。在机筒10中，pcl通过侧进料器进料。加工温度设定如下：配备有侧进料器的第一机筒段80℃(木质素进料)，第二-第三机筒段150℃，第四-第九机筒段190℃，第十-第十五机筒段170-100℃(梯度)以及模具段95℃。来自模头的两种股料在风冷输送机(2.6m，8个风扇，钢丝网输送带)上冷却，并且然后在股料造粒机中造粒。
[0144]
实施例2:11生产包括10重量-％的根据式i和ii的化学改性的hwkl(其中取代度为20wt％)(0.058eq/ru)和90重量-％的为聚己内酯(pcl)的聚酯的组合物。将聚己内酯(pcl)(ingevity
tm
capa 6500)与10％来自实验1:2的化合物在labtech双螺杆挤出机(螺杆直径＝
20mm，l/d＝60；螺杆型材具有来自机筒1-3的输送元件，来自机筒4至13的输送和捏合元件，以及将压力建立到模具的来自机筒14-15的输送元件；电机功率＝11kw)中共混。材料的总进料速率设定为4kg/h，并且螺杆速度设定为350rpm。在机筒1中，10％来自实验1:2的化合物通过侧进料器进料。在机筒10中，pcl通过侧进料器进料。加工温度设定如下：配备有侧进料器的第一机筒段80℃(木质素进料)，第二-第三机筒段150℃，第四-第九机筒段190℃，第十-第十五机筒段170-100℃(梯度)以及模具段95℃。来自模头的两种股料在风冷输送机(2.6m，8个风扇，钢丝网输送带)上冷却，并且然后在股料造粒机中造粒。
[0145]
实施例2:12生产包括40重量-％的根据式i和ii的化学改性的hwkl(其中取代度为20wt％)(0.274eq/ru)和60重量-％的为聚己内酯(pcl)的聚酯的组合物。将聚己内酯(pcl)(ingevity
tm capa 6500)与40％来自实验1:5的化合物在labtech双螺杆挤出机(螺杆直径＝20mm，l/d＝60；螺杆型材具有来自机筒1-3的输送元件，来自机筒4至13的输送和捏合元件，以及将压力建立到模具的来自机筒14-15的输送元件；电机功率＝11kw)中共混。材料的总进料速率设定为4kg/h，并且螺杆速度设定为350rpm。在机筒1中，40％来自实验1:5的化合物通过侧进料器进料。在机筒10中，pcl通过侧进料器进料。加工温度设定如下：配备有侧进料器的第一机筒段80℃(木质素进料)，第二-第三机筒段150℃，第四-第九机筒段190℃，第十-第十五机筒段170-100℃(梯度)以及模具段95℃。来自模头的两种股料在风冷输送机(2.6m，8个风扇，钢丝网输送带)上冷却，并且然后在股料造粒机中造粒。
[0146]
实施例2:13生产包括10重量-％的根据式i和ii的化学改性的hwkl(其中取代度为20wt％)(0.274eq/ru)和90重量-％的为聚己内酯(pcl)的聚酯的组合物。将聚己内酯(pcl)(ingevity
tm capa 6500)与10％来自实验1:5的化合物在labtech双螺杆挤出机(螺杆直径＝20mm，l/d＝60；螺杆型材具有来自机筒1-3的输送元件，来自机筒4至13的输送和捏合元件，以及将压力建立到模具的来自机筒14-15的输送元件；电机功率＝11kw)中共混。材料的总进料速率设定为4kg/h，并且螺杆速度设定为350rpm。在机筒1中，10％来自实验1:5的化合物通过侧进料器进料。在机筒10中，pcl通过侧进料器进料。加工温度设定如下：配备有侧进料器的第一机筒段80℃(木质素进料)，第二-第三机筒段150℃，第四-第九机筒段190℃，第十-第十五机筒段170-100℃(梯度)以及模具段95℃。来自模头的两种股料在风冷输送机(2.6m，8个风扇，钢丝网输送带)上冷却，并且然后在股料造粒机中造粒。
[0147]
本发明的组合物的物理化学特性和与相应聚酯的比较
[0148]
将来自实施例2:1、2:2、2:3、2:4、2:5、2:6、2:7、2:8、2:9、2:10、2:11、2:12和2:13的材料各自热压制成膜。将材料放入已经预热至150_℃的热熔压机中，并施加4吨的压力持续3min，随后将压力增加至50吨持续1min。膜的厚度目标是约1mm。
[0149]
狗骨型是通过在手动冲切机(elastocon ep 08)中切割膜获得的，该手动冲切机配备有用于拉伸测试的切割模具(elastocon ep 04 astm d638-14)。狗骨型的尺寸为：总长度＝85mm，“减少的”截面＝25mm，宽度＝4mm。测试速度选择为3mm/min，根据标准方法astm d638，这相当于“减少的”截面的10％。
[0150][0151]
注释1：改性的木质素衍生自软木。
[0152]
上表中的结果表明，包括聚酯和化学改性的hwl的组合物(实施例2.1和2.2)出人意料地至少具有断裂应变，该断裂应变显著超过基于软木木质素的相应组合物(实施例2.4和2.5)的断裂应变。此外，出人意料地可以注意到，包括40重量-％的根据本发明的改性的hwl的组合物具有与相应的聚酯本身相当的拉伸强度(将实施例2.1和2.2与实施例2.3进行比较)，而基于来自软木的木质素的相应组合物与相同的纯聚酯本身相比具有显著更低的拉伸强度(将实施例2.4和2.5与实施例2.3进行比较)。此外，出人意料地可以注意到，包括10、45或50重量-％的根据本发明的改性的hwl的组合物具有与相应的聚酯本身至少相当的断裂应变(将实施例2:8、2:7和2:6与实施例2:3进行比较以及将实施例2:11、2:13、2:10和2:12与实施例2:9进行比较)。还此外，出人意料地可以注意到，包括10或40重量-％的根据本发明的改性的hwl的组合物具有的拉伸强度大于相应聚酯本身的拉伸强度(将实施例2:13、2:10和2:11与实施例2:9进行比较)。
[0153]
实施方式的逐条记录的清单
[0154]
1.一种包括化学改性的硬木木质素和聚酯的组合物，其中，
[0155]-所述化学改性的硬木木质素携带一个或若干个选自式i-s至vi-s的取代基的o-取代基，
[0156][0157]-r包括至少2个碳原子；
[0158]-所述聚酯是pet、pla、pcl、pbt、pef、pha、phb、pbs和pbat中的一种或若干种；以及
[0159]-所述化学改性的硬木木质素占所述组合物总重量的2至90重量-％。
[0160]
2.根据权利要求1所述的组合物，其中，
[0161]-所述o-取代基选自式i-s、ii-s和iv-s的取代基；以及
[0162]-r独立地选自c
4-c
25-烷基、ch[(ch2)mch3]ch(oh)(ch2)mc(＝o)oc
1-3
烷基、ch[ch(oh)(ch2)mch3](ch2)mc(＝o)oc
1-3
烷基、苯基、邻甲基苯基、对甲基苯基、环己基、4-叔丁基苯基、2-乙基己基、腰果基、壬基苯基以及式s1、s2、s3、s4、s5和s6的取代基，其中整数m是3至10并且整数n是1至180
[0163][0164]
3.根据权利要求2所述的组合物，其中，
[0165]-所述o-取代基是式i和ii的取代基的混合物或式iv的取代基；
[0166]-当所述o-取代基是式i-s和ii-s的取代基的混合物时，r独立地选自c
4-c
25-烷基，以及式s1、s2、s3、s4、s5和s6的取代基，其中整数n是1至180；以及
[0167]-当所述o-取代基是式iv-s的取代基时，r独立地选自ch[(ch2)mch3]ch(oh)(ch2)mc(＝o)oc
1-3
烷基、ch[ch(oh)(ch2)mch3](ch2)mc(＝o)oc
1-3
烷基和式s1、s2、s3、s4、s5和s6的取代基，其中整数m是3至10并且整数n是1至180。
[0168]
4.根据权利要求3所述的组合物，其中，
[0169]-所述o-取代基是式i和ii的取代基的混合物；以及
[0170]-r选自c
4-c
25-烷基。
[0171]
5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述聚酯选自pbs和pbat或其混合物。
[0172]
6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述化学改性的硬木木质素衍生自桉树属的树。
[0173]
7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中，所述化学改性的硬木木质素占所述组合物总重量的20至60重量-％，诸如30至50重量-％，并且所述组合物总重量的基本上其余部分是所述聚酯。
[0174]
8.一种产品，所述产品是挤出和/或注射模制的并包括根据权利要求1至7中任一项所述的所述组合物。
[0175]
9.一种挤出根据权利要求1至7中任一项所述的所述组合物的方法，所述方法包括以下步骤：
[0176]-将所述化学改性的硬木木质素和所述聚酯以及任选地增容剂混合，以形成混合物；
[0177]-在至少100℃的温度下挤出所述混合物以形成挤出材料；
[0178]-任选地将所述挤出材料切割成粒料；以及
[0179]-任选地干燥所述挤出材料。
[0180]
10.一种注射模制根据权利要求1至7中任一项所述的所述组合物的方法，所述方法包括以下步骤：
[0181]-提供所述组合物的粒料或粉末；以及
[0182]-在至少100℃的温度下将所述粒料或粉末注射模制成所需的形状。