本发明涉及聚合催化剂组合物、聚合催化剂组合物的制造方法、及共轭二烯聚合物的制造方法。本申请基于2020年8月27日在日本申请的特愿2020-143898号主张优先权,将其内容援引至此。
背景技术:
1、近年,在轮胎业界,滚动阻力的降低所带来的汽车的低燃油消耗化及开裂(cracking)抑制方面有效果的高顺丁二烯橡胶的需要正在扩大。该高顺丁二烯橡胶通过催化剂中使用脂肪酸钕(以下,有时称为“钕皂”或“nd皂”。)使1,3-丁二烯聚合来制造(例如,参照专利文献1)。
2、以往,为了防止nd皂的保管中发生沉淀从而提高保存稳定性,已知对nd配混过量的脂肪酸(以下有时简称为“游离脂肪酸”)。例如,专利文献2中公开了一种含有钕皂、游离脂肪酸和有机溶剂的聚合催化剂组合物。
3、现有技术文献
4、专利文献
5、专利文献1:日本特许第3828340号公报
6、专利文献2:日本特许第4699606号公报
技术实现思路
1、发明要解决的问题
2、但是,由于游离脂肪酸使聚合催化剂失活,因此需要通过在聚合反应时配混清除剂(例如,有机铝化合物)来从反应体系中去除。
3、由于有机铝化合物等清除剂昂贵,因此导致聚合催化剂的制造成本的增大。因此,要求不含游离脂肪酸的nd皂的开发。
4、本发明是鉴于上述实际情况而作出的,其课题在于,提供保存稳定性高、并且催化活性良好的聚合催化剂组合物、该聚合催化剂组合物的制造方法、及使用该聚合催化剂组合物的共轭二烯聚合物的制造方法。
5、用于解决问题的方案
6、本发明包含以下的方式。
7、(1)一种聚合催化剂组合物,其含有稀土元素羧酸盐和下述通式(1)所示的磷酸酯。
8、o=p(or)3···(1)
9、(前述通式(1)中,r各自独立地为碳原子数5~20的烷基。)
10、(2)根据前述(1)所述的聚合催化剂组合物,其中,前述稀土元素羧酸盐为含有选自由钕、钆、镨、镧、钐、钇组成的组中的1种以上稀土元素的羧酸盐。
11、(3)根据前述(1)或(2)所述的聚合催化剂组合物,其中,相对于前述稀土元素羧酸盐中包含的稀土元素,前述磷酸酯的含量为0.01~20当量。
12、(4)根据前述(1)~(3)中任一项所述的聚合催化剂组合物,其中,相对于前述稀土元素羧酸盐中包含的稀土元素,水的含量为0.5当量以下。
13、(5)根据前述(1)~(4)中任一项所述的聚合催化剂组合物,其中,相对于前述稀土元素羧酸盐中包含的稀土元素,游离脂肪酸的含量为0.1当量以下。
14、(6)一种聚合催化剂组合物的制造方法,其为前述(1)~(5)中任一项所述的聚合催化剂组合物的制造方法,所述制造方法包括:工序(a),相对于稀土元素羧酸盐中包含的稀土元素,将前述通式(1)所示的磷酸酯调整为0.01~20当量的范围;工序(b),相对于稀土元素羧酸盐中包含的稀土元素,将水调整为0.5当量以下的范围;和工序(c),进行调整,使得游离脂肪酸与水的合计相对于稀土元素羧酸盐中包含的稀土元素为0.6当量以下的范围。
15、(7)一种共轭二烯聚合物的制造方法,其包括在前述(1)~(5)中任一项所述的聚合催化剂组合物的存在下对共轭二烯单体进行聚合。
16、发明的效果
17、根据本发明,能够提供一种即使不配混在聚合反应时需要清除剂的游离脂肪酸,保存稳定性也高、并且催化活性良好的聚合催化剂组合物。另外,根据本发明,能够提供可抑制制造成本的共轭二烯聚合物的制造方法。
1.一种聚合催化剂组合物,其含有稀土元素羧酸盐和下述通式(1)所示的磷酸酯,
2.根据权利要求1所述的聚合催化剂组合物,其中,所述稀土元素羧酸盐为含有选自由钕、钆、镨、镧、钐、钇组成的组中的1种以上稀土元素的羧酸盐。
3.根据权利要求1或2所述的聚合催化剂组合物,其中,相对于所述稀土元素羧酸盐中包含的稀土元素,所述磷酸酯的含量为0.01~20当量。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的聚合催化剂组合物,其中,相对于所述稀土元素羧酸盐中包含的稀土元素,水的含量为0.5当量以下。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的聚合催化剂组合物,其中,相对于所述稀土元素羧酸盐中包含的稀土元素,游离脂肪酸的含量为0.1当量以下。
6.一种聚合催化剂组合物的制造方法,其为权利要求1~5中任一项所述的聚合催化剂组合物的制造方法,
7.一种共轭二烯聚合物的制造方法,其包括在权利要求1~5中任一项所述的聚合催化剂组合物的存在下使共轭二烯单体聚合。