基于橡胶的粘合剂和密封剂的改善的耐腐蚀性的制作方法

本发明涉及热固化反应性组合物，所述热固化反应性组合物基于含有烯属双键的天然和/或合成弹性体并另外包含至少一种硫化体系；以及涉及它的用途，用作单组分粘合剂、密封剂，用作在车辆制造中特别是在汽车车身装配中的密封复合物或涂料复合物。本发明另外涉及防腐蚀性颜料的用途，用于改善此类组合物的防腐蚀效果。

背景技术：

1、在机器、车辆或设备建造中，特别是在飞机建造、轨道车辆建造或机动车辆建造中，由各种金属组件和/或复合材料制成的部件越来越多地借助于粘合剂来接合。在这种情况下，对于结构性粘结，对粘合性粘结的强度提出高要求。高强度的且同时抗冲击、抗剥离和抗冲击剥离的粘合剂，所述粘合剂如今用于在汽车车身装配中的应用，迄今已知主要基于环氧化物和弹性体改性的环氧化物或丙烯酸酯类。

2、在这种情况下，此类热固化反应性粘合剂(通常也称为热熔粘合剂)被施加并接合至涂油的金属板材上，用于在车身装配中的法兰接缝粘结(flanged seam bonds)或重叠粘结。此处使用的粘合剂或密封剂的固化稍后在油漆干燥烘箱中进行。在此之前，粘合性粘结的或填缝的或密封的部件经过清洁阶段、磷化阶段和浸渍涂底漆阶段。粘合剂或填缝剂或密封剂可以被在这些阶段中所使用的处理剂从粘合接缝中冲洗掉。为了防止这种情况，所述粘合剂、填缝剂或密封剂通过预固化机制的手段例如使用感应加热器、车身装配炉、红外辐射器，来相应地预固化或流变性调节，以便于经受住随后的预处理而不被洗掉。此外，可以设置焊接点以加强车身部件。粘合剂的固化在通过随后的油漆烘箱(用于阴极浸涂(cdc)、填料、面漆等)期间进行。通常，使用基于环氧树脂、丙烯酸树脂和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(eva)的组合物。为了反作用高的原材料成本、必要的工业卫生标记(主要具有xi)、有限的油吸收、抗老化性的缺乏和防腐蚀性的缺乏，越来越多地使用基于天然和/或合成(液体)橡胶的粘合剂组合物和密封剂组合物。

3、同时，汽车工业对相应的粘合剂或密封剂的耐腐蚀要求在稳步提高。与此同时，要求在汽车车身装配的领域中的粘合剂的以下抗性：在盐雾试验(din en iso9227)中的多至3000h或在气候变化试验中的20周的vda621-415，或更长时间。目前的系统通常仅满足在气候变化试验中的多至12周的vda 621-415(也特别用于铝scab腐蚀循环40轮)，它试图通过改变相应的聚合物基质本身来改善耐腐蚀性。

4、对于基材例如冷轧钢或镀锌的(热浸或电解镀锌)钢而言，目前的应用是最优化的，但是在汽车车身装配中的材料的多样性正在迅速增加。具有和不具有tizr处理的铝以及锌镁钢越来越多地被使用。在这个广泛范围内，粘合性和相应的耐腐蚀性是非常新的挑战。

5、因此，本发明解决的问题是提供热固化的基于橡胶的粘合剂组合物，其特征在于改善的防腐蚀性。

技术实现思路

1、根据本发明，该目的的实现在于：在第一方面，热固化反应性组合物的提供，所述热固化反应性组合物基于含有烯属双键的天然和/或合成弹性体并另外含有至少一种硫化体系，其特征在于，所述热固化反应性组合物包含至少一种防腐蚀性颜料。

2、在一个另外的方面，本发明还涉及如本文中所述的热固化反应性组合物的用途，用作在汽车车身装配中的单组分粘合剂、密封剂或涂料组合物。

3、在一个另外的方面，本发明另外涉及如本文中所限定的至少一种防腐蚀性颜料的用途，用于改善热固化反应性组合物的防腐蚀效果，所述热固化反应性组合物基于含有烯属双键的天然和/或合成弹性体并另外含有至少一种硫化体系。

技术特征：

1.热固化反应性组合物，所述热固化反应性组合物基于含有烯属双键的天然和/或合成弹性体并另外含有至少一种硫化体系，其特征在于，所述热固化反应性组合物包含至少一种防腐蚀性颜料。

2.根据权利要求1所述的热固化反应性组合物，其特征在于，所述至少一种防腐蚀性颜料是金属磷酸盐。

3.根据权利要求1或权利要求2所述的热固化反应性组合物，其特征在于，

4.根据权利要求3所述的热固化反应性组合物，其特征在于，所述至少一种金属阳离子是选自zn、al、ca、sr、mo、ba和pb的金属的阳离子。

5.根据前述权利要求中的至少一项所述的热固化反应性组合物，其特征在于，所述至少一种防腐蚀性颜料选自多磷酸铝化合物、正磷酸锌铝、正磷酸锌水合物、正磷酸锌钼水合物、磷酸钙络合物、多磷酸锌铝水合物、多磷酸锶铝水合物和三磷酸铝。

6.根据前述权利要求中的至少一项所述的热固化反应性组合物，其特征在于，在每种情况下基于所述组合物的总重量，所述至少一种防腐蚀性颜料的含有量为约0.1重量％至约10重量％的量，优选地以约3.0重量％至约8.0重量％的量。

7.根据前述权利要求中的至少一项所述的热固化反应性组合物，其特征在于，所述热固化反应性组合物包含至少一种液体多烯烃，所述至少一种液体多烯烃选自聚丁二烯、聚丁烯、聚异丁烯、1,4-和3,4-聚异戊二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物和丁二烯-丙烯腈共聚物，优选地顺式-1,4-聚丁二烯。

8.根据前述权利要求中的至少一项所述的热固化反应性组合物，其特征在于，所述热固化反应性组合物包含至少一种固体橡胶，所述至少一种固体橡胶选自顺式-1,4-聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯橡胶、合成异戊二烯橡胶、天然橡胶、三元乙丙橡胶(epdm)、聚环辛烯(polycyclooctenamer)、丁腈橡胶、丁基橡胶、丙烯酸类橡胶或氯丁橡胶。

9.根据前述权利要求中的至少一项所述的热固化反应性组合物，其特征在于，所述硫化体系选自硫和一种或多种促进剂；一种或多种过氧化物，优选地有机过氧化物；二硫化物硫化体系；和醌类、醌二肟类、亚硝基苯和/或二亚硝基苯。

10.根据前述权利要求中的至少一项所述的热固化反应性组合物，其特征在于，所述硫化体系是基于过氧化物的硫化体系，并且在每种情况下基于所述组合物的总重量，所述组合物以约0.1重量％至约7重量％，优选地约0.1重量％至约5重量％的量含有至少一种过氧化物。

11.根据前述权利要求中的至少一项所述的热固化反应性组合物，其特征在于，所述热固化反应性组合物另外包含至少一种含有多个(甲基)丙烯酰基的交联剂。

12.根据前述权利要求中的至少一项所述的热固化反应性组合物，其特征在于，在每种情况下基于所述组合物的总重量，所述至少一种含有(甲基)丙烯酰基的交联剂的含有量为约0.1重量％至约5重量％，优选地约0.1重量％至约2重量％的量。

13.根据前述权利要求中的至少一项所述的热固化反应性组合物，其特征在于，所述热固化反应性组合物额外含有填料、流变助剂、填充油、发泡剂、颜料、粘合增进剂和/或老化抑制剂。

14.根据前述权利要求中的至少一项所述的热固化反应性组合物的用途，用作在汽车车身装配中的单组分粘合剂、密封剂或涂料复合物。

15.至少一种防腐蚀性颜料的用途，用于改善热固化反应性组合物的防腐蚀效果，所述热固化反应性组合物基于含有烯属双键的天然和/或合成弹性体并另外含有至少一种硫化体系。

技术总结
本发明涉及热固化反应性组合物，所述热固化反应性组合物基于含有烯属双键的天然和/或合成弹性体并另外含有至少一种硫化体系；以及涉及它的用途，用作单组分粘合剂、密封剂，用作在车辆制造中特别是在汽车车身装配中的密封复合物或涂料复合物。本发明另外涉及防腐蚀性颜料的用途，用于改善此类组合物的防腐蚀效果。

技术研发人员：M·克洛茨,V·格罗尔德,S·诺维基,R·绍尔
受保护的技术使用者：汉高股份有限及两合公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/12