用于成型制品的聚合物组合物的制作方法

本发明涉及一种聚乙烯组合物，其包括多模态聚乙烯聚合物，可选的色料和成核剂。本发明还涉及包含所述组合物的注射成型和压缩成型制品，涉及包含成核剂和色料的成核组合物来规范或减少注射或压缩成型制品的收缩各向异性或翘曲的用途，以及涉及成核组合物来减少盖制造中的天使头发、高尖和增加周期的用途。

背景技术：

1、许多hdpe(高密度聚乙烯)聚合物被用来制造瓶等容器的盖或封闭件。这些盖是用注射成型或压缩成型制备的。

2、许多盖出于审美原因或可能是为了指定所包装产品的性质而着色。例如，彩色编码的盖经常被用来标明容器中鲜奶的类型。

3、制备盖的一个问题是颜色维度稳定性。这个问题可以在使用色料时或从一种色母转变为另一种时简单地表现出来。本发明人发现，色料的存在会导致形成的成型制品出现收缩问题。特别是，色料的存在会增加制品的收缩率或加剧收缩各向异性，即横向和机器方向上的收缩率不同。

4、发明人已经发现，解决这个问题的办法在于引入树脂的成核剂的性质。

5、多模态hdpe在成型制品制备中的使用并不新鲜。ep-a-2052026描述了用于成型制品的多模态hdpe。ep-a-3283566描述了用于盖或封闭件制造的hdpe组合物，包括hdpe和一种碱金属盐或羧酸盐的成核剂。

6、ep-a-3515953描述了成核的聚乙烯混合物及其在成型制品中的用途。所声称的混合物含有单模和双模hdpe的混合物，并以二亚甲基山梨醇酯等进行成核。

7、然而，本发明要求使用下面进一步所述的一类特殊成核剂。这些成核剂通常是n，n′-二取代的亚芳基二甲酰胺。这类成核剂并不新鲜，在ep-a-3037466中有所描述，其中成核剂改善了加入其的聚合物组合物的光学特性。然而，ep-a-3037466中与成核剂结合的聚合物并不是一种多模态聚合物。

8、jph 06234890描述了一种聚乙烯树脂组合物，包括聚乙烯树脂、特定的聚羧酸酰胺化合物和聚胺酰胺化合物或聚氨基酸酰胺化合物。

9、在ep-a-1 592738中，三酰胺取代的化合物与任何聚合物(如聚乙烯)复合。这些化合物作为降雾剂。

10、然而，颜色维度稳定性(cds)的问题以前还没有被考虑。在第一个实施方案中，本发明涉及减轻或规范色料或彩色色母对成型品收缩的影响。本发明人发现，添加某些成核剂可以减少或规范收缩率。

11、在制备好成型制品后，随着聚合物熔体的冷却，该制品会发生一定程度的收缩。该行业决定了机器方向和横向方向的收缩。一般来说，最小化收缩率是一个优选目标，但确保收缩在两个方向上均匀发生也很重要。技术熟练的技术人员不喜欢在一个方向上大量收缩而在另一个方向上完全不收缩的物品。这样的制品将被扭曲。因此，技术熟练的技术人员正在寻找收缩的一致性，理想是低水平的收缩率。

12、本发明人发现，当色料或含有所述色料的色母与基体聚合物(此处为多模态聚乙烯聚合物)结合时，最终成型的制品会出现明显的收缩各向异性，即成型的制品在一个方向上的收缩率大于另一个方向。

13、本发明人寻求一种解决收缩各向异性问题的方法。本发明人还理想地希望将成型制品的收缩率降到最低。本发明人发现，使用某些基于芳香族化合物的二或三酰胺的成核剂可以起到规范各向异性的作用，并且根据色料的性质，可以减少整体收缩率。

14、此外，本发明人还发现，基体聚合物(这里是多模态聚乙烯聚合物)和某些基于芳香族化合物的二或三酰胺的成核剂(任选地与色料结合)的组合可以减少盖上的天使头发和/或高尖，并减少盖的周期。这意味着在一个固定的时间内可以制备更多的盖。因此，本发明进一步涉及到在没有色料的情况下，多模态聚乙烯聚合物和成核剂的组合。

技术实现思路

1、发明总述

2、从一个方面来看，本发明提供一种聚乙烯组合物，包括

3、a)至少89.0wt.％的多模态聚乙烯聚合物；

4、b)0.01至10.0wt.-％的色料或包含色料的色母；

5、c)0.01至1.0wt.-％的式(i)的成核剂

6、

7、其中

8、a＝单环或双环芳基；

9、每个x独立地是-co-nh-基团或-nh-co-基团；

10、r1至r3各自独立地是任选地被一个或多个羟基取代的c1-c20烷基；任选地被一个或多个羟基取代的c2-c20烯基；被氧或硫中断的c2-c20烷基；任选地被一个或多个c1-c20烷基取代的c3-c12环烷基；或c3-c12环烷基-c1-6-烯基，其中c3-c12环烷基任选地被一个或多个c1-c20烷基取代。

11、从另一个方面看，本发明提供了一种聚乙烯组合物，包括

12、a)至少89.0wt.％的多模态聚乙烯聚合物；

13、b)任选的0.01至10.0wt.-％的色料或包含色料的色母；

14、c)0.01至1.0wt.-％的式(i)的成核剂

15、

16、其中

17、a＝单环或双环芳基；

18、每个x独立地是一个-co-nh-基团或-nh-co-基团；

19、r1至r3各自独立地是任选地被一个或多个羟基取代的c1-c20烷基；任选地被一个或多个羟基取代的c2-c20烯基；被氧或硫中断的c2-c20烷基；任选地被一个或多个c1-c20烷基取代的c3-c12环烷基；或c3-c12环烷基-c1-6-烯基，其中c3-c12环烷基任选地被一个或多个c1-c20烷基取代。

20、从另一个方面看，本发明提供了一种聚乙烯组合物，包括

21、a)至少89.0wt.％的多模态聚乙烯聚合物；

22、b)0.01至10.0wt.-％的色料或包含色料的色母；

23、c)0.01至1.0wt.-％的式(ii)成核剂

24、r1-x-a-x-r2  (ii)

25、其中

26、a＝单环或双环芳基；

27、每个x独立地是一个-co-nh-基团或-nh-co-基团；

28、r1至r2各自独立地是任选地被一个或多个羟基取代的c1-c20烷基；任选地被一个或多个羟基取代的c2-c20烯基；被氧或硫中断的c2-c20烷基；任选地被一个或多个c1-c20烷基取代的c3-c12环烷基；c3-c12环烷基-c1-6烯基，其中c3-12环烷基任选地被一个或多个c1-c20烷基取代。

29、从另一个方面看，本发明提供了一种聚乙烯组合物，包括

30、a)至少89.0wt.％的多模态聚乙烯聚合物；

31、b)任选的0.01至10.0wt.-％的色料或包含色料的色母；

32、c)0.01至1.0wt.-％的式(ii)成核剂

33、r1-x-a-x-r2  (ii)

34、其中

35、a＝单环或双环芳基；

36、每个x独立地是一个-co-nh-基团或-nh-co-基团；

37、r1至r2各自独立地是任选地被一个或多个羟基取代的c1-c20烷基；任选地被一个或多个羟基取代的c2-c20烯基；被氧或硫中断的c2-c20烷基；任选地被一个或多个c1-c20烷基取代的c3-c12环烷基；c3-c12环烷基-c1-6烯基，其中c3-12环烷基任选地被一个或多个c1-c20烷基取代。

38、从另一个方面看，本发明提供了本文所述的式(i)或(ii)成核剂的用途，用于减少注射或压缩成型制品的收缩各向异性和/或翘曲。

39、从另一个方面看，本发明提供了一种包含本文所述的聚乙烯组合物的制品，优选为注射成型或压缩成型的制品，更优选为盖或封闭件。

40、从另一个方面看，本发明提供了一种成核组合物，包括

41、(i)50.0-99.0wt.-％的包含大环有机颜料的色母；和

42、(ii)1.0-50.0wt.-％式(i)的成核剂

43、

44、或1.0-50.0wt.-％的式(ii)成核剂

45、r1-x-a-x-r2  (ii)

46、其中

47、a＝单环或双环芳基；

48、每个x独立地是一个-co-nh-基团或-nh-co-；

49、r1至r3各自独立地是任选地被一个或多个羟基取代的c1-c20烷基；任选地被一个或多个羟基取代的c2-c20烯基；被氧或硫中断的c2-c20烷基；任选地被一个或多个c1-c20烷基取代的c3-c12环烷基；或c3-c12环烷基-c1-6烯基，其中c3-12环烷基任选地被一个或多个c1-c20烷基取代。

50、从另一个方面看，本发明提供了如前文所述的成核组合物的用途，用于减少注射或压缩成型制品中的收缩各向异性和/或翘曲。

51、从另一个方面看，本发明提供了如前文所述的式(i)或(ii)成核剂的用途，用于减少注射或压缩成型盖中的高尖和/或天使头发。

52、从另一个方面看，本发明提供了如前文所述的式(i)或(ii)的成核剂的用途，用于减少注射或压缩成型盖的制造过程中的周期。

53、具体实施方式